JPH07216027A - 重合性組成物、重合体、有機ガラスおよびメガネ用レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）特定構造のビニルベンジル化合物（Ａ
成分）、（Ｂ）２,４−ジフェニル−４−メチル−１−
ペンテン（Ｂ成分）、（Ｃ）一分子中に二個以上のメル
カプト基を有するメルカプト化合物、および、必要に応
じてさらに（Ｄ）前記Ａ成分およびＢ成分と共重合可能
な他の単量体、（Ｅ）重合開始剤 或いは（Ｆ）ヒンダ
ードフェノール化合物、を含有してなる重合性組成物お
よびこの重合性組成物を架橋重合することにより得られ
た重合体成形物、有機ガラスおよびメガネ用レンズ。 【効果】 メガネ用レンズとして優れた特性を有する重
合体成形物およびそのための重合性組成物が提供され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明な重合体、特にメガ
ネ用レンズの製造原料に適した重合性組成物に関し、詳
しくは、コーティング剤の密着性を向上させるためにコ
ーティング剤の塗布前に加熱処理を行っても着色するこ
となく、且つメガネ用レンズとして十分な物性、例えば
高屈折率、低比重、分散特性、耐光性、硬度、染色性、
耐衝撃性、樹脂加工時の無臭性等を有する透明な重合体
の製造に適した重合性組成物に関するものである。さら
に本発明は前記重合性組成物から得られた重合体、殊に
有機ガラスおよびメガネ用レンズに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無機ガラスに代わる有機ガラスに
ついては種々研究されているが、欠点も多く、まだ十分
に満足し得る性状のものは得られていない。例えばメチ
ルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）を主成分とする単量体を重合して得られ
た重合体は、光学材料やレンズとして使用されている
が、その屈折率は約１.５０と低い。

【０００３】近年、屈折率を高めるためにイオウを重合
体の分子構造中に導入することが種々研究されている。
例えば特開昭５９−１６４５０１号公報には、スルフィ
ド構造を含むジスチレン化合物をモノマーとして使用し
て得られた重合体が開示されているほか、特開平１−３
００２０１号公報および特開平１−３０９００２号公報
等には、ビニル化合物とポリチオール化合物とを重付加
して得られた重合体が開示されている。しかしながら、
これらの重合体は耐光性が充分でないという問題があっ
た。また、特公平２−５１１６１号公報には、下記式

【０００４】

【化８】

【０００５】で示されるモノマーと、これと共重合しう
る他のモノマーとの共重合体よりなる有機ガラスが開示
されている。しかしながら、この有機ガラスは、コーテ
ィング剤の密着性を向上させるためにコーティング剤の
塗布前に加熱処理を行うと、全体的に黄味を帯びるとい
う問題があった。

【０００６】さらに、特開昭５８−１９８５１０号公報
には、α−メチルスチレンの２量体、即ち２,４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテン、メチルメタクリレ
ートおよびエチレングリコールジメタクリレートを重合
してなる有機ガラスが開示されている。この有機ガラス
は透明であるが、屈折率が低く、また染色性等の物性が
十分でないためにメガネ用レンズとして使用することが
できなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上のような先行技術
の下で、本発明は表面のコーティングの際の加熱によっ
ても着色せず、しかも比較的高い屈折率を有し、メガネ
用レンズとして優れた物性を有する重合体を得ることを
目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記本発明
の目的を達成すべく鋭意研究した結果、（Ａ）特定構造
のビニルベンジル化合物、（Ｂ）２,４−ジフェニル−
４−メチル−１−ペンテンおよび（Ｃ）一分子中に二個
以上のメルカプト基を有するメルカプト化合物を配合し
てなる単量体組成物を原料とし、これを重合することに
より上記目的を達成できることを見い出し本発明を完成
するに至った。

【０００９】すなわち、本発明によれば（Ａ）下記一般
式（Ｉ）

【００１０】

【化９】

【００１１】（但し、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは異な
るハロゲン原子であり、ｈおよびｉはそれぞれ独立に
０、１または２を示し、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³はそれぞれ
独立に酸素原子またはイオウ原子を示し、ｊ、ｋおよび
ｍはそれぞれ０または１を示す。但し、ｋが０のときｊ
は０であり、ｍが０のときｊおよびｋは共に０である。
また、ｊが０で且つｋおよびｍが共に１のときＸ¹およ
びＸ²は同時にイオウ原子であることはなく、さらに
ｍ、ｋおよびｊが共に１のときＸ¹、Ｘ²およびＸ³は同
時にイオウ原子であることはない）で表わされるビニル
ベンジル化合物 １００重量部、（Ｂ）２,４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテン ０.１〜２０重量部
および（Ｃ）一分子中に二個以上のメルカプト基を有
するメルカプト化合物 １〜５０重量部、を含有してな
る重合性組成物が提供される。

【００１２】本発明によれば、前記重合性組成物に、さ
らに他の共重合成分、重合開始剤あるいは添加剤成分を
適宜組み合わせて含有した組成物、具体的には下記
（ｉ）〜（ｉｉｉ）の重合性組成物が提供される。

【００１３】（ｉ）さらに（Ｄ）前記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分と共重合可能な他の単量体１〜１５０重量
部、を含有してなる重合性組成物。 （ｉｉ）さらに（Ｄ）前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分
と共重合可能な他の単量体 １〜１５０重量部 および
（Ｅ）重合開始剤 ０.０１〜１０重量部、を含有して
なる重合性組成物。 （ｉｉｉ）さらに（Ｄ）前記（Ａ）成分および（Ｂ）成
分と共重合可能な他の単量体 １〜１５０重量部、
（Ｅ）重合開始剤 ０.０１〜１０重量部 および
（Ｆ）ヒンダードフェノール化合物 ０.００５〜２.０
重量部、を含有してなる重合性組成物。 以下、本発明の重合性組成物を構成する各成分について
具体的に説明する。

