JPH06287464A - シランでコーティングされた有機顔料 - Google Patents

シランでコーティングされた有機顔料

Info

Publication number
JPH06287464A
JPH06287464A JP6014761A JP1476194A JPH06287464A JP H06287464 A JPH06287464 A JP H06287464A JP 6014761 A JP6014761 A JP 6014761A JP 1476194 A JP1476194 A JP 1476194A JP H06287464 A JPH06287464 A JP H06287464A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
formula
group
methyl
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6014761A
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Bugnon
ブグノン フィリッペ
Jean Allaz
アラツ ジャン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH06287464A publication Critical patent/JPH06287464A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記の成分を含有する顔料組成物。 （ａ）塗料系または印刷インク形態の高分子有機材料、
（ｂ）その粒子表面にアルキルケイ酸エステルのコーテ
ィングが付与されている有機顔料を含有する顔料組成物
であって、下記の式I、IIおよびIII からなる群より選
択された有機化合物の部分加水分解よりなっていて、該
顔料粒子の表面を被覆している層へのアルキルケイ酸エ
ステルの吸着によって該コーティングが固定されてい
る。 （式中、Ｒ１はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シであり、Ｒ２はメチルまたはエチルであり、Ｒ３はハ
ロゲンまたはＣ１−Ｃ４‐アルコキシであり、Ｒ４はＣ
１−Ｃ４−アルキルであり、ＭはＴｉまたはＳｎであ
り、Ｍ１は周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素であ
る。） 【効果】 前記の組成物によって得られる着色物は、優
れた光沢と堅牢性とを有している。また、顔料組成物
（ｂ）は優れたレオロジカル特性を有している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、その粒子がヒドロキシル基を含
有している中間層によって固定されたシランの強靱なコ
ーティングを付与されている有機顔料に関する。この顔
料は、すぐれた特性、特にそれから製造されるミルベー
スのきわめて良好なレオロジカル特性によって特徴づけ
られる。
【０００２】顔料粒子の表面をコーティングすることに
よって向上された特性を得ることは、たとえば米国特許
第３３７０９７１号、米国特許第３４７０００７号およ
び米国特許第３６３９１３３号から一般に知られてい
る。これらの特許は、無機顔料好ましくは黄鉛を、場合
によってはアルミナと組み合わせて、シリカによってコ
ーティングすることを教示している。また、特公昭５０
−５１５２７号および特公昭５４−１６０４３３号か
ら、有機顔料をシリカでコーティングすることも公知で
あり、さらにオランダ国出願第７２／７０５１号は、シ
リカと、代表的にはＳn4+ 、Ｔi4+ またはＺr4+ である
水溶性金属塩とでコーティングされた有機顔料を開示し
ている。しかしながら、これらの公知方法によって得ら
れる結果は、必ずしも満足すべきものではない。これら
のコーティングは、特にペイントやワニスのごとき溶剤
系内において、容易に脱落する。
【０００３】欧州特許第Ａ５７３８８号および米国特許
第４１３９６６０号は、周期系のIV主族またIV副族の元
素の有機金属化合物または塩を用いて処理することによ
って基質の表面張力を増加させ、しかして湿潤性を向上
させることができることを教示している。米国特許第４
１３９６６０号においては、塗布の間に加水分解が起こ
ってはならないと特に記載されていることが注目され
る。オルガノシラン化合物および／またはオルガノチタ
ン化合物を含有する有機顔料からなるポリエチレン着色
組成物が、米国特許第４１０７１３３号に開示されてい
る。また、チタン水和物を用いて顔料粒子を被覆する方
法が、米国特許第３０２５１７３号に開示されている。
しかしながら、これらの方法によって得られる顔料組成
物でも、たとえば塗料系、特に現在その使用が増加しつ
つある超分散剤（hyperdispersants）含有ハイソリッド
塗料系（J.S. Hampton, J.F.Mac MillanのAmerican Ink
Maker, Jan.1985, 16頁以降の論文参照）に使用された
場合などにおいて、すべての面で満足すべきものとは言
い難い。しかし、米国特許第４８８０４７２号には、従
来望ましくないとみなされていた加水分解そのものが上
記の問題の解決のために必要であること、ならびにシリ
カまたはアルミナの強靱なコーティングを付与された有
機顔料が、ヒドロキシル基を含有する特定中間層を介し
てそのコーティングを顔料粒子表面に固定することによ
って得られることが教示されている。この中間層は周期
系４Ａ族または４Ｂ族の元素のキレート化合物または酸
のアルキルエステルの部分加水分解物の層である。上記
した従来技術の顔料組成物の欠点は、これによって克服
される。
【０００４】誠に驚くべきことながら今回、同じ操作を
実施しながら、ただしシリカまたはアルミナのコーティ
ングをシランコーティングに代えることによって、より
よい結果が得られることが見いだされた。本発明の実施
に使用するために適していて、通常シランと呼ばれてい
るケイ酸のアルキルエステルは、一般に公知の製品であ
る。これらは、たとえば、その製品DYNASYLAN（商標）
に関する Dynamit Nobel 社の技術情報冊子には結合剤
として詳細に記載されている。また、他の各種文献に
も、有機顔料に関連してこれらが言及されている。しか
しいずれの場合にも、本発明のものとは異なる形態なら
びに用途で述べられている。
【０００５】欧州特許第Ａ１０３９８６号、同第Ａ１４
０６２０号および同第Ａ１４０６８８号には、化学結合
