JPH07214916A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 電子供与性発色性化合物および電子受容性化
合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容性化
合物として一般式（１）で表される安息香酸誘導体また
は該誘導体の金属塩の少なくとも一種を含有する感熱記
録材料。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
はニトロ基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基またはアリール基を表す） 【効果】 本発明の感熱記録材料は、未発色部および発
色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐油性、耐筆記具性な
ど）に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関す
る。さらに詳しくは、発色画像の保存安定性を向上させ
た感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（例えば、特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで且つメンテナンスフリーであるという利点があ
るため、ファクシミリ、記録計、プリンター等の分野に
おいて幅広く利用されている。

【０００３】電子受容性化合物としては、フェノール性
化合物が広く使用されており、中でも、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノ
−ルＡ”〕は、低価格で入手し易いという点で広く利用
されてはいるものの、ビスフェノールＡを電子受容性化
合物として使用した感熱記録材料は、発色画像の保存安
定性が悪いという問題点がある。

【０００４】発色画像の保存安定性を向上させる方法と
して、電子受容性化合物または発色画像安定剤として、
特定構造の安息香酸誘導体の金属塩が有用であることが
知られている（例えば、特公平２−２６８７４号公報、
特公平２−３９９９４号公報、特公平４−１７１７５号
公報など）。しかしながら、これら既存の安息香酸誘導
体の金属塩は、発色性能または保存安定性（未発色部お
よび発色画像の耐湿熱性、耐油性、耐筆記具性など）の
面において、実用上、充分な性能を有しているとは言い
がたい。

【０００５】現在では、上述したような問題点を克服し
た、保存安定性に優れた感熱記録材料が強く求められて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、特に
発色画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明は、電子供与性発色性化
合物および電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、該電子受容性化合物として一般式（１）で表さ
れる安息香酸誘導体または該誘導体の金属塩を少なくと
も一種含有する感熱記録材料に関するものである。

【０００９】

【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子ま
たはニトロ基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアリール基を表す）

【００１０】本発明に係る一般式（１）で表される安息
香酸誘導体において、Ｒ1およびＲ2は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子またはニトロ基を表し、好ましくは、水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜８のシク
ロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数
７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはニトロ基で
あり、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ベンジル基、クミル基、フェニル基、塩素原子また
はニトロ基であり、特に水素原子は好ましい。

【００１１】一般式（１）において、Ｒ3はアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表
し、より好ましくは、置換基を有していてもよい鎖状ア
ルキル基、置換基を有していてもよい環状アルキル基、
置換基を有していてもよい鎖状アルケニル基、置換基を
有していてもよい環状アルケニル基、置換基を有してい
てもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェ
ニル基、置換基を有していてもよいナフチル基または置
換基を有していてもよい複素芳香環基である。

【００１２】Ｒ3のアルキル基またはアルケニル基は置
換基を有していてもよく、例えば、炭素数１〜２０のア
ルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数７
〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数８〜２０のアラル
キルオキシアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルコキシ
基、炭素数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素数９
〜２０のアラルキルアルケニル基、炭素数１〜２０のア
ルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキルチ
オ基、炭素数２〜２０のアルキルチオアルキルチオ基、
炭素数２〜２０のアルケニルチオ基、炭素数７〜２０の
アラルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシ
アルキルチオ基、炭素数８〜２０のアラルキルチオアル
キルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基、炭素数
７〜２０のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数７〜
２０のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の
環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。

【００１３】さらに、これらの置換基に含まれるアリー
ル基はさらに炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６
のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素
数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキ
ルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されてい
てもよい。

【００１４】またＲ3のアラルキル基およびアリール基
中のアリール基は置換基を有していてもよく、例えば、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケ
ニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２
０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素
数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０の
アルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルケ
ニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアル
キル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキルオ
キシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数
８〜２０のアラルキルオキシアルキル基、炭素数８〜２
０のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数６〜２
０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリールオキ
シアルキル基、炭素数７〜２０のアリールオキシアルキ
ルオキシ基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基、
炭素数３〜２０のアルケニルカルボニル基、炭素数８〜
２０のアラルキルカルボニル基、炭素数７〜２０のアリ
ールカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボ
ニル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボニル
基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル基、
炭素数７〜２０のアリ−ルオキシカルボニル基、炭素数
２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜２
０のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数８〜２０の
アラルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜２０のアリ
ールカルボニルオキシ基、炭素数１４〜２０のアラルキ
ルオキシアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ
基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数６〜２
０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン
原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換あるいは
多置換されていてもよい。

【００１５】さらに、これらの置換基に含まれるアリー
ル基はさらに炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６
のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素
数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキ
ルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されてい
てもよい。

【００１６】好ましくは、Ｒ3は置換基を有していても
よい総炭素数１〜２４のアルキル基、置換基を有してい
てもよい総炭素数２〜２４のアルケニル基、置換基を有
していてもよい総炭素数７〜２４のアラルキル基または
置換基を有していてもよい総炭素数６〜２４のアリール
基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい
総炭素数１〜１６のアルキル基、置換基を有していても
よい総炭素数２〜１６のアルケニル基、置換基を有して
いてもよい総炭素数７〜１６のアラルキル基または置換
基を有していてもよい総炭素数６〜１６のアリール基で
あり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい総炭
素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい
総炭素数７〜１２のアラルキル基または置換基を有して
いてもよい総炭素数６〜１２のアリール基である。