【００１４】（１）（Ａ）成分 本発明の重合性組成物を形成する（Ａ）成分は前記一般
式（Ｉ）で表わされるビニル基を二個含有するビニルベ
ンジル化合物である。前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹
およびＲ²は同一もしくは異なるハロゲン原子であり、
そのハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素またはヨ
ウ素が示されるが、得られた重合体の屈折率または耐光
性の点から塩素原子または臭素原子が特に好適である。
また、ｈおよびｉはそれぞれ独立に０、１または２を示
し、０のときはＲ¹およびＲ²は水素原子を表わす。

【００１５】さらに、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³は、それぞれ
独立に酸素原子またはイオウ原子であればよいが、高屈
折率の観点からイオウ原子であることが好ましい。しか
し、一分子中にＸ¹、Ｘ²およびＸ³を二個以上含み、そ
れらがすべてイオウ原子となった場合は、重合して得ら
れる重合体の耐光性が劣り、切削研磨加工時に悪臭を発
するようになる。このために、ｍ＝ｋ＝ｌで且つｊ＝０
のときにＸ¹およびＸ²が同時にイオウ原子であることは
なく、また、ｍ＝ｋ＝ｊ＝１のときにＸ¹、Ｘ²およびＸ
³が同時にイオウ原子であることはない。

【００１６】また、前記一般式（Ｉ）において、ｊ、ｋ
およびｍはそれぞれ０または１である。ここで、ｋ＝０
のときはｊ＝０である。また、ｍ＝０のときはｋ＝ｊ＝
０であり、このとき−［Ｘ¹｛ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ²（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｘ³）_j｝_k］_m−は結合手を示す。

【００１７】上記ビニルベンジル化合物の両端における
ビニルベンジル基の結合位置は、２−ビニルベンジル
基、３−ビニルベンジル基および４−ビニルベンジル基
があるが、本発明においては、４−ビニルベンジル基、
または３−ビニルベンジル基と４−ビニルベンジル基と
の混合であることが好ましい。

【００１８】本発明で用いられる一般式（Ｉ）のビニル
ベンジル化合物の具体的化合物を例示すると次のとおり
である。１,２−（ビニルフェニル）エタン、ビス（ビ
ニルベンジル）エーテル、ビス（ビニルベンジル）スル
フィド、ビス（ビニルベンジルオキシ）エタン、（１−
ビニルベンジルオキシ−２−ビニルベンジルチオ）エタ
ン、ビス（ビニルベンジルオキシエチル）エーテル、ビ
ス（ビニルベンジルオキシエチル）スルフィド、ビス
（ビニルベンジルチオエチル）エーテルおよびビス（ビ
ニルベンジルチオエチル）エーテル。これらビニルベン
ジル化合物は単独でまたは二種以上を混合して使用する
ことができる。

【００１９】（２）（Ｂ）成分 本発明の重合性組成物の（Ｂ）成分は、２,４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテンである。（Ｂ）成分を
使用することによって、重合性組成物の保存安定性を向
上させることができ、重合性組成物から得られた重合体
の加熱による黄変を防止でき、さらに耐衝撃性および表
面平滑性を改良することができる。

【００２０】本発明において、前記した（Ａ）および
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て（Ｂ）成分が０.１〜２０重量部の範囲でなければな
らない。（Ｂ）成分の配合量が０.１重量部未満のとき
は得られる重合体の加熱による黄変を防止することがで
きず、耐衝撃性および表面平滑性の改良効果が不十分で
あり、さらに重合性組成物の保存安定性が悪化するため
に好ましくない。また、２０重量部を越えるときは重合
に時間がかかりすぎ、また、得られる重合体の硬度が低
下するために好ましくない。（Ｂ）成分の配合量は、黄
変防止、耐衝撃性、表面平滑性および硬度等の観点から
０.２〜１５重量部の範囲であることが好ましい。

【００２１】（３）（Ｃ）成分 本発明の（Ｃ）成分としてのメルカプト化合物は、一分
子中に二個以上のメルカプト基を有するメルカプト化合
物であれば種々の化合物を使用することができる。かか
る（Ｃ）成分としてのメルカプト化合物を具体的に例示
すると、例えば１,２一エタンジチオール、１,４一ブタ
ンジチオール、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィ
ド、ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、１,１−ビ
ス（メルカプトメチル）エタンチオール、１,１−ビス
（メルカプトメチル）プロパンチオール、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン等のアルキレンチオール
類；エチレングリコールジチオグリコレート、プロピレ
ングリコールジチオグレコレート、ブタンジオールジチ
オグリコレート、ヘキサメチレングリコールジチオグリ
コレート、トリメチロールエタントリチオグリコレー
ト、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペ
ンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート等のチ
オグリコール化合物；エチレングリコールジチオプロピ
オネート、プロピレングリコールジチオプロピオネー
ト、ブタンジオールジチオプロピオネート、ヘキサメチ
レングリコールジチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリチオプロピオネート、トリメチロールプロパ
ントリチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテト
ラキスチオプロピオネート等のチオプロピオネート化合
物が挙げられる。上記のメルカプト化合物は単独である
いは二種以上を混合して用いることができる。

【００２２】これらのうち、得られる重合体の切削加工
時における臭気の低さの点で、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチロールエタンやペンタエ
リスリトール等のアルキレンポリオールとメルカプトグ
リコール酸やメルカプトプロピオン酸等のメルカプトカ
ルボン酸とのエステル化により得られるポリチオグリコ
レート化合物またはポリチオプロピオネート化合物を好
適に使用することができる。このような化合物は下記一
般式（ＩＩ−ａ）または（ＩＩ−ｂ）で表わすことがで
きる。

【００２３】

【化１０】

【００２４】（但し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を
示し、ｐおよびｒはそれぞれ独立に１または２を示し、
ｑは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を示す） （Ｒ⁴）_lＣ−［ＣＨ₂ＯＯＣ（ＣＨ₂）_pＳＨ］_4-l
（ＩＩ−ｂ） （但し、Ｒ⁴はメチル基またはエチル基を示し、ｐは１
または２を示し、ｌは０または１を示す）。