によってアントラキノン染料分子またはペリレン染料分
子にシラン基を導入して、これらの染料を、特にいわゆ
る”複合顔料（composite pigments）”を形成するため
に、無機基質にグラフト可能な顔料に変換することが教
示されている。Dyes and Pigments 17 (1991), 323-340
に記載されたH. Giesche & E. Matijevic の論文によ
れば、シリカとアミノシランとの懸濁物を用いて酸性染
料を処理することによって、酸性染料を特定粒子サイズ
の顔料に変換することもできる。また、特公昭５１−７
４０３号から、有機顔料をシランと水ガラスとでコーテ
ィングして、そのポリオレフィン着色のための適性を向
上させることが知られている。
【０００６】欧州特許第Ａ４６６６４６号は、その粒子
表面がシラン層でコーティングされた有機顔料を開示し
ている。このシラン層は、加水分解されたγ−メタクリ
ルオキシアルキル・トリアルコキシシランから実質的に
なるものであり、顔料粒子表面に前もってコーティング
された加水分解されたジルコニウムアセチルアセトネー
トの層の上に吸着される。この層の上に、さらに付加的
にアクリル重合体の層がコーティングされる。この顔料
は、ポリオレフィンをゆがみなく着色するために驚くべ
きほど好適である。
【０００７】しかして、本発明は下記成分を含有する組
成物に関する。 （ａ）塗料系または印刷インク組成物の形態の高分子有
機材料、（ｂ）その粒子表面に、アルキルケイ酸エステ
ルの強靱なコーティングが付与されている有機顔料を含
有する顔料組成物であって、該顔料粒子の表面を被覆
し、かつ下記式のいずれかのキレート化合物
【化９】 （式中、Ｒ1 はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シであり、Ｒ2 はメチルまたはエチルであり、Ｒ3 はハ
ロゲンまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシであり、そしてＭ
はＴi またはＳn である）、または下記式のエステル Ｍ1(ＯＲ4)4 (III) （式中、Ｍ1 は周期系〔参照： Grant & Haack's Chemi
cal Dictionary, 第５版、1987年出版。〕の４Ａ族また
は４Ｂ族の元素であり、Ｒ4 はＣ1 −Ｃ4 −アルキルで
ある）からなる群より選択された周期系の４Ａ族または
４Ｂ族の元素の部分加水分解された有機化合物から実質
的になる層、へのアルキルケイ酸エステルの吸着によっ
て該コーティングが固定されており、アルキルケイ酸エ
ステルは吸着の前、間または後に加水分解される。Ｒ1
は好ましくはメチルまたはエトキシであり、そしてＲ2
は好ましくはメチルである。Ｒ3 が意味するハロゲンの
例は、臭素、ヨウ素、塩素であり、好ましくは塩素であ
る。Ｒ3 が意味するＣ1 −Ｃ4 −アルコキシの例は、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、
ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブト
キシである。
【０００８】式Ｉにおいて、Ｒ3 は、ＭがＴi である場
合には、好ましくはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシであり、よ
り好ましくはイソプロポキシである。式Ｉにおいて、Ｍ
がＳn である場合には、Ｒ3 は好ましくはハロゲン、特
に好ましくは塩素を意味する。Ｒ4 が意味するＣ1 −Ｃ
4 −アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ
−ブチルであり、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピルまたはｎ−ブチルである。Ｍ1 の例は、Ｓn
、Ｓi 、Ｐb 、Ｇe 、Ｔi またはＺr である。好まし
いＭ1は、Ｓi 、Ｔi またはＺr である。式IIの化合物
が好ましい。
【０００９】本発明の特に好ましい組成物においては、
下記式のアルキルケイ酸エステルが使用される。
【化１０】 〔式中、ＸはＯＲまたはＣlであり、ＹとＺとは互いに
独立的にＯＲ、Ｃl またはメチルであり、ここでＲはメ
チルまたはエチルであり、そしてＱは下記式のいずれか
の基
【化１１】 （式中、ｍは１乃至６であり、ｎは０、１または２であ
り、ｐは６乃至２０である）である〕。
【００１０】特に、好ましくは下記式のアルキルケイ酸
エステルが使用される。
【化１２】 〔式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、Ｑは下記式の
いずれかの基
【化１３】 （式中、ｍは１乃至３であり、ｎは０、１または２であ
る）である〕。式中のｍが３である上記に定義した式Ｖ
のアルキルケイ酸エステルが特に好ましい。
【００１１】本発明の組成物を製造するためには下記の
ものを含むすべての常用有機顔料が適する。キノフタロ
ン、インダントロン、フラバントロン、ピラントロン、
アントラキノン、ペリレン、ジオキサジン、ペリノン、
チオインジゴ、金属錯塩および特にジケトピロロピロー
ル、アゾ顔料、キナクリドン、フタロシアニン、イソイ
ンドリン、イソインドリノン。好ましいのはジケトピロ
ロピロールである。
【００１２】顔料組成物（ｂ）の製造は、以下のごとく
常用方法で実施される。有機顔料を通常の方法で水また
は低級アルキルアルコール（たとえば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールまたは
アミルアルコール）中に分散する。この懸濁物に、粉末
または溶液の形状の式I、IIまたはIIIの化合物を、顔料
を基準にして１乃至１５重量％、好ましくは２乃至７重
量％（いずれの場合も酸化物として計算して）添加す
る。この混合物を、通常２０乃至８０℃の温度範囲にお
いて少なくとも１時間攪拌する。使用した試薬の種類に
より、pHは２乃至６の範囲である。このpHを７乃至９に
上げて部分加水分解を開始する。適当な塩基は、下記の
ごとき無機または有機塩基である。水酸化ナトリウム水
溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア、ナトリウム
アルコラート、カリウムアルコラート、ケイ酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウムまたはピリジン。温度を上昇
させることによっても加水分解を開始させることができ