【００１７】Ｒ3の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル
基、２−エチルブチル基、ｎーヘプチル基、１−メチル
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，６−ジメチ
ル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル
基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデ
シル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ト
リデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オ
クタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシ
ル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチル
シクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル
基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメ
チルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−
tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘ
キシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、
２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネ
ル基、２−ノルボルナンメチル基、１−アダマンチルメ
チル基、

【００１８】ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３
−ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、２−ペ
ンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテ
ニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘ
キセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１
−ビニルヘキシル基、３−ノネニル基、６−ノネニル
基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−シク
ロヘキセニル基、

【００１９】２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシ
エチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−
ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチ
ル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−ｎ−デシ
ルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、
２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロ
ピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシ
プロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ヘ
キシルオキシプロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロ
ピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−エ
トキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−エトキ
シヘキシル基、２−メトキシエトキシエチル基、２−エ
トキシエトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエトキシエ
チル基、３−エトキシエトキシプロピル基、

【００２０】２−アリルオキシエチル基、２−（４’−
ペンテニル）オキシエチル基、３−アリルオキシプロピ
ル基、４−アリルオキシブチル基、

【００２１】２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネ
チルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキ
シ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エ
チル基、３−ベンジルオキシプロピル基、４−ベンジル
オキシブチル基、２−ベンジルオキシメトキシエチル
基、２−（４’−メチルベンジル）オキシメトキシエチ
ル基、

【００２２】フェノキシメチル基、２−フェノキシエチ
ル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、
２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−
（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、３−フェ
ノキシプロピル基、４−フェノキシブチル基、６−
（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、２−フェ
ノキシエトキシエチル基、２−（１’−ナフチルオキ
シ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル
基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、シンナ
ミル基、

【００２３】２−メチルチオエチル基、２−エチルチオ
エチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキ
シルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２
−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル
基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプ
ロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピル
チオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチ
ルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エ
チルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、
８−メチルチオオクチル基、２−メトキシエチルチオエ
チル基、２−エチルチオエチルチオエチル基、２−アリ
ルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−
（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジ
ルチオブチル基、２−ベンジルオキシエチルチオエチル
基、３−ベンジルチオプロピルチオプロピル基、２−フ
ェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチ
オ）エチル基、２−フェノキシエチルチオエチル基、３
−（２’−クロロフェニルチオ）エチルチオプロピル
基、

【００２４】２−テトラヒドロフルフリル基、２−クロ
ロエチル基、３−クロロプロピル基、２，２，２−トリ
クロロエチル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオ
クチル基、８−フルオロオクチル基、

【００２５】ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−
エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチ
ル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェ
ネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル
基、２−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル
基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、
４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、
４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキ
シベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、３，４−
ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル
基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメ
チルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−
フェネチルオキシベンジル基、４−フェノキシベンジル
基、３−フェノキシベンジル基、４−ヒドロキシベンジ
ル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベン
ジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４
−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロ
ロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル
基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、

【００２６】フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、３−フリール基、３−チエニル基、４−メチルフ
ェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２
−エチルフェニル基、、４−ｎ−プロピルフェニル基、
４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル
基、４−sec−ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフ
ェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペン
チルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ
−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、
４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニ
ル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチ
ルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、３−シ
クロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル
基、４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、４
−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−
クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェ
ニル基、４−（４’−ベンジルオキシ）クミルフェニル
基、４−（４’−クロロベンジル）フェニル基、

【００２７】４−フェニルフェニル基、３−フェニルフ
ェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メト
キシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシ
フェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニ
ル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニ
ル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル
基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル
基、２−エトキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェ
ニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブト
キシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ
−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシ
フェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−
ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシ
フェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−
シクロヘキシルオキシフェニル基、

【００２８】４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブ
チル−２−ナフチル基、２−メトキシ−１−ナフチル
基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ
−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６
−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−
ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル
基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ
−２−ナフチル基、４−メトキシメチルフェニル基、４
−エトキシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチル
フェニル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−
（２’−メトキシエチル）フェニル基、４−（２’−エ
トキシエチルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブ
トキシエチルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキ
シプロピルオキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェ
ニル基、４−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキ
シフェニル基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニ
ル基、４−アリルオキシ−１−ナフチル基、４−アリル
オキシメチルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエ
チルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシフェニル
基、２−ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオ
キシフェニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）
フェニル基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェ
ニル基、４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニ
ル基、４−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’
−メチルベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベン
ジルオキシ−２−ナフチル基、６−（４’−メチルベン
ジルオキシ）−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−
２−ナフチル基、

【００２９】４−（ベンジルオキシメチル）フェニル
基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニ
ル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェ
ニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（４’−メチ
ルフェノキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェ
ノキシ）フェニル基、４−（４’−クロロフェノキシ）
フェニル基、４−フェノキシ−１−ナフチル基、６−フ
ェノキシ−２−ナフチル基、

【００３０】４−フェノキシメチルフェニル基、４−
（２’−フェノキシエチルオキシ）フェニル基、４−
［２’−（４’−メチルフェニル）オキシエチルオキ
シ］フェニル基、４−［２’−（４’−メトキシフェニ
ル）オキシエチルオキシ］フェニル基、４−［２’−
（４’−クロロフェニル）オキシエチルオキシ］フェニ
ル基、

【００３１】４−アセチルフェニル基、３−アセチルフ
ェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカルボ
ニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニル
基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ−
オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルカ
ルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル基、
６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカルボ
ニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェニル
基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−（４’−
メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−フェニル
カルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）
カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）
カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニル−１−
ナフチル基、