【００２５】前記（Ｃ）成分は、（Ａ）成分１００重量
部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部
の範囲が適当である。（Ｃ）成分の使用割合が１重量部
未満のときは、重合体の染色性とハードコート性のいず
れか一方または両方が低下するために好ましくなく、ま
た５０重量部を越えると、重合体の硬度および耐熱性が
低くなり、また重合体の研磨時に悪臭が発生するように
なるので好ましくない。本発明の重合性組成物は、前記
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を適当な重合
開始剤の存在下に重合させることにより、染色性、耐衝
撃性が良く透明で且つメガネ用レンズとして十分な物性
を有する重合体を得ることができる。しかし、以下に説
明する（Ｄ）〜（Ｆ）成分を適当に組み合わせて使用す
ることにより、一層優れた物性を有する重合体を与える
組成物が形成される。

【００２６】（４）（Ｄ）成分 本発明の重合性組成物では、前記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分に対して共重合可能な他の単量体を（Ｄ）成
分として使用することができる。（Ｄ）成分は（Ａ）成
分１００重量部当り１〜１５０重量部、好ましくは１〜
１３０重量部の範囲で使用するのが適当である。かくし
て（Ｄ）成分は（Ａ）成分および（Ｂ）成分と、後述す
るラジカル重合によって共重合可能な基を含有している
化合物であり、具体的にはビニル基、アクリロイル基、
メタクロイル基またはアリル基を分子中に１個または２
個以上、好ましくは１〜２個含有している化合物であ
る。その例としては、下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）の化合物
を挙げることができる。

【００２７】（ｉ）メタクリル酸、無水マレイン酸、フ
マル酸等の不飽和カルボン酸、（ｉｉ）アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメ
タクリレート、２,２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シエトキシフェニル）プロパン、２,２−ビス（３,５−
ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン、トルフルオロメチルメタクリレート等の
アクリル酸およびメタクリル酸エステル化合物、（ｉｉ
ｉ）メチルチオメタクリレート、メチルチオアクリレー
ト、フェニルチオメタクリレート、ベンジルチオメタク
リレート等のチオアクリル酸およびチオメタクリル酸エ
ステル化合物、（ｉｖ）フマル酸モノメチル、フマル酸
ジエチル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化
合物、（ｖ）ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレ
ート、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポ
キシコハク酸ジアリル、ジアリルマレート、アリルシン
ナメート、ジアリルカーボネート、アリルジグリコール
カーボネート等のアリル化合物、（ｖｉ）スチレン、ジ
ビニルベンゼン、クロルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ブ
ロモスチレン、ジブロモスチレン等の芳香族ビニル化合
物、（ｖｉｉ）エポキシアクリレートおよびエポキシメ
タクリレートのようなエポキシ基含有化合物とメタクリ
ル基あるいはアクリル基を有するカルボン酸化合物との
反応によって得られたアクリレートまたはメタクリレー
ト。

【００２８】しかし、本発明者らの研究によれば、
（Ｄ）成分として後述する（Ｄ−１）成分および／また
は（Ｄ−２）成分を使用することにより種々の物性が改
善された重合体が得られることが見い出された。これら
（Ｄ−１）成分および（Ｄ−２）成分は前記（Ｄ）成分
の範ちゅうに含まれるものであり、前記（ｉ）〜（ｉ
ｖ）の（Ｄ）成分と併用してもよいしまたしなくてもよ
い。また、（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分とは一緒に
混合して使用することもできる。

【００２９】ａ）（Ｄ−１）成分 この（Ｄ−１）成分として、ジアクリレート化合物、ジ
メタクリレート化合物およびウレタン結合と複数個のア
クリロイル基あるいはメタクリロイル基を有するウレタ
ン（メタ）アクリレート化合物が示される。この（Ｄ−
１）成分の使用により得られる重合体の染色性、耐衝撃
性等の物性が一層改善される。この（Ｄ−１）成分のう
ち、ジアクリレート化合物およびジメタクリレート化合
物［以下、これらの化合物を総称して“ジ（メタ）アク
リレート化合物”という］は、下記式（ＩＩＩ−ａ）で
表わすことができる。

【００３０】

【化１１】

【００３１】（但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ
同一または異なる水素原子またはメチル基であり、ｎは
１以上の整数である）。

【００３２】上記式（ＩＩＩ−ａ）のジ（メタ）アクリ
レート化合物において、ｎは１以上の整数であればよい
が、得られる重合体の染色性および硬度を良好に得るた
めには、ｎは２〜３０、特に６〜２５の範囲が好適であ
る。かかるジ（メタ）アクリレート化合物の具体的化合
物を以下に例示する。ここで、アクリレートおよびメタ
クリレートを総称して、“（メタ）アクリレート”と表
わすことにする。

【００３３】ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ヘプタエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、オクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ウンデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ドデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
類；ヘキサプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘプタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、オクタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、デカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ウンデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ドデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリデカプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラデカプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ペンタデカプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート等のポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独であるい
は二種以上混合して用いることができる。

【００３４】一方、（Ｄ−１）成分のうちの他のウレタ
ン（メタ）アクリレート化合物は、ウレタン結合と複数
個のアクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中
に有する化合物であり、具体的には下記式（ＩＩＩ−
ｂ）で表わされる。

【００３５】

【化１２】

【００３６】［但し、Ｒ²¹は水素原子またはアルキル基
であり、Ｒ²²はアクリロイルオキシメチル基またはメタ
クリロイルオキシメチル基で置換されていてもよいアル
キレン基であり、ｔは２、３または４の整数であり、Ａ
はｔが２のときは、下記式 −（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴ＣＯＮＨ）_uＲ²⁵− であり、ｔが３または４のときは、下記式 ｛−（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴）_u｝_vＲ²⁶ ｛但し、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ同一もしく
は異なるアルキレン基、下記式

【００３７】

【化１３】

【００３８】（但し、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、それぞれ同一
もしくは異なるアルキレン基またはアリーレン基であ
り、ｗおよびｘは、それぞれ０または１であり、ｙは１
〜１０の整数である）、で示される基、または下記式

【００３９】

【化１４】

【００４０】（但し、Ｒ²⁹は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基であり、ｚは０〜８の整数である）、で
示される基であり、Ｒ²⁶は３または４価の炭化水素残基
であり、ｕは０〜１０の整数であり、ｖはＲ²⁶に結合し
た基の数であって３または４の整数である｝である。］