る。このあと、５０乃至８０℃の温度範囲において攪拌
をつづける。攪拌の間にpHは徐々に低下する。pHが安定
したら（温度及び試薬の種類により１乃至２０時間を要
す）、生じた懸濁物を冷却し、そしてこの形態のままア
ルキルケイ酸エステルと反応させるか（方法Ａ）、ある
いは懸濁物を濾過し、濾過ケーキを水洗し、乾燥し、そ
してそのあと固体の形態でアルキルケイ酸エステルで処
理する（方法Ｂ）。
【００１３】方法Ａの操作で実施する場合には、その懸
濁物を攪拌しながら加熱し、そして顔料を基準にして
０．５乃至５０重量％、好ましくは１乃至２５重量％、
最も好ましくは２乃至１２重量％のアルキルケイ酸エス
テルと反応させる。攪拌を２乃至６時間続け、そのあと
このバッチを濾過する。濾過残留物を水洗し、そして真
空乾燥炉中において８０乃至１２０℃で乾燥する。
【００１４】方法Ｂの操作で実施する場合には、上記生
成物を固体形態において、好ましくは回転蒸発器中にお
いて、上記必要量のアルキルケイ酸エステルと混合し、
そしてその混合物を１５０乃至２５０℃の温度範囲にお
いて２乃至６時間攪拌する。このあと生成物を最初に疎
水性有機溶剤で、次いで親水性有機溶剤で洗い、最後に
水で洗った後、真空乾燥炉中において８０乃至１２０℃
で乾燥する。しかし、上記した所要量のアルキルケイ酸
エステルを、顔料を高分子有機材料と混合する際に、式
I、IIまたはIIIの部分加水分解されたキレート化合物ま
たはエステルでコーティングされた顔料の添加の前、間
または後に、別に添加することも可能である。
【００１５】塗料系または印刷インクの形態において本
発明の組成物の成分（ａ）として使用するのに適当な高
分子有機材料には、次のものがある。セルロースエーテ
ルまたはエステル、たとえばエチルセルロース、ニトロ
セルロース、セルロースアセテート、セルロースブチラ
ート、天然樹脂または合成樹脂、たとえばアミノプラス
トのごとき重合樹脂または縮合樹脂、好ましくは尿素／
ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスチック、ポリ
カーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、シリコー
ン、シリコーン樹脂。これらは単独または混合して使用
しうる。
【００１６】膜形成物質として溶解された形態の高分子
有機材料、たとえば煮あまに油、ニトロセルロース、ア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アクリル
樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂なども適当である。
【００１７】最終用途によっては、顔料組成物（ｂ）を
トナーまたは調合物の形で使用するのが好都合である。
顔料組成物（ｂ）は、被着色高分子有機材料を基準にし
て０．０１乃至３０重量％の量、好ましくは０．１乃至
１０重量％の量で使用することができる。塗料系または
印刷インク組成物の着色の場合には、高分子有機材料と
顔料組成物（ｂ）とを、場合によっては充填剤、その他
の顔料、乾燥剤または可塑剤などを加えて、共通の溶剤
または溶剤混合物中に一緒に微分散または溶解させる。
この作業において、個々の成分を別々に、あるいはいく
つかの成分を一緒にして溶剤に分散または溶解し、そし
てそのあと全部の成分を混合するようにすることもでき
る。得られた着色物は全般的に優れた堅牢性を示し、た
とえば優秀な透明性、良好な耐上塗り性、耐マイグレー
ション性、耐熱性、耐光性および耐候性を有する。
【００１８】特に注目すべきは、本顔料組成物（ｂ）
が、塗料系内および印刷インク系内において卓越したレ
オロジカル特性を有すること、および本組成物を使用し
て得られる上塗り塗料が優れた光沢と卓越したＤＯＩ
（＝distinctness of image , 像の鮮明度）とを示すこ
とである。顔料組成物（ｂ）が優れたレオロジカル特性
を有しているので、顔料配合率の高い塗料を製造するこ
とができる。顔料組成物（ｂ）は特に水性塗料系および
／または溶剤型塗料系の着色のため、とりわけ自動車用
ラッカーの着色のために好適である。最も好ましい用途
は、メタリック塗料のために使用することである。
【００１９】Ｑが-(CH2)m-OCO-C(CH3)=CH2基ではない式
IVのアルキルケイ酸エステルを含有する顔料組成物
（ｂ）、ならびに下記の群から選択された熱可塑性プラ
スチックおよび熱硬化性プラスチック内へのその使用は
新規であり、本発明のいま１つの対象である：尿素／ホ
ルムアルデヒドおよびメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂、アルキド樹脂、フェノールプラスチック、ポリカー
ボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ゴ
ム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂。これ
らは単独または混合物の形態でありうる。これら材料の
中において、本顔料組成物は同じく上記した優れた特性
を示す。
【００２０】従って、本発明はアルキルケイ酸エステル
でコーティングされた有機顔料を含む顔料組成物にも関
し、本発明の顔料組成物においては、その顔料粒子の表
面にアルキルケイ酸エステルの強靱なコーティングが付
与されおり、そのコーティングは、下記式
【化１４】 〔式中、ＸはＯＲまたはＣlであり 、ＹとＺとは互いに
独立的にＯＲ、Ｃl またはメチルであり、ここでＲはメ
チルまたはエチルであり、そしてＱは下記式のいずれか
の基
【化１５】 （式中、ｍは１乃至６であり、ｎは０、１または２であ
り、そしてｐは６乃至２０である）である〕のアルキル
ケイ酸エステルが、該顔料粒子表面をコートしている、
下記式のいずれかのキレート化合物
【化１６】 （式中、Ｒ1 はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シであり、Ｒ2 はメチルまたはエチルであり、Ｒ3 はハ
ロゲンまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシであり、そして、
ＭはＴi またはＳn である）、または下記式のエステル Ｍ1(ＯＲ4)4 (III) （式中、Ｍ1 は周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素であ
り、Ｒ4 はＣ1 −Ｃ4 −アルキルである）からなる群よ