【００３２】４−メトキシカルボニルフェニル基、２−
メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニ
ルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４
−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブト
キシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカ
ルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニル
フェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニル−１−ナフチル基、６
−メトキシカルボニル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブト
キシカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルオキシカ
ルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルフ
ェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキシカルボ
ニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボニルフェ
ニル基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−ナフチル
基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル基、４−
（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフェニル
基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルフ
ェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキシカル
ボニルフェニル基、６−フェニルオキシカルボニル−２
−ナフチル基、

【００３３】４−アセチルオキシフェニル基、３−アセ
チルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフ
ェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４
−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−
ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチ
ルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカ
ルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキシ−１−
ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ−１−ナ
フチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル基、６−
エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−アセチ
ルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルオキ
シフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシフェニル
基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、６−
ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、４−フェ
ニルカルボニルオキシフェニル基、４−（４’−メチル
フェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−
メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−
（４’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル
基、４−（２’−クロロフェニル）カルボニルオキシフ
ェニル基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−ナフチ
ル基、６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル
基、７−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、

【００３４】４−メチルチオフェニル基、２−メチルチ
オフェニル基、４−エチルチオフェニル基、３−エチル
チオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、４
−ｎ−ブチルチオフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフ
ェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シク
ロヘキシルチオフェニル基、４−ベンジルチオフェニル
基、３−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロ
ベンジルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニ
ル、３−フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチル
フェニルチオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェ
ニルチオ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチ
オ）フェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４
−メチルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−
ナフチル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、

【００３５】４−フルオロフェニル基、３−フルオロフ
ェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、
４−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、
４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチ
ル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、
４−ホルミルフェニル基、３−ホルミルフェニル基、２
−ホルミルフェニル基、４−ホルミル−１−ナフチル
基、１−ホルミル−２−ナフチル基、４−ヒドロキシフ
ェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ
フェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル基、４−シアノフェニル基、２
−シアノフェニル基、４−シアノ−１−ナフチル基、６
−シアノ−２−ナフチル基、２−クロロ−４−ニトロフ
ェニル基、４−クロロ−２−ニトロフェニル基、６−ク
ロロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチル
フェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−
クロロ−３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェ
ニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチ
ルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−
ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、
２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリ
メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフ
ェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジク
ロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５
−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニ
ル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，６−
ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル
基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−
ブトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニ
ル基，２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジ
クロロ−２−ナフチル基などを例示することができる。

【００３６】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は安息香酸骨格内にスルホンアミド基を有するもので
あるが、スルホンアミド基の置換位置はカルボン酸基に
対して、オルト位、メタ位あるいはパラ位の位置であ
り、具体的には、下記一般式（１−ａ）、一般式（１−
ｂ）または一般式（１−ｃ）で表される安息香酸誘導体
である。

【００３７】

【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記に同じ）

【００３８】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物の具体例としては、例えば、以下に挙げる安息香酸誘
導体を例示することができるが、勿論本発明はこれらに
より限定されるものではない。

【００３９】例示化合物 番号 １．２−（メチルスルホニルアミノ）安息香酸 ２．２−（エチルスルホニルアミノ）−３−メチル安息
香酸 ３．２−（ｎ−プロピルスルホニルアミノ）−６−エチ
ル安息香酸 ４．２−（ｎ−ブチルスルホニルアミノ）安息香酸 ５．２−（イソブチルスルホニルアミノ）安息香酸 ６．２−（tert−ブチルスルホニルアミノ）−４−クロ
ロ安息香酸 ７．２−（２−エチルヘキシルスルホニルアミノ）安息
香酸 ８．２−（ｎ−オクチルスルホニルアミノ）安息香酸 ９．２−（ｎ−デシルスルホニルアミノ）安息香酸 １０．２−（シクロヘキシルスルホニルアミノ）安息香
酸

【００４０】１１．２−［（２’−ヘキセニル）スルホ
ニルアミノ］安息香酸 １２．２−［（２’−エトキシエチル）スルホニルアミ
ノ］安息香酸 １３．２−［（２’−ベンジルオキシエチル）スルホニ
ルアミノ］安息香酸 １４．２−（フェノキシメチルスルホニルアミノ）安息
香酸 １５．２−［（２’−フェノキシエチル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 １６．２−［２’−（４−クロロフェニル）オキシエチ
ルスルホニルアミノ］安息香酸 １７．２−［（２’−フェノキシエトキシエチル）スル
ホニルアミノ］安息香酸 １８．２−［（２’−ｎ−ブチルチオエチル）スルホニ
ルアミノ］安息香酸 １９．２−［（２’−アリルチオエチル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 ２０．２−（ベンジルスルホニルアミノ）安息香酸

【００４１】２１．２−［（４’−クロロベンジル）ス
ルホニルアミノ］安息香酸 ２２．２−（フェニルスルホニルアミノ）安息香酸 ２３．２−（フェニルスルホニルアミノ）−４−メチル
安息香酸 ２４．２−（フェニルスルホニルアミノ）−４−フェニ
ル安息香酸 ２５．２−（フェニルスルホニルアミノ）−５−ニトロ
安息香酸 ２６．２−（フェニルスルホニルアミノ）−４−クロロ
安息香酸 ２７．２−（フェニルスルホニルアミノ）−５−クロロ
安息香酸 ２８．２−［（２’−ナフチル）スルホニルアミノ］安
息香酸 ２９．２−［（３’−フリール）スルホニルアミノ］安
息香酸 ３０．２−［（３’−フェニルフェニル）スルホニルア
ミノ］安息香酸