【００４１】上記式（ＩＩＩ−ｂ）中のアルキル基は炭
素数１〜６の範囲であることが好ましい。上記式中のア
ルキレン基は炭素数１〜６の範囲であることが好まし
く、特にエチレン基またはプロピレン基が一般的であ
る。また、アリーレン基は炭素数６〜１０の範囲である
ことが好ましく、特にフェニレン基が一般的である。さ
らに、炭化水素残基は炭素数２〜６のアルカンから誘導
される３または４価の基が一般的である。

【００４２】前記式（ＩＩＩ−ｂ）で表わされるウレタ
ン（メタ）アクリレート化合物は、公知の方法により多
官能イソシアネート化合物と、水酸基と重合性二重結合
とを有する化合物、および／またはポリオール化合物を
反応させることによって製造される。具体的には、多官
能イソシアネート化合物としては、エチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ポリイソシアネートプレポリマー等が挙げら
れ、水酸基と重合性二重結合とを有する化合物として
は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、ポリオール
化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエステル、ポリウレタンポリオー
ル、ペンタエリスリトール、２,２−ビス（ヒドロキシ
メチル）ブタノール等が挙げられる。

【００４３】前記したジ（メタ）アクリレート化合物の
配合量は、得られる重合体の染色性、耐衝撃性等の物性
を勘案すると、前記した（Ａ）成分１００重量部に対し
て１〜２０重量部、さらに２〜１５重量部の範囲である
ことが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレート化合物
の配合量は、得られる重合体の染色性、耐衝撃性等の物
性を勘案すると、１〜１００重量部、さらに５〜５０重
量部の範囲であることが好ましい。

【００４４】ｂ）（Ｄ−２）成分 この（Ｄ−２）成分として、水酸基を有する（メタ）ア
クリレート、グリシジルアクリレート、α−メチルスチ
レンおよびエポキシ（メタ）アクリレートが示される。
これら（Ｄ−２）成分を使用することにより、得られた
重合体のハードコート性を向上させることができる。か
かる（Ｄ−２）成分において、水酸基を有する（メタ）
アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、１,２−ジヒドロキシエチルメタクリレ
ートおよび２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙
げることができる。これら（Ｄ−２）成分は（Ａ）成分
１００重量部当り１〜５０重量部、好ましくは２〜３０
重量部の範囲で使用される。

【００４５】（５）（Ｅ）成分 本発明の重合性組成物は、通常の注型重合方法により重
合し成形物を得ることができる。重合開始方法は、ラジ
カル重合開始剤の使用による熱重合および光重合開始剤
の使用による光重合の２つの方法に大別される。これら
重合開始剤を（Ｅ）成分として使用する。

【００４６】先ず、ラジカル重合開始剤を使用する方法
（熱重合方法）について説明すると、ラジカル重合開始
剤を含有する重合性組成物をエラストマーガスケットま
たはスペーサーで保持されているモールド間に注入し、
空気炉で硬化させた後、重合体成形物を取り出す方法を
例示することができる。ラジカル重合開始剤としては、
それ自体公知の化合物を使用することができるが、重合
速度の調節、成形性の改良のため、トルエン中における
１０時間半減温度が６０℃以下であるアゾ化合物および
過酸化物を使用するのが好適である。

【００４７】かかるラジカル重合開始剤を例示すると、
２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、２,２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、１,１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２,２’
−アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニ
トリル）、２,２’−アゾビス（２−シクロプロピルプ
ロピオニトリル）、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチ
ルバレロニトリル）等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、デカ
ノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシジカルボネート、クミルパーオキシネオデカネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシ
エステル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ
−sec−ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカー
ボネート類等を挙げることができる。これらは単独でも
また二種以上を組み合わせて使用することができる。

【００４８】これらラジカル重合開始剤のうち、特に好
適なアゾ化合物を例示すると、２,２’−アゾビス（４
−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,
２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリ
ル）、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニト
リル）等を挙げることができる。

【００４９】前記ラジカル重合開始剤は、その種類、重
合条件および単量体の組成等により左右されるが、
（Ａ）成分１００重量部当り０.０１〜１０重量部、好
ましくは０.０５〜５重量部の範囲で使用される。

【００５０】ラジカル重合開始剤を使用する重合方法に
おいて、重合条件のうち、特に温度は得られる樹脂の性
状に影響を与える。この温度条件は、ラジカル重合開始
剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受けるの
で、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下で
重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合終了
時に高温下、例えば８０〜１５０℃で硬化させるいわゆ
るテーパ型の二段重合を行うのが好適である。重合時間
も温度と同様に各種の要因によって異なるので、予めこ
れらの条件に応じた最適の時間を決定するのが好適であ
る。一般に２〜４０時間で重合が完結するように条件を
選ぶのが好ましい。

【００５１】また、本発明の重合性組成物には、上記し
た熱重合と同様に紫外線あるいは可視光線を用いた公知
の光重合を使用することもできる。この際には、光重合
開始剤として、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノ
ール、アセトフェノン、４,４’−ジクロルベンゾフェ
ノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジル
メチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−イソプ
ロピルチオキサントン、２,４,６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキサイド等が用いられる。

【００５２】光重合開始剤は、得られる重合体の着色や
劣化を防止するために、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜２重量部
の範囲で用いられる。光重合において使用する光源とし
ては、紫外線を発するものが好ましく、例えば水銀ラン
プ、殺菌ランプ、キセノンランプ等が好適に使用され
る。その他太陽光のような可視光線を使用することが可
能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合体の形
状や材質によって異なるため、予備的な実験等によって
予め決定しておくのが好ましい。光重合を行う場合は、
鋳型の少なくとも光照射する面は透明であることが必要
であり、一般的にこの部分にはガラス等が使用される。
特に石英ガラス等の紫外線を透過しやすい材質が好まし
いが、透明であれば材質は特に限定されない。また、成
型時に外部から圧力をかけながら重合してもなんら差し
支えない。