り選択された周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素の部分
加水分解された有機化合物から実質的になる層への吸着
によって固定されており、該アルキルケイ酸エステルは
吸着の前、間または後に加水分解されている。
【００２１】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。実施例中のパーセントは、特に別途記載のない限
り、重量パーセントである。
【００２２】実施例１ （ａ）ジケトピロロピロール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２５５の３６．８％含水濾過ケーキの３２６ｇ
を、ジルコニウム(IV)アセチルアセトネートの１４．４
ｇ（＝顔料を基準して３％Ｚr Ｏ2 ）と共に、水８６０
ml中に１８時間分散する。この懸濁物を７５℃に加熱
し、そして２規定のＮａＯＨを添加してpHを８．５に上
げる。この懸濁物を４時間撹拌する。この時、そのpHは
徐々に５．８まで下がる。この懸濁物を冷却し、次の反
応のため保存する。 （ｂ）上記（ａ）によって得られた懸濁物１００ｇを９
０℃に加熱し、次にトリアミノ変性プロピルトリメトキ
シシランの０．５ｇ〔Dynamit Nobel 社から販売されて
いるDYNASILAN （商標） TRIAMO ；顔料を基準にして５
％シラン〕を添加する。添加後、この温度において２時
間撹拌を続ける。冷却後、生成物を濾過単離し、水洗
し、真空乾燥炉中で１２０℃において乾燥する。
【００２３】実施例２ 前記実施例１の（ａ）によって得られた懸濁物１００ｇ
を濾過し、濾過残留物を水洗し、そして真空乾燥炉中で
８０℃において乾燥する。このあと、その生成物とオク
タデシルジメチルメトキシシランの０．５ｇとの混合物
を回転蒸発器に装填し、この混合物を２００℃において
３時間処理する。得られた生成物をキシレンの２００ml
で洗い、濾過単離し、その濾過残留物を最初にイソプロ
パノールで、次に水で洗い、そして真空乾燥炉中で８０
℃において乾燥する。
【００２４】実施例３−１０ 実施例１をくりかえした。ただし今回は、トリアミノ変
性プロピルトリメトキシシランの代わりに下記表１の２
欄に記載したシランの等量を使用した。
【表１】
【００２５】実施例１１−１５ 実施例１をくりかえし実施した。ただし、今回はＣ．
Ｉ．ピグメントレッド２２５の代わりに下表２の２欄に
記載した顔料の等量を使用し、シランを表２の３欄に記
載したシランの等量に代え、そしてジルコニウムアセチ
ルアセトネートを、酸化物として計算して、表の４欄に
記載した量で使用した。
【表２】
【００２６】実施例１６−１９ 実施例１をくりかえした。ただし、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２５５の代わりに橙色顔料の１、４−ジケト−
３、６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ
〔３，４−ｃ〕ピロールの等量を使用し、そして実施例
１で使用したシランの代わりに下表３の２欄に記載した
シランの等量を使用した。
【表３】
【００２７】実施例２０ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５の２０ｇをイソプロピ
ルアルコールの２００ｇ中に分散する。この分散物にチ
タン(IV)ジアセチルアセトネート−ジイソプロピラート
の２．７５ｇを添加する。１時間撹拌した後、イソプロ
ピルアルコール中のナトリウムイソプロピラートの２％
溶液１０mlを添加する。この懸濁物を７５℃に加熱し、
３時間撹拌を続ける。この懸濁物を冷却し、水３００ml
を添加した後、還流温度に加熱する。次に、トリアミノ
変性プロピルトリメトキシシラン〔DYNASILAN（商標）T
RIAMO 〕１ｇを添加し、そして還流下において２時間撹
拌を続ける。冷却後、その生成物を濾過単離し、水洗
し、真空乾燥炉中で１２０℃において乾燥する。
【００２８】実施例２１ チタン(IV)ジアセチルアセトネート−ジイソプロピラー
トの代わりにチタン(IV)イソブチラートの２．５ｇを使
用して、実施例２０の操作をくりかえした。
【００２９】実施例２２ 実施例１の（ｂ）によって得られた生成物２ｇと下記組
成の焼付けラッカー塗料４８ｇとを常用方法で混合し
た。 アルキド樹脂ALKYDAL（商標）F310(Bayer社製品、キシレン中６０％） ５６ｇ メラミン樹脂CYMEL（商標）327(Cyanamid社製品、ブタノール中９０％）１３ｇ キシレン ２５ｇ ブタノール ２５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ２．５ｇ シリコーン油（キシレン中１％） １ｇ 得られた着色レーキをガラス板上で膜にした。この塗膜
をガラス板を２５°傾斜して約３０分間放置することに
より自然乾燥した後、空気循環中において焼付けた（１
２０℃で３０分間）。その塗膜の光沢値を、ドイツ工業
規格ＤＩＮ67 530の規定にしたがって２０°の傾斜角度
で光沢計〔Zehntner ZGM 1020 （商標）〕を使用して測
定した。この上塗り塗膜の光沢値は、コーティング処理
していない顔料を使用して得られた上塗り塗膜の光沢値
を約２０％上回っていた。実施例１の（ｂ）の生成物の
代わりに、上記実施例２乃至１０による各生成物を使用
した場合にも同様な結果を得た。すなわち、いずれの場
合にも、コーティング処理していない顔料を使用して得
られた上塗り塗膜に比較して約２０乃至３０％の光沢値
の向上が達成された。
【００３０】実施例２３ 流動性を評価するため、実施例１乃至２１の生成物およ
び対応する未処理顔料を、それぞれ常用方法によってア
ルキド塗料系〔SETAL（商標）84、オランダ国のKunsthar
zfabrick Synthesis BV 社製品; 固形分７０重量％〕に
配合した。得られたミルベースは顔料１２重量％を含有
し、全固形分は４２重量％であり、そして顔料／バイン
ダー比は０．３であった。このミルベースの流動性を、
粘度計、HAAKE ROTOVISCO（商標）RV12 を使用して測定
した（測定温度：２５℃；測定システム：ＳＶ−ＳＰ；
剪断範囲：Ｄ＝０−１００〔l/s]）。未処理顔料を使用
して得られたミルベースと比較して、実施例１乃至２１
の生成物を使用して得られたミルベースは、約５０乃至
７０％向上された（粘度値として）流動性を示した。
【００３１】実施例２４ 実施例２２をくりかえした。ただし今回は実施例１の
（ｂ）の生成物２ｇの代わりに実施例１の（ａ）の試料