【００４２】３１．２−［（４’−メチルフェニル）ス
ルホニルアミノ］安息香酸 ３２．２−［（４’−tert−ブチルフェニル）スルホニ
ルアミノ］安息香酸 ３３．２−［（４’−シクロヘキシルフェニル）スルホ
ニルアミノ］安息香酸 ３４．２−［（４’−メトキシフェニル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 ３５．２−［（４’−フェノキシフェニル）スルホニル
アミノ］安息香酸 ３６．２−［（２’−アセチルフェニル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 ３７．２−［（４’−アリルカルボニルフェニル）スル
ホニルアミノ］安息香酸 ３８．２−［（４’−フェニルカルボニルフェニル）ス
ルホニルアミノ］安息香酸 ３９．２−［（４’−ベンジルオキシフェニル）スルホ
ニルアミノ］安息香酸 ４０．２−［（４’−アセチルオキシフェニル）スルホ
ニルアミノ］安息香酸

【００４３】４１．２−［（４’−エチルチオフェニ
ル）スルホニルアミノ］安息香酸 ４２．２−［（４’−クロロフェニル）スルホニルアミ
ノ］安息香酸 ４３．２−［（４’−ニトロフェニル）スルホニルアミ
ノ］安息香酸 ４４．２−［（２’，４’−ジメチルフェニル）スルホ
ニルアミノ］安息香酸 ４５．２−［（３’，５’−ジクロロフェニル）スルホ
ニルアミノ］安息香酸

【００４４】４６．３−（ｎ−ブチルスルホニルアミ
ノ）安息香酸 ４７．３−（tert−ブチルスルホニルアミノ）安息香酸 ４８．３−（ｎ−オクチルスルホニルアミノ）安息香酸 ４９．３−（ｎ−デシルスルホニルアミノ）安息香酸 ５０．３−（シクロヘキシルスルホニルアミノ）安息香
酸 ５１．３−（シクロヘキシルメチルスルホニルアミノ）
安息香酸 ５２．３−（ベンジルスルホニルアミノ）安息香酸 ５３．３−（フェニルスルホニルアミノ）安息香酸 ５４．３−［（１’−ナフチル）スルホニルアミノ］安
息香酸 ５５．３−［（２’−ナフチル）スルホニルアミノ］安
息香酸 ５６．３−［（４’−フェニルフェニル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 ５７．３−［（４’−メチルフェニル）スルホニルアミ
ノ］安息香酸 ５８．３−［（４’−クロロフェニル）スルホニルアミ
ノ］安息香酸

【００４５】５９．４−（メチルスルホニルアミノ）安
息香酸 ６０．４−（ｎ−オクチルスルホニルアミノ）安息香酸 ６１．４−（シクロヘキシルスルホニルアミノ）安息香
酸 ６２．４−（ベンジルスルホニルアミノ）安息香酸 ６３．４−（ベンジルスルホニルアミノ）−５−エチル
安息香酸 ６４．４−（フェニルスルホニルアミノ）安息香酸 ６５．４−［（２’−ナフチル）スルホニルアミノ］安
息香酸 ６６．４−［（４’−フェニルフェニル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 ６７．４−［（４’−メトキシフェニル）スルホニルア
ミノ］安息香酸 ６８．４−［（４’−クロロフェニル）スルホニルアミ
ノ］安息香酸 ６９．２−（４’−メチルフェニルスルホニルアミノ）
−３，５−ジクロロ安息香酸 ７０．３−（フェニルスルホニルアミノ）−４，６−ジ
メトキシ安息香酸 ７１．３−（ｎ−オクチルスルホニルアミノ）−３−フ
ルオロ−６−クロロ安息香酸

【００４６】一般式（１）で表される安息香酸誘導体は
其自体公知の製造方法（例えば、特開昭５４−１１１９
０５号公報に記載の方法）により製造することができ
る。すなわち、代表的には、例えば、一般式（２）で表
されるアミノ安息香酸誘導体に、一般式（３）で表され
る化合物を作用させることにより好適に製造することが
できる。

【００４７】

【化４】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記に同じ）

【００４８】

【化５】 （式中、Ｒ3は前記に同じ）

【００４９】一般式（２）で表されるアミノ安息香酸誘
導体と一般式（３）で表される化合物との反応は、通
常、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の炭化水素
系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエス
テル系溶媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等の有機溶媒中
あるいは水溶媒中で行うことが好ましい。上記の溶媒は
単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。

【００５０】反応溶媒の使用量に関しては、とくに限定
するものでははないが、余り過多に使用することは、製
造効率の点で好ましくないことは自明であり、また、非
常に少なすぎる量の使用は、反応に長時間を要すること
になり製造効率の点で好ましくなく、通常は、一般式
（２）で表される化合物に対して、０．５倍重量〜２０
０倍重量使用することが好ましく、同重量〜１００倍重
量使用することがより好ましい。

【００５１】一般式（３）で表される化合物の使用量に
関しては、特に限定するものではないが、通常、一般式
（２）で表される化合物１モルに対して、０．９〜１．
５モル程度であり、１〜１．２モル程度であることがよ
り好ましい。