【００５３】（６）（Ｆ）成分 本発明の重合性組成物には、（Ｆ）成分としてヒンダー
ドフェノール化合物を配合することができる。このヒン
ダードフェノール化合物を使用することによって、重合
体成形物のモールドからの離型性が改良され、透明性の
優れた成形物が得られる。（Ｆ）成分のヒンダードフェ
ノール化合物は公知の化合物を何等の制限なく使用する
ことができる。しかし、（Ｆ）成分としては、下記一般
式（ＩＶ）で表わされるヒンダードフェノール化合物を
使用するのが適当である。

【００５４】

【化１５】

【００５５】（Ｆ）成分のヒンダードフェノール化合物
の具体例としては、例えばトリ（４−ヒドロキシ−３,
５−ジｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１,１
−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）−３（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタン、１,１−ジ（４−ヒドロキシ
−２−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、３−
（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオン酸オクタデカニル、ペンタエリスリトールテト
ラキス［３−（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート、β−チオジグリコールジ
［３−（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニ
ル）プロピオネート］、スピログリコールジ（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート、１,３,５−トリ（４−ヒドロキシ−３,５−
ジｔ−ブチルベンジル）−２,４,６トリメチルベンゼン
等を挙げることができる。

【００５６】本発明において、ヒンダードフェノール化
合物は（Ａ）成分のビニルベンジル化合物１００重量部
に対して０.００５〜２.０重量部の範囲で用いられる。
ヒンダードフェノール化合物が０.００５重量部未満の
ときは得られる重合体の離型性を十分に向上させること
ができないため好ましくなく、また２.０重量部を越え
るときは、得られる重合体の硬度が低下し、重合中に、
樹脂がモールド型からはがれて樹脂に面精度のない現象
が起こり易く好ましくない。

【００５７】（７）他の添加成分 本発明の重合性組成物には、前記成分の他に、通常重合
体成形物の添加物として知られた化合物を、その目的に
応じて配合することができる。かかる添加剤としては、
例えば離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止
剤、帯電防止剤、ケイ光染料、塗料、顔料、香料等が例
示される。

【００５８】前記した本発明の重合性組成物は、それ自
体安定であり、常温、例えば２５℃において実質的に重
合せず、長時間安定に保存しうるものである。重合は、
前記したように熱重合あるいは光重合によって行われ、
目的とする成形物を得ることができる。得られた重合体
成形物は、その用途に応じて表面の耐擦傷性を向上させ
るために公知のコーティング剤で被覆することにより、
硬化被膜を形成させることができる。この際、硬化被膜
を形成するコーティング剤は熱、触媒、硬化剤、光、放
射線等によって反応し、特に三次元網目構造を形成して
硬化被覆を成す、いわゆる架橋性物質が制限なく使用で
きる。例えばメラミン類とホルムアルデヒド等の他の反
応性物質等によりなるメラミン系コーティング剤、アク
リル酸エステル類やアクリル酸アミド類等よりなるアク
リル系コーティング剤、エポキシ類とビスフェノールＡ
等の他の反応性物質等よりなるエポキシ系コーティング
剤、多官能イソシアネート類と多官能アルコール類等の
他の反応性物質等よりなるウレタン系コーティング剤、
メチルトリメトキシシラン等の有機ケイ素化合物類等よ
りなるシリコン系コーティング剤、あるいはこれらを複
合した公知のコーティング剤が使用される。

【００５９】本発明において好適に使用されるコーティ
ング剤の一例を示せば次のとおりである。下記一般式
（Ｖ）

【００６０】

【化１６】

【００６１】（但し、Ａ¹は直鎖状に少なくとも４個以
上の原子からなる二価の官能基、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、そ
れぞれ同一もしくは異なるアルキル基またはアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ同一も
しくは異なるアルキル基またはアルコキシ基である）

【００６２】で示されるジシラン化合物を構成成分とす
るコーティング剤を挙げることができる。前記一般式
（Ｖ）において、Ａ¹としては、例えばブチレン基、イ
ソブチレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基；−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂−等のエーテル結合含有アルキレン基；

【００６３】

【化１７】

【００６４】等のカーボネート結合含有アルキレン基；
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−
ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ（ＣＨ
₃）ＣＨ₂−等のエステル結合含有アルキレン基等が好適
な基として例示され、Ｒ⁹およびＲ¹⁰としては、炭素数
１〜６のアルキル基または炭素数２〜６のアルコキシア
ルキル基が例示され、またＲ¹¹およびＲ¹²としては、炭
素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキ
シ基が好適である。

【００６５】また、重合体成形物と硬化被膜の密着性を
より強固にするために、被覆前に重合体成形物の前処理
を行うことがしばしば好ましい態様である。例えば前処
理の方法は公知のアルカリ処理が使用でき、アルカリ性
が強いほど密着性は強固となる。しなしながら、アルカ
リ性が強すぎると重合体成形物自身が劣化する恐れがあ
るため、３０重量％のＮａＯＨ水溶液で８０℃、１時間
の処理条件より穏やかなアルカリ処理条件であることが
好ましい。

【００６６】前記重合性組成物を硬化して得られる重合
体成形物には、必要に応じて反射防止剤である無機硬質
物の被膜を形成することもできる。無機硬質物の被覆方
法は公知の方法を特に制限なく使用できる。例えば真空
蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等
のドライプレーティング法を好適に使用することができ
る。無機硬質物の被膜の厚みは、目的に応じて異なるた
め特に限定されないが、一般に０.１〜１０μｍが好適
である。

【００６７】上記の無機硬質物としては、一般に上記し
た如きドライプレーティング法で重合体成形物の表面に
被膜を形成させることのできる無機化合物あるいは金属
を制限なく使用でき、その目的に応じて適宜選択すれば
よい。例えば耐擦傷性を付与するためには酸化ケイ素
（ＳｉＯ_x、ｘ＝１〜２）、酸化アルミニウム等が一般
に使用される。また反射防止性を付与するためには、例
えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸
化インジウム、酸化タンタル、酸化ハフニウム等の金属
酸化物；フッ化マグネシウム、フッ化セリウム、フッ化
リチウム、フッ化ネオジム等の金属フッ化物；硫化亜鉛
等の金属硫化物；アルミニウム、金、銀、クロム等の金
属を挙げることができる。このような無機硬質物のうち
低屈折率物を単層で被覆させることができ、また、低屈
折率物と高屈折率物とを交互に光学的厚みに積層するこ
とができる。さらに、反射性と耐擦傷性を同時に付与さ
せるために、アモルファスカーボン中にダイヤモンド微
結晶が散在したダイヤモンド状カーボンを被覆すること
もできる。