１．５ｇを使用し、そしてDYNASILAN（商標）TRIAMO の
０．５ｇをラッカー組成物に直接添加した。前記と同様
な結果を得た。
【００３２】実施例２５ 実施例１（ｂ）の操作をくりかえした。ただし、今回は
DYNASILAN（商標）TRIAMO の代わりに予備加水分解され
たドデシルトリクロロシランの等量を使用した。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）塗料系または印刷インク組成物の形
    態の高分子有機材料と、（ｂ）その粒子表面にアルキル
    ケイ酸エステルの強靱なコーティングが付与されている
    有機顔料を含有する顔料組成物であって、該顔料の粒子
    表面を被覆し、かつ下記式のいずれかのキレート化合物 【化１】 （式中、Ｒ1 はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
    シであり、Ｒ2 はメチルまたはエチルであり、Ｒ3 はハ
    ロゲンまたはＣ1 −Ｃ4-アルコキシであり、ＭはＴi ま
    たはＳn である）、または下記式のエステル Ｍ1(ＯＲ4)4 (III) （式中、Ｍ1 は周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素であ
    り、Ｒ4 はＣ1 −Ｃ4 −アルキルである）からなる群よ
    り選択された周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素の部分
    加水分解された有機化合物から実質的になる層、へのア
    ルキルケイ酸エステルの吸着によって該コーティングが
    固定されており、該アルキルケイ酸エステルは吸着の
    前、間または後で加水分解される顔料組成物と、を含有
    することを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 下記式のアルキルケイ酸エステルを使用
    する請求項１記載の組成物 【化２】 〔式中、ＸはＯＲまたはＣlであり 、ＹとＺとは互いに
    独立的にＯＲ、Ｃl またはメチルであり、ここで、Ｒは
    メチルまたはエチルであり、そして、Ｑは下記式のいず
    れかの基 【化３】 （式中、ｍは１乃至６であり、ｎは０、１または２であ
    り、ｐは６乃至２０である）である〕。
  3. 【請求項３】 下記式のアルキルケイ酸エステルを使用
    する請求項１記載の組成物 【化４】 〔式中、Ｒはメチルまたはエチルであり、Ｑは下記式の
    いずれかの基 【化５】 （式中、ｍは１乃至３であり、ｎは０、１または２であ
    る）である〕。
  4. 【請求項４】 式中のｍが３である請求項３記載の式Ｖ
    のアルキルケイ酸エステルを使用する請求項３記載の組
    成物。
  5. 【請求項５】 式中のＲ1 がメチルまたはエトキシであ
    り、そしてＲ2 がメチルである式ＩまたはIIのキレート
    化合物を含有している請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 式中のＭがＴi であり、そしてＲ3 がＣ
    1 −Ｃ4 −アルコキシである式Ｉのキレート化合物を含
    有している請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 式中のＭがＳn であり、そしてＲ3 が塩
    素である式Ｉのキレート化合物を含有している請求項１
    記載の組成物。
  8. 【請求項８】 式中のＭ1 がＳi ，Ｔi または Ｚrであ
    り、そしてＲ4 がエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
    またはｎ−ブチルである式III のエステルを含有してい
    る請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 顔料を基準にして式Ｉ、IIまたはIII の
    化合物を、いずれの場合も酸化物として計算して、１乃
    至１５重量％の量で含有している請求項１記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】 顔料を基準にして、アルキルケイ酸エ
    ステルを０．５乃至５０重量％の量で含有している請求
    項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 ジケトピロロピロール、アゾ顔料、キ
    ナクリドン、キノフタロン、フタロシアニン、インダン
    トロン、フラバントロン、ピラントロン、アントラキノ
    ン、ペリレン、ジオキサジン、ペリノン、チオインジ
    ゴ、イソインドリン、イソインドリノンおよび金属錯塩
    からなる群より選択された有機顔料を含有する請求項１
    記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 ジケトピロロピロール、アゾ顔料、キ
    ナクリドン、フタロシアニン、イソインドリン、イソイ
    ンドリノンからなる群より選択された有機顔料を含有す
    る請求項１１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 ジケトピロロピロールを含有する請求
    項１１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 高分子有機材料が塗料系である請求項
    １記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 塗料系が自動車用ラッカーである請求
    項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 アルキルケイ酸エステルでコーティン
    グされた有機顔料であって、該顔料粒子の表面にアルキ
    ルケイ酸エステルの強靱なコーティングが付与されお
    り、該コーティングは、下記式 【化６】 〔式中、ＸはＯＲまたはＣl であり、ＹとＺとは互いに
    独立的にＯＲ、Ｃl またはメチルであり、ここでＲはメ
    チルまたはエチルであり、Ｑは下記式のいずれかの基 【化７】 （式中、ｍは１乃至６であり、ｎは０、１または２であ
    り、ｐは６乃至２０である）である〕のアルキルケイ酸
    エステルが、該顔料の粒子表面を被覆し、かつ下記式の