【００５２】反応温度は、通常、−２０℃〜溶媒の沸点
の範囲で行うことが好ましく、０℃〜溶媒の沸点の範囲
で行うことがより好ましい。

【００５３】反応時間は、反応温度により異なるが、通
常は、数分〜数時間を必要とするが、反応の経過は、公
知の分析手段（例えば、高速液体クロマトグラフィー）
により追跡することができるので、任意の段階で反応を
中断してもよい。

【００５４】尚、反応系中に脱ハロゲン化水素剤として
塩基を存在させなくても一般式（２）で表される化合物
が脱ハロゲン化水素剤として作用し、目的とする安息香
酸誘導体は製造することができるが、塩基存在下で反応
を行うことは好ましいことである。かかる塩基として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ジメチルアニリ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン等の有機塩基を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。こ
れらの塩基は、単独で使用しても、複数併用してもよ
い。

【００５５】反応終了後、反応生成物は、通常の後処理
操作を行って得ることができ、所望により公知の精製方
法（例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー）によ
りさらに純度を高めることができる。

【００５６】本発明に係る一般式（１）で表される安息
香酸誘導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩を包含
するものであるが、該金属塩を感熱記録材料の電子受容
性化合物として使用する場合、好ましくは水難溶性ある
いは水不溶性の２価、３価あるいは４価の金属塩（多価
金属塩）であり、より好ましくは、２価の金属塩であ
る。

【００５７】多価金属塩の具体例としては、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、
銅、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄の
塩を挙げることができ、好ましくは、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバ
ルト、アルミニウムの塩であり、より好ましくは、亜
鉛、カルシウム、マンガンの塩であリ、特に、亜鉛塩は
好ましい。

【００５８】上記の多価金属塩は、通常、一般式（１）
で表される安息香酸誘導体のアルカリ金属塩（例えば、
ナトリウム、カリウム、リチウム等の金属塩）の水溶液
と水可溶性の対応する２価、３価あるいは４価の多価金
属化合物の水溶液とから複分解法により、水難溶性ある
いは水不溶性の安息香酸誘導体の多価金属塩として製造
される。この際、所望に応じて加熱を行ったりあるいは
有機溶媒を共存させてもよい。

【００５９】尚、一般式（１）で表される安息香酸誘導
体のアルカリ金属塩の水溶液としては、複数の異なる一
般式（１）で表される安息香酸誘導体のアルカリ金属塩
の水溶液を用いてもよく、例えば、４−（ｎ−ブチルス
ルホニルアミノ）安息香酸と３−（シクロヘキシルスル
ホニルアミノ）安息香酸のそれぞれのアルカリ金属塩の
混合水溶液、２−（フェニルスルホニルアミノ）安息香
酸と４−（ｎ−オクチルスルホニルアミノ）安息香酸の
それぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液を用いて
調製された多価金属塩も、本発明の感熱記録用材料に好
適に使用することができる。

【００６０】上記の水可溶性の多価金属化合物として
は、たとえば硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニッ
ケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩等が挙げられる。

【００６１】上述のように製造される一般式（１）で表
される安息香酸誘導体の金属塩は、一般式（１）で表さ
れる安息香酸誘導体の種類、金属の種類あるいは製造条
件などによって、時として水和物等の溶媒和物を形成す
ることがあるが、該溶媒和物も本発明の感熱記録材料に
好適に使用することができる。勿論、公知の方法（例え
ば、乾燥により）により、該溶媒和物より、水などの溶
媒を除いた安息香酸誘導体の金属塩を製造することもで
き、勿論、該無溶媒和物の安息香酸誘導体の金属塩も本
発明の感熱記録材料に好適に使用することができる。

【００６２】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、該電子受容性化合物として一般式（１）で表さ
れる安息香酸誘導体または該誘導体の金属塩を少なくと
も１種含有するものであるが、該感熱記録材料に、さら
に金属化合物を含有させることは、発色画像の保存安定
性を高めることができ好ましい。

【００６３】係る金属化合物の具体例としては、２価、
３価または４価の金属、例えば、亜鉛、マグネシウム、
バリウム、カルシウム、アルミニウム、スズ、チタン、
ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などから選ばれる金
属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸
塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩などを挙げる
ことができる。特に、亜鉛化合物は好ましい。

【００６４】金属化合物の具体例としては、例えば、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、チオシアン亜鉛、硫酸
マグネシウム、アルミン酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシ
ウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸
アルミニウム、リン酸アルミニウム、酸化スズ、酸化チ
タンが挙げられる。これらの金属化合物は、単独で使用
しても、あるいは複数併用してもよい。特に好ましく
は、炭酸亜鉛、酸化亜鉛である。

【００６５】これら金属化合物の使用量については、特
に限定するものではないが、通常、電子受容性化合物と
して使用する一般式（１）で表される安息香酸誘導体ま
たは該誘導体の金属塩１００重量部に対して、１〜５０
０重量部、好ましくは、３〜３００重量部の範囲で使用
するのが望ましい。

【００６６】金属化合物を、本発明の感熱記録材料に含
有させるには、その方法として、特に限定するものでは
ないが、例えば、一般式（１）で表される安息香酸誘導
体または該誘導体の金属塩と、予め混合した混合物を、
分散処理して得られた分散液、あるいは一般式（１）で
表される安息香酸誘導体または該誘導体の金属塩と共に
分散し、得られた分散液を、支持体上に塗布する方法が
適用される。

【００６７】該混合物を調製する際、その方法、条件に
関しては、特に限定するものではない。例えば、一般式
（１）で表される安息香酸誘導体または該誘導体の金属
塩と、金属化合物を固体状態で、混合、調製してもよ
く、また、水の存在下で混合、調製してもよい。