【００６８】

【発明の効果】本発明の重合性組成物を重合して得られ
る重合体成形物は、表面の硬度を向上させるコーティン
グ剤の塗布前に加熱処理を行っても着色することなく、
且つメガネ用レンズとして十分な物性、例えば高屈折
率、高アッベ数、低比重であり、透明性、耐光性、耐熱
性、耐衝撃性、染色性、切削加工時における無臭性にも
優れている。しかも、上記重合体成形物は、表面平滑性
にも優れている。また、本発明の重合性組成物は、保存
時に重合が進行することによるゲル化を防止することが
できるため、保存安定性にも優れるという利点を有して
いる。

【００６９】従って、本発明の重合性組成物を重合して
得られる重合体成形物は有機ガラスとして有用であり、
例えばメガネ用レンズ、光学機器レンズ等の光学レンズ
として最適であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、
光ファイバー等の用途に好適に使用することができる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために実施
例を揚げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。なお、実施例において得られた樹
脂は下記の試験法によって諸物性を測定した。

【００７１】（１）屈折率およびアッベ数 アタゴ（株）製アッベ屈折計を用いて、２０℃における
屈折率を測定した。接触液にはブロモナフタリンまたは
ヨウ化メチレンを使用した。（２）硬度 ロックウェル硬度計を用い、厚さ２ｍｍの試験片につい
てＬ−スケールでの値を測定した。（３）外観 目視により判定した。（４）比重 ミラージュ貿易（株）製電子比重計（ＥＤ−１２０Ｔ
型）を用いて測定した。 （５）染色性 分散染料（商品名：ピスタブラウン、服部セイコー
（株）製）を１ｌの水に２ｇ分散させ加熱し、試験片を
９０℃で１０分間染色した。そのときの染色濃度を日立
製作所製のダブルビーム分光光度計２２０Ａを用いて５
５０ｎｍの光線透過率の減少割合（百分率）で表わし
た。

【００７２】（６）耐光性 スガ試験機（株）製ロングライフキセノンフェードメー
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料を設置し、１００時間
キセノン光を露光した後、スガ試験機（株）製色差計
（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測定し、初期のＹＩに対
する増加分△ＹＩで示した。（７）耐衝撃性 厚さ２ｍｍ、直径６５ｍｍの試験片に１２７ｃｍの高さ
から１６ｇ、３２ｇ、４８ｇ、６４ｇ、８０ｇ、９６ｇ
の鋼球を自然落下させ、試験片が破損しない最も重い鋼
球の重さで評価した。

【００７３】（８）ハードコート性 シリコン系ハードコート剤（商品名：ＴＳ−５６Ｔ、徳
山曹達（株）製）を用い、調製後、１週間および１ケ月
のハードコート剤を塗布した。調製後、１ケ月のハード
コート剤で密着性の良いものをＡ、調製後１週間のハー
ドコート剤のみで密着性の良いものをＢ、悪いものをＸ
で評価した。

【００７４】（９）臭気 東京光学機械（株）の玉摺機（ＴＯＰＣＯＮ ＡＬＥ−
６０）を用いて、試料の玉摺りを行った。ひどい悪臭の
するものを１、悪臭のするものを２、少し悪臭のするも
のを３、僅かに悪臭のするものを４、ほとんど悪臭のな
いものを５、全く無臭のものを６で評価した。（１０）耐熱黄変性 厚さ２ｍｍの試料を１３０℃で２時間加熱した後、スガ
試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩを測
定し、初期のＹＩに対する増加分△ＹＩで示した。

【００７５】（１１）保存安定性 重合性組成物を２５℃で３０日間保存し、その後、孔径
２μｍのメンブランフィルターでろ過し、フィルターに
ゲル状物が全く付着していなかったものをＡ、ゲル状物
がわずかでも付着していたものをＸで表示した。（１２）表面平滑性 試料の表面平滑性を表面荒さ計で測定し、Ｒａが１００
μｍ未満のものをＡ、１００μｍ以上のものをＸで表示
した。（１３）着色 スガ試験機（株）製色差計（ＳＭ−４型）で試料のＹＩ
を測定した。（１４）離型性 レンズを十枚重合し、モールドから離型する際、離型割
れのなかった枚数を表わす。また、以下の実施例および
比較例で使用した化合物およびその略号は以下のとおり
である。

【００７６】（Ａ）成分：ジビニルベンジル化合物

【００７７】

【化１８】

【００７８】（Ｂ）成分：２,４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテン ＤＰＭＰ： ２,４−ジフェニル−４−メチル−１−ペ
ンテン

【００７９】（Ｃ）成分：メルカプト化合物 ＢＤＴＰ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ ＢＤＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₄Ｈ₈ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ ＥＧＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ ＨＧＴＧ：ＨＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ ＥＤＴ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＳＨ ＤＭＥＳ：ＨＳＣ₂Ｈ₄ＳＣ₂Ｈ₄ＳＨ ＰＥＴＰ：Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₄ ＰＥＴＧ：Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ）₄ ＴＥＴＰ：ＣＨ₃Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₃ ＴＰＴＰ：Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣ₂Ｈ₄ＳＨ）₃ ＴＰＴＧ：Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₂ＯＯＣＣＨ₂ＳＨ）₃

【００８０】（Ｄ）成分：共重合可能な他の単量体（コ
モノマー）

【００８１】

【化１９】

【００８２】２Ｇ：ジエチレングリコールジメタクリレ
ート（ｎ＝２） ９Ｇ：ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレー
ト（ｎの平均値は９） １４Ｇ：ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレ
ート（ｎの平均値は１４） ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ４０ＥＭ：下記式のエポキシアクリレート ［ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ
ＣＨ₂−］₂ α−ＭｅＳｔ：α−メチルスチレン Ｓｔ：スチレン ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＥＧＤＭ：エチレングリコールジメタクリレート