    いずれかのキレート化合物 【化８】 （式中、Ｒ1 はメチル、エチル、メトキシまたはエトキ
    シであり、Ｒ2 はメチルまたはエチルであり、Ｒ3 はハ
    ロゲンまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシであり、そしてＭ
    はＴi またはＳn である）、または下記式のエステル Ｍ1(ＯＲ4)4 (III) （式中、Ｍ1 は周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素であ
    り、Ｒ4 はＣ1 −Ｃ4 −アルキルである）からなる群よ
    り選択された周期系の４Ａ族または４Ｂ族の元素の部分
    加水分解された有機化合物から実質的になる層への吸着
    によって固定されており、該アルキルケイ酸エステルは
    吸着の前、間または後で加水分解されている顔料組成
    物。
  17. 【請求項１７】 請求項１６記載の組成物によって着色
    された、尿素／ホルムアルデヒドおよびメラミン／ホル
    ムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスチ
    ック、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレ
    ン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
    エステル、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコー
    ン樹脂からなる群より選択された単独または混合物の形
    態のプラスチック材料。
JP6014761A 1993-02-09 1994-02-09 シランでコーティングされた有機顔料 Pending JPH06287464A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH00383/93-4 1993-02-09
CH38393 1993-02-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06287464A true JPH06287464A (ja) 1994-10-11

Family

ID=4185760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6014761A Pending JPH06287464A (ja) 1993-02-09 1994-02-09 シランでコーティングされた有機顔料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5482547A (ja)
EP (1) EP0611252B1 (ja)
JP (1) JPH06287464A (ja)
KR (1) KR940019813A (ja)
DE (1) DE59400199D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017047732A1 (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 エム・テクニック株式会社 有機顔料微粒子の製造方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0129950B1 (ko) * 1994-11-30 1998-04-03 김광호 반사방지막 조성물
US5599530A (en) * 1994-12-16 1997-02-04 Revlon Consumer Products Corporation Surface treated pigments
US5912283A (en) * 1995-07-19 1999-06-15 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Surface-treated color pigment, colored substrate particles and production process thereof
US5595593A (en) * 1995-10-12 1997-01-21 Dow Corning Corporation Treatment of fillers with oxa-silacycloalkanes
US5653794A (en) * 1995-12-01 1997-08-05 Scm Chemicals, Inc. Silane treated inorganic pigments
US6120596A (en) * 1997-01-23 2000-09-19 Marconi Data Systems Inc. Method for treating pigment particles to improve dispersibility and particle size distribution
US6471950B1 (en) 1999-12-17 2002-10-29 Avon Products, Inc. Nail enamel composition having fluorosilane coated particulars
US6315990B1 (en) * 1999-12-20 2001-11-13 Avon Products, Inc. Cosmetic composition having fluorosilane coated particulates
US20010015154A1 (en) 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
FR2844448B1 (fr) * 2002-09-17 2006-06-23 Lcw Les Colorants Wackherr Methode de preparation extemporanee de compositions cosmetiques ayant la texture d'une creme, et compositions pour la mise en oeuvre de cette methode
FR2844800B1 (fr) * 2002-09-19 2006-07-21 Pigments d'oxyde de chrome a teneur reduite en chrome(vi)