【００６８】該混合物を調製する際、加熱処理を行わな
くともよいが、好ましくは、加熱処理を行い調製する。
その加熱処理温度は、一般式（１）で表される安息香酸
誘導体または該誘導体の金属塩の融点以上の温度でもよ
いが、好ましくは、融点未満の温度であり、より好まし
くは、一般式（１）で表される安息香酸誘導体または該
誘導体の金属塩の融点より５℃以上低い温度であり、さ
らに好ましくは、２５℃〜融点より５℃以上低い温度で
あり、特に好ましくは、２５℃〜融点より１０℃以上低
い温度である。加熱処理する時間は、特に制限するもの
ではなく、１分間以上であればよい。長時間加熱処理す
ることは製造効率を低下させるだけであり、通常、１分
間〜１０時間程度であり、より好ましくは、５分〜５時
間程度である。また、水の存在下で混合、調製してもよ
い。また、水の存在下で混合する場合、バインダー、界
面活性剤などの存在下で実施してもよく、混合処理温度
は、特に限定するものではないが、通常、２０〜１００
℃である。

【００６９】また、本発明の感熱記録材料を製造する際
に、熱可融性化合物（増感剤）を併用する場合、熱可融
性化合物の存在下で、該混合物を調製することもでき
る。尚、該混合物を調製する際、撹拌混合しなくともよ
いが、適当な撹拌、混合装置を用いて撹拌混合を行うこ
とは好ましい。撹拌、混合装置としては、例えば、乳
鉢、プロペラ型撹拌機、タービン型撹拌機、パドル型撹
拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサ
ー、ラインホモミキサー等のメディアを用いない撹拌、
混合装置、あるいは、アトライター、セントリーミル等
の撹拌槽型ミル、サンドグラインダー、クレーンミル、
パールミル、マターミル、ダイノミル等の流通管型ミ
ル、コニカルボールミル、アニュラーミル等のアニュラ
ー型連続湿式撹拌ミル等のメディア（例えば、ガラスビ
ーズ、セラミックボール、スチールボール等）を充填し
た撹拌、混合装置を挙げることができる。

【００７０】通常、該混合物は、大気圧下で調製できる
が、所望に応じて、減圧下あるいは加圧下で調製しても
よい。さらに、所望に応じて、窒素ガス、アルゴンガ
ス、ヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で、該混合物
を調製することもできる。

【００７１】本発明の感熱記録材料においては、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物の使用割合
は、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発
色性化合物１００重量部に対し、電子受容性化合物５０
〜７００重量部、好ましくは、１００〜５００重量部使
用するのが望ましい。

【００７２】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ジビニルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、チアジン系
化合物などの各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げ
られる。

【００７３】上記の電子供与性発色性化合物の中でも、
好ましくは、フルオラン系化合物であり、より好ましく
は、一般式（Ａ）で表されるフルオラン系化合物であ
る。

【００７４】

【化６】 （式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキ
シアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテト
ラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは結合し
てピロリジン環、ピペリジン環またはモルホリン環を形
成してもよく、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を
表し、ＹおよびＺは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表す）

【００７５】電子供与性発色性化合物のいくつかの具体
例を挙げると、トリアリールメタン系化合物としては、
例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレ
ットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチル
ピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドな
どがある。

【００７６】ジアリールメタン系化合物としては、例え
ば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン
などがある。

【００７７】ローダミン−ラクタム系化合物としては、
例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ
−（２−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。

【００７８】フルオラン系化合物としては、例えば、
３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルア
ミノ−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メトキシ７ルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、３，６−ビス（ジフェニ
ルアミノ）フルオラン、

【００７９】３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−
ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、

【００８０】３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、

【００８１】３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、

【００８２】３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラ
ン、

【００８３】３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００８４】３−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、

【００８５】３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−
イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メ
トキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００８６】３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス［４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル］プロパン、３−［４’−（４−フェニ
ルアミノフェニル）アミノフェニル］アミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオランなどがある。

【００８７】インドリルフタリド系化合物としては、例
えば、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
ブチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどが
ある。

【００８８】ジビニルフタリド系化合物としては、例え
ば、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ピロリジ
ノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラブロ
モフタリド、３，３−ビス［２−（４−メトキシフェニ
ル）−２−（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル］
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス［２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ピロリ
ジノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドなどがある。

【００８９】ピリジン系化合物としては、例えば、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキ
シルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４また
は７−アザフタリド、３−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４または７−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４または７−アザフタリドなどがある。

【００９０】スピロ系化合物としては、例えば、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。

【００９１】フルオレン系化合物としては、例えば、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピ
ロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）−３’−メチル−スピロ［フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール］などがある。

【００９２】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルロ
イコメチレレンブルーなどがある。

【００９３】これらの電子供与性発色性化合物は単独で
使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００９４】電子供与性発色性化合物としては、特に、
黒色発色するフルオラン系化合物が好ましく、中でも、
好ましくは、ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−
エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン
である。

【００９５】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として一般式（１）で表される安息香酸誘導体または
該誘導体の金属塩を少なくとも１種を含有することを特
徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわな
い範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能で
ある。

【００９６】この場合、全電子受容性化合物中に占める
一般式（１）で表される安息香酸誘導体または該誘導体
の金属塩の割合は、通常、１０重量％以上、好ましくは
２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上に調整
するのが望ましい。