【００８３】（Ｅ）成分：重合開始剤 ＡＭＯＶＮ：２,２’−アゾビス（４−メトキシ−２,４
−ジメチルバレロニトリル） ＡＤＭＶＮ：２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレ
ロニトリル） ＡＩＢＮ：２,２’−アゾビスイソブチロニトリル ＡＭＶＮ：２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） ＰＢＮＤ：ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート ＰＢＯ：ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエ
ート） ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ＰＨＭＰ：１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン ＴＭＤＰＯ：２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニ
ルフォスフィンオキシド ＭＰＧ：メチルフェニルグリオキシレート

【００８４】（Ｆ）成分；ヒンダードフェノール化合物 ＴＨＢＩ：トリ（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチ
ルベンジル）イソシアヌレート ＤＨＭＢ：１,１−ジ（４−ヒドロキシ−２−メチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン ＴＨＰＯ：３−（４−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオン酸オクタデカニル ＰＴＨＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−（４
−ヒドロキシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート） ＴＧＴＰ：β−チオジグリコールジ（３−（４−ヒドロ
キシ−３,５−ジｔ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト） ＳＧＤＰ：スピログリコールジ（４−ヒドロキシ−３−
メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート ＴＨＭＢ：１,３,５−トリ（４−ヒドロキシ−３,５−
ジｔ−ブチルベンジル）−２,４,６−トリメチルベンゼ
ン

【００８５】実施例Ｉ 表１、表２および表３に示したビニルベンジル化合物、
ＤＰＭＰ（２,４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン）、場合によりさらに共重合可能なコモノマーおよ
びメルカプト化合物を配合した重合性組成物１００重量
部に対して、ラジカル重合開始剤として、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート１重量部を添加してよく混合し
た。この混合液の保存安定性を表４、表５および表６に
示した。さらに、この混合液をガラス板とエチレン−酢
酸ビニル共重合体とからなるガスケットで構成された鋳
型の中に注入し、注型重合を行った。重合は空気炉を用
い、３０℃から１２０℃まで１５時間をかけ徐々に昇温
し、１２０℃で２時間保持した。重合終了後、鋳型を空
気炉から取り出し、放冷後、重合体を鋳型のガラスから
取り外した。得られた重合体の物性を表４〜表６に示し
た。得られた重合体の外観はＮｏ.１〜Ｎｏ.５０の全て
無色透明であった。なお、表１〜表６中、Run No.Ｉ−
１４〜Ｉ−４６は本発明の実施例であり、No.Ｉ−１〜
Ｉ−１３およびＩ−４７〜Ｉ−５０は比較例である。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】実施例ＩＩ 表７および表８に示したビニルベンジル化合物、ＤＰＭ
Ｐ、共重合可能なコモノマー、メルカプト化合物および
重合開始剤を混合して重合性組成物を調製した。実施例
Ｉと同様にして重合性組成物の保存安定性および重合体
の物性を測定し、その結果を表９および表１０に示し
た。得られた重合体の外観はＮｏ.１〜Ｎｏ.２９の全て
無色透明であった。表７〜表１０中、Run No.ＩＩ−１
〜ＩＩ−２９は全て本発明の実施例である。

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】

【表９】

【００９６】

【表１０】

【００９７】実施例ＩＩＩ 表１１および表１２に示したビニルベンジル化合物、Ｄ
ＰＭＰ、共重合可能なコモノマー、メルカプト化合物お
よびヒンダードフェノール化合物を配合した重合性組成
物１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤として、
２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）
１重量部を添加してよく混合した。そして、この混合液
をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる
ガスケットで構成された鋳型の中に注入し、注型重合を
行った。重合は空気炉を用い、３０℃から１２０℃まで
１５時間をかけ徐々に昇温し、１２０℃で２時間保持し
た。重合終了後、鋳型を空気炉から取り出し、放冷後、
重合体を鋳型のガラスから取り外した。得られた重合体
の離型性と得られた重合体の物性を表１３および表１４
に示した。得られた重合体の外観はＮｏ.１〜Ｎｏ.３１
の全て無色透明であった。なお、表１１〜表１４中、Ru
n No.ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−３１は全て本発明の実施例
である。

【００９８】

【表１１】

【００９９】

【表１２】

【０１００】

【表１３】

【０１０１】

【表１４】

【０１０２】実施例ＩＶ 表１５に示したビニルベンジル化合物、ＤＰＭＰ、共重
合可能なコモノマー、メルカプト化合物、光重合開始剤
およびヒンダードフェノール化合物としてＰＴＨＰを
０.１重量部混合して光重合性組成物を調製した。この
組成物の保存安定性を表１６に示した。さらに、この組
成物をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体とから
なるガスケットで構成された鋳型の中に注入し、光重合
を行った。光重合は松下電工（株）製パナキュアーＮＵ
Ｘ４１１５２ＳＦを用い、光源に松下電工（株）製メタ
ルハライドランプ１.５ＫＷを使用し、照射距離３０ｃ
ｍとし、画面から１０分間照射することによって行っ
た。重合体の物性は実施例１と同様な方法で行い、その
結果を表１６に示した。得られた重合体の外観はＮｏ.
１〜Ｎｏ.１９の全て無色透明であった。なお、表１５
〜表１６中、Run No.ＩＶ−７〜ＩＶ−１９は全て本発
明の実施例であり、 No.ＩＶ−１〜ＩＶ−６は比較例で
ある。

【０１０３】

【表１５】

【０１０４】

【表１６】

【０１０５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松永 智徳 山口県徳山市御影町１番１号 徳山曹達株 式会社内 (72)発明者 菅 浩 山口県徳山市御影町１番１号 徳山曹達株 式会社内