EP1675916B1 (en) 2003-10-23 2013-12-11 Basf Se Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures
US20050214236A1 (en) * 2003-12-23 2005-09-29 Qinyun Peng Surface treated pearlescent pigments for hair care products
US7750106B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-06 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions having in-situ hydrosilylation cross-linking
US8034323B2 (en) * 2005-12-21 2011-10-11 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions having in-situ silicone condensation cross-linking
US8377425B2 (en) * 2005-12-30 2013-02-19 Avon Products, Inc. Long wearing cosmetic compositions
US8580283B2 (en) 2006-12-20 2013-11-12 Avon Products, Inc. Gel-based lipstick having improved rheology
US7989002B2 (en) * 2006-12-20 2011-08-02 Avon Products, Inc High gloss gel-based lipstick
US9050259B2 (en) * 2007-12-03 2015-06-09 Avon Products, Inc. Powder cosmetic composition
CA2718927C (en) * 2008-03-25 2013-12-31 Xerox Corporation Silica encapsulated organic nanopigments and method of making same
WO2011028328A1 (en) * 2009-09-03 2011-03-10 Avon Products, Inc. Stabilized wax compositions and uses thereof
US8309630B2 (en) * 2010-01-25 2012-11-13 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymer-encapsulated pigment
US20110184096A1 (en) * 2010-01-25 2011-07-28 Sivapackia Ganapathiappan Coated pigment composition
US20130164529A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 Silberline Manufacturing Company, Inc. Colored platelets
JP6235566B2 (ja) 2012-05-09 2017-11-22 サン・ケミカル・コーポレーション 表面修飾顔料粒子、その調製方法およびその利用
EP3191188B1 (en) 2014-09-12 2021-11-03 Avon Products, Inc. Compositions for keratin fibers
KR102451846B1 (ko) * 2016-03-31 2022-10-07 도판 인사츠 가부시키가이샤 배리어 필름 및 그 제조 방법, 파장 변환 시트 및 그 제조 방법, 그리고, 광학 적층체 및 그 제조 방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3025173A (en) * 1959-12-11 1962-03-13 Isidor M Bernstein Process for coating pigments with titanium hydrate
US4139660A (en) * 1963-07-16 1979-02-13 Bernhard Joos Method for increasing solid surface tension
US3370971A (en) * 1966-06-08 1968-02-27 Du Pont Silica-coated lead chromate pigment
US3470007A (en) * 1967-11-08 1969-09-30 Du Pont Stabilized lead chromate pigments and process for making same
US3639133A (en) * 1970-10-23 1972-02-01 Du Pont Process for making silica-coated lead chromate pigments and product thereof
NL7207051A (en) * 1972-05-25 1973-11-27 Organic pigments - esp pyrazolones, coated with amorphous silica and other oxides, giving improved heat resistance
JPS5413258B2 (ja) * 1973-09-10 1979-05-29
US4107133A (en) * 1974-01-14 1978-08-15 Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Colored polyethylene molding compositions
JPS5174039A (ja) * 1974-12-25 1976-06-26 Toyo Ink Mfg Co Purasuchitsukunochakushokuseikeiho
CH654319A5 (de) * 1981-01-29 1986-02-14 Joos Bernhard Verfahren zum benetzbarmachen von ein- oder mehrkomponenten-substraten, ausserhalb der textilindustrie.