【００９７】一般式（１）で表される安息香酸誘導体ま
たは該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物としては
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体などの有機電子受容性化合物あるいは酸性白
土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。

【００９８】これらの化合物のいくつかの具体例を挙げ
ると、例えば、４−tert−ブチルフェノール、４−tert
−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−
ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾル
シノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−
ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）
プロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベン
ゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）
ベンゼン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸
フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フ
ェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食
子酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシル
エステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイ
ドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−tert−ブチルジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスル
フォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェ
ニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’
−ベンジルオキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒ
ドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２−メトキ
シ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エト
キシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−４’−ｎ−プロポキシジフェニ
ルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−
クロロフェニル）スルフォン、ビス［４−（３’−ヒド
ロキシフェニルオキシ）フェニル］スルフォン、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、１，７−ビス（４’−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４’
−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタンなど
のフェノール誘導体、あるいはこれらフェノール誘導体
の金属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、
マグネシウム、カルシウム、チタン等の金属塩）、

【００９９】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）
エチルオキシ］サリチル酸、４−［３’−（４−メチル
フェニルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、４
−［３’−（４−メトキシフェニルスルホニル）プロピ
ルオキシ］サリチル酸、５−｛４’−［２−（４−メト
キシフェニルオキシ）エチルオキシ］クミル｝サリチル
酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、
６−アセトキシ−２−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イソフタ
ル酸、４−メチル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、
２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−ホルミ
ル安息香酸などの有機酸あるいはこれらの金属塩（たと
えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、
カルシウム、チタン等の金属塩）、

【０１００】チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリ
ブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、Ｎ，Ｎ’−
ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロ
メチルフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロ
フェニル）−３−チオセミカルバジド、Ｎ−フェニル−
Ｎ’−（４−メチルフェニルスルフォニル）尿素、４，
４’−ビス（４”−メチルフェニルスルフォニルカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿素誘導体などの
有機電子受容性化合物、酸性白土、アタパルガイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、活性白土、塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性
化合物を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用す
ることもできる。これらの中でも、特に、フェノール誘
導体は好ましい電子受容性化合物である。

【０１０１】本発明の感熱記録材料は、以下述べるよう
に、公知の感熱記録材料を製造するための各種公知の処
方（熱可融性化合物の添加など）がさらに付与される。

【０１０２】本発明の感熱記録材料において、所望によ
り熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好まし
くは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を本発明の感熱
記録材料にさらに添加することは、高速記録に対応した
感熱記録材料を得るためには好ましいことである。この
場合、熱可融性化合物の使用量に関しては、特に制限す
るものではないが、通常、電子供与性発色性化合物１０
０重量部に対し、熱可融性化合物１０〜７００重量部、
好ましくは、２０〜５００重量部使用するのが望まし
い。

【０１０３】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルシン酸アミド、リノ−ル酸アミド、リノレン酸
アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリル
尿素、ステアリン酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、４−メトキシジフェニルアミンなどの含窒素化合
物、

【０１０４】４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、グ
ルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニ
ル）カーボネート、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステ
ル、イソフタル酸ビス（４−ベンジルオキシカルボニル
フェニル）エステル、ビス［２−（ベンゾイルオキシ）
エチル］スルフィドなどのエステル化合物、

【０１０５】４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニ
ル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロ
ピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化
水素化合物、２−ベンジルオキシナフタレン、２−
（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、

【０１０６】１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビ
ス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−
メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−
（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフ
ェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）
−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’
−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシプロパン、１
−フェノキシ−２−（４’−メトキシフェノキシ）プロ
パン、１，２−ビス（４’−メトキシフェノキシ）プロ
パン、１，３−ビス（４’−メトキシフェノキシ）プロ
パン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’
−クロロフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブ
タン、ビス［２−（４’−メトキシフェノキシ）エチ
ル］エーテル、

【０１０７】４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニ
ル、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ジフェノ
キシベンゼン、１，４−ビスベンジルオキシベンゼン、
１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベ
ンゼン、４−（４’−クロロベンジルオキシ）エトキシ
ベンゼン、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエ
ーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス［（４’−メチルフェニルオキ
シ）メトキシメチル］ベンゼン、

【０１０８】４−（４’−メトキシベンジルチオ）アニ
ソール、１−フェノキシ−２−（４’−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、１−（４’−メチルフェノキシ）−２
−（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、ベンジル−
４−メチルチオフェニルエーテル、４，４’−ビス（フ
ェノキシ）ジフェニルチオエーテル、４，４’−ジ−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォンなどのエ−テル化合物
あるいは含硫黄化合物、

【０１０９】１，４−ジ（グリシジルオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ジグリシジルテレフタレート、４−グリシ
ジルオキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスル
フォン、４−［（２，３−エポキシ−２−メチル）プロ
ピルオキシ］フェニル−４’−（ベンジルオキシ）フェ
ニルスルフォン、４−［（２，３−エポキシ）プロピル
オキシ］フェニル−４’−（４−メチルベンジルオキ
シ）ジフェニルスルフォンなどのエポキシ基を有する化
合物などを挙げることができる。これらの熱可融性化合
物は、単独で使用しても、あるいは複数併用してもよ
い。

【０１１０】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。

【０１１１】一般的には、電子供与性発色性化合物、一
般式（１）で表される安息香酸誘導体または該誘導体の
金属塩などは、一緒に、あるいは別々に水溶性バインダ
ー中で、ボールミル、サンドミル、横型サンドミル、ア
トライタ、コロイダルミルなどの手段により、通常、３
μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕分
散し、混合し、感熱記録層用の塗液を調製することがで
きる。かかる塗液中には、水溶性バインダーが、全固形
分の５〜５０重量％程度配合される。