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは異なるハロゲン原
   子であり、ｈおよびｉはそれぞれ独立に０、１または２
   を示し、Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³はそれぞれ独立に酸素原子
   またはイオウ原子を示し、ｊ、ｋおよびｍはそれぞれ０
   または１を示す。但し、ｋが０のときｊは０であり、ｍ
   が０のときｊおよびｋは共に０である。また、ｊが０で
   且つｋおよびｍが共に１のときＸ¹およびＸ²は同時にイ
   オウ原子であることはなく、さらにｍ、ｋおよびｊが共
   に１のときＸ¹、Ｘ²およびＸ³は同時にイオウ原子であ
   ることはない）、で表わされるビニルベンジル化合物
   １００重量部、（Ｂ）２,４−ジフェニル−４−メチル
   −１−ペンテン ０.１〜２０重量部 および（Ｃ）一
   分子中に二個以上のメルカプト基を有するメルカプト化
   合物 １〜５０重量部、を含有してなる重合性組成物。
2. 【請求項２】 さらに（Ｄ）前記（Ａ）成分および
   （Ｂ）成分と共重合可能な他の単量体 １〜１５０重量
   部、を含有してなる請求項１記載の重合性組成物。
3. 【請求項３】 さらに（Ｄ）前記（Ａ）成分および
   （Ｂ）成分と共重合可能な他の単量体 １〜１５０重量
   部 および（Ｅ）重合開始剤 ０.０１〜１０重量部、
   を含有してなる請求項１記載の重合性組成物。
4. 【請求項４】 さらに（Ｄ）前記（Ａ）成分および
   （Ｂ）成分と共重合可能な他の単量体 １〜１５０重量
   部、（Ｅ）重合開始剤 ０.０１〜１０重量部 および
   （Ｆ）ヒンダードフェノール化合物 ０.００５〜２.０
   重量部、を含有してなる請求項１記載の重合性組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）成分としてのビニルベンジル化合
   物は、１,２−（ビニルフェニル）エタン、ビス（ビニ
   ルベンジル）エーテル、ビス（ビニルベンジル）スルフ
   ィド、ビス（ビニルベンジルオキシ）エタン、（１−ビ
   ニルベンジルオキシ−２−ビニルベンジルチオ）エタ
   ン、ビス（ビニルベンジルオキシエチル）エーテルおよ
   びビス（ビニルベンジルオキシエチル）スルフィドより
   なる群から選ばれた少なくとも一種の化合物である請求
   項１記載の重合性組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）成分としてのメルカプト化合物
   は、下記一般式（ＩＩ−ａ） 【化２】 （但し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を示し、ｐおよ
   びｒはそれぞれ独立に１または２を示し、ｑは１〜５の
   整数を示す） または下記一般式（ＩＩ−ｂ） （Ｒ⁴）_lＣ−［ＣＨ₂ＯＯＣ（ＣＨ₂）_pＳＨ］_4-l
   （ＩＩ−ｂ） （但し、Ｒ⁴はメチル基またはエチル基を示し、ｐは１
   または２を示し、ｌは０または１を示す）、で表わされ
   る化合物である請求項１記載の重合性組成物。
7. 【請求項７】 （Ｄ）成分としての他の単量体は分子中
   にビニル基、アクリロイル基、メタクロイル基またはア
   リル基を一個または二個以上有する化合物である請求項
   ２記載の重合性組成物。
8. 【請求項８】 （Ｄ）成分はジアクリレート化合物、ジ
   メタクリレート化合物またはウレタン結合と複数個のア
   クリロイル基あるいはメタクリロイル基とを有するウレ
   タン（メタ）アクリレート化合物を含有してなる請求項
   ２記載の重合性組成物。
9. 【請求項９】 （Ｄ）成分は水酸基を有する（メタ）ア
   クリレート、グリシジルメタクリレート、α−メチルス
   チレンまたはエポキシ（メタ）アクリレートを含有して
   なる請求項２記載の重合性組成物。
10. 【請求項１０】 ジアクリレート化合物およびジメタク
    リレート化合物は、下記式 【化３】 （但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一もしくは異なる水素
    原子またはメチル基であり、ｎは１以上の整数であ
    る）、で表わされる化合物である請求項８記載の重合性
    組成物。
11. 【請求項１１】 ウレタン（メタ）アクリレート化合物
    は、下記式 【化４】 ［但し、Ｒ²¹は水素原子またはアルキル基であり、Ｒ²²
    はアクリロイルオキシメチル基またはメタクリロイルオ
    キシメチル基で置換されていてもよいアルキレン基であ
    り、ｔは２、３または４の整数であり、Ａはｔが２のと
    きは、下記式 −（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴ＣＯＮＨ）_uＲ²⁵− であり、ｔが３または４のときは、下記式 ｛−（Ｒ²³ＮＨＣＯＯＲ²⁴）_u｝_vＲ²⁶ ｛但し、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ同一もしく
    は異なるアルキレン基、下記式 【化５】 （但し、Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、それぞれ同一もしくは異な
    るアルキレン基またはアリーレン基であり、ｗおよびｘ
    はそれぞれ０または１であり、ｙは１〜１０の整数であ
    る）、で示される基、または下記式 【化６】 （但し、Ｒ²⁹は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
    基であり、ｚは０〜８の整数である）、で示される基で
    あり、Ｒ²⁶は３または４価の炭化水素残基であり、ｕは
    ０〜１０の整数であり、ｖはＲ²⁶に結合した基の数であ
    って３または４の整数である｝である］、で表わされる
    化合物である請求項８記載の重合性組成物。
12. 【請求項１２】 （Ｅ）重合開始剤はラジカル重合開始
    剤である請求項３記載の重合性組成物。
13. 【請求項１３】 ラジカル重合開始剤は、トルエン中に
    おける１０時間半減温度が６０℃以下であるアゾ化合物
    である請求項１２記載の重合性組成物。
14. 【請求項１４】 アゾ化合物は２,２’−アゾビス（４
    −メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,
    ２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリ
    ル）または２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレロ
    ニトリル）である請求項１３記載の重合性組成物。
15. 【請求項１５】 （Ｆ）ヒンダードフェノール化合物
    は、下記式（ＩＶ） 【化７】 で表わされる化合物である請求項４記載の重合性組成
    物。
16. 【請求項１６】 請求項１記載の重合性組成物を架橋重
    合することによって形成された硬化重合体成形品。
17. 【請求項１７】 請求項１６記載の硬化重合体成形品よ
    りなる有機ガラス。
18. 【請求項１８】 請求項１６記載の硬化重合体成形品よ
    りなるメガネ用レンズ。