IT1190966B (it) * 1982-08-20 1988-02-24 Montedison Spa Coloranti organici contenenti gruppi silanici e loro processo di preparazione
IT1207983B (it) * 1983-10-11 1989-06-01 Montedison Spa Coloranti e pigmenti compositi antrachinonici silanici.
IT1173680B (it) * 1983-10-28 1987-06-24 Montedison Spa Coloranti e pigmenti compositi perilenici tetracarbossilici diimidici silanici
US4880472A (en) * 1987-06-16 1989-11-14 Ciba-Geigy Corporation Organic pigments coated with metal oxides
US4880471A (en) * 1987-07-24 1989-11-14 Calgon Corporation Method for detackification of paint spray operation wastes
ES2091314T3 (es) * 1990-07-11 1996-11-01 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la pigmentacion, exenta de alabeo, de poliolefinas.
GB9117765D0 (en) * 1991-08-16 1991-10-02 Ciba Geigy Ag Method of improving storage stability
DE4300453A1 (de) * 1993-01-11 1994-07-14 Bayer Ag Flockungsstabile Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017047732A1 (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 エム・テクニック株式会社 有機顔料微粒子の製造方法
JPWO2017047732A1 (ja) * 2015-09-18 2018-08-09 エム・テクニック株式会社 有機顔料微粒子の製造方法
US10611915B2 (en) 2015-09-18 2020-04-07 M. Technique Co., Ltd. Method for producing organic pigment microparticles

Also Published As

Publication number Publication date
US5482547A (en) 1996-01-09
KR940019813A (ko) 1994-09-15
EP0611252B1 (de) 1996-04-17
DE59400199D1 (de) 1996-05-23
EP0611252A1 (de) 1994-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06287464A (ja) シランでコーティングされた有機顔料
KR960002232B1 (ko) 금속 산화물 피복 유기안료
KR20110051253A (ko) 자가-분산된 안료 및 그의 제조 및 이용 방법
US4889562A (en) Organic pigments coated with crosslinked ethyl cellulose
US6436538B1 (en) Nitrogen doped carbon-coated effect pigments and their manufacture
US4808230A (en) Organic pigments coated with metal oxides fixed with ethyl cellulose
JP3630183B2 (ja) ＺｒまたはＴｉリン酸塩錯塩でコーティングされた有機顔料
JP3672645B2 (ja) 金属リン酸塩錯塩とアミンとでコーティングされた有機顔料
EP0466649B1 (en) 2,9-Dichlorochinacridon in platelet form
JPH08198973A (ja) 撹拌混入型有機顔料
JPH0790190A (ja) 顔料配合物
EP0982376B1 (en) Nitrogen doped carbon-coated effect pigments and their manufacture
JP3786727B2 (ja) 変性ジケトピロロピロールとアミノアルキルアクリレート樹脂との顔料組成物
JPH08183862A (ja) 有機撹拌混入型顔料
EP0148022B1 (en) Silane quinacridone dyes, composite pigments obtainable therefrom, and processes for preparing the same
EP0682090B1 (en) Process for the preparation of quiacridone pigments
JP2010516848A (ja) ベンズイミダゾロンアゾ顔料の新規結晶相
JP2657112B2 (ja) γ型キナクリドン顔料の製造法
JPH07196883A (ja) ジケトピロロピロールとアミノアルキルアクリレート樹脂との顔料組成物
EP3197954B1 (en) Pigment composition
EP0139512B1 (en) Silane acetoacetarylide dyes, composite pigments obtainable therefrom, and processes for preparing the same
EP3197955A1 (en) Stabilization of c.i. pigment yellow 139