【０１１２】かかる水溶性バインダーとしては、具体的
には、たとえば、ポリビニールアルコール、スルフォン
化ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリ
ン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デン
プン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カルボキ
シル基変成ポリビニールアルコールなどを例示すること
ができる。

【０１１３】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。

【０１１４】顔料としては、炭酸亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、
シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、ポリ
エチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられる。

【０１１５】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であ
り、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が知られており、必要に応じて使用される。

【０１１６】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などが用い
られる。

【０１１７】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変性パラフ
ィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワッ
クス、ポリスチレンワックス、キャンデリラワックス、
モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。

【０１１８】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコ
ハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等の
ナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルフォン酸のナト
リウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩、脂肪酸金属塩、フッ素含有の界面活性剤などが挙
げられる。

【０１１９】紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベ
ンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘
導体などが挙げられる。

【０１２０】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６
−tert−ブチル−４−エチルフェノ−ル）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，
５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２−
メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィドなどが挙げられる。

【０１２１】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。

【０１２２】例えば感熱記録層用の塗液を、支持体上に
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、ショートド
ウェルコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で
塗布、乾燥して記録層を形成することができる。

【０１２３】また、塗液の塗布量に関しても特に限定さ
れるものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／
ｍ²、好ましくは、２．５〜１０ｇ／ｍ²の範囲で調整さ
れる。

【０１２４】支持体としては紙、プラスチックシート、
合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート、さ
らには不織布シート、成型物が用いられる。

【０１２５】なお、必要に応じて感熱記録層の表面およ
び／あるいは裏面に樹脂などからなる保護層（オーバー
コート層）を設けたり、支持体と感熱記録層の間に単層
あるいは複数層の顔料（例えば、カオリン）あるいは合
成樹脂（例えば、プラスチック球状粒子、プラスチック
球状中空粒子）などからなる下塗り層（アンダーコート
層）を設けること、感熱記録層と下塗り層との間、ある
いは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダーなど
からなる中間層を設けることも勿論可能であり、さらに
は支持体の裏側面に粘着加工を施すなど感熱記録材料の
製造方法における各種の公知技術を付与しえる。さらに
記録層の形成後、スーパーキャレンダー処理を施すこと
もできる。

【０１２６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例において、％は重量％を表す。

【０１２７】〔感熱記録紙の評価〕 １．未発色部の保存安定性試験 以下の実施例および比較例で作製した各感熱記録紙の塗
布直後の未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ−８
０、日本電色製）を用いて測定した。

【０１２８】なお、保存安定性試験は、耐油性試験およ
び耐筆記具性試験を行った。

【０１２９】耐油性試験は、各感熱記録紙にジオクチル
フタレートを含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロー
ルを通過させた後、１週間２５℃で保存した後の、白色
度を色差計を用いて測定した。

【０１３０】数値が大きいほど、未発色部の白色度が優
れていることを示している。

【０１３１】耐筆記具性試験は、各感熱記録紙の未発色
部分に蛍光ペンで筆記した後、２５℃、７２時間放置後
の、未発色部分の白色度を目視で観察した。○は汚れの
無い白色度の高い状態を示し、×は黒灰色に汚れた状態
を示す。

【０１３２】２．発色画像の保存安定性試験 各感熱記録紙を、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−Ｐ
ＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を
用いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成
した後、保存安定性試験を行った。

【０１３３】なお、保存安定性試験は、耐湿熱性試験お
よび耐油性試験を行い、各試験後の各感熱記録紙の発色
画像の残存率を調べた。

【０１３４】耐湿熱性試験は各感熱記録紙を、４０℃、
９０％相対湿度中に２４時間保存した後の発色画像濃度
を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率
を求めた。

【０１３５】耐油性試験は各感熱記録紙に、ジオクチル
フタレートを含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロー
ルを通過させた後、１週間２５℃で保存した後の発色画
像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の
残存率を求めた。

【０１３６】

【数１】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【０１３７】実施例１〜１５ 〔感熱記録紙の作製〕

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】

【表３】

【０１４１】上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグ
ラインディングミルで平均粒子径が１．５μｍになるよ
うに分散し分散液を調製した。

【０１４２】Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０
ｇの分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合し
て、これを上質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ²となる
ように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。

【０１４３】尚、各実施例に使用したＡ液中の電子供与
性発色性化合物およびＢ液中の電子受容性化合物として
用いた一般式（１）で表される安息香酸誘導体または該
誘導体の金属塩は第１表に示した。

【０１４４】

【表４】

【０１４５】実施例１６〜２０ 上記実施例において、Ｂ液の代わりに、下記のＤ液を用
いた以外は、同様の方法により、感熱記録紙を作製し
た。

【０１４６】

【表５】

【０１４７】なお、使用したＡ液中の電子供与性発色化
合物およびＤ液中の電子受容性化合物として用いた一般
式（１）で表される安息香酸誘導体または該誘導体の金
属塩は第２表に示した。

【０１４８】

【表６】

【０１４９】比較例１〜５ Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇの分散液と
３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これを上
質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布、
乾燥し、感熱記録紙を作製した。

【０１５０】尚、各比較例に使用したＡ液中の電子供与
性発色性化合物およびＢ液中の電子受容性化合物は第３
表に示した。

【０１５１】

【表７】

【０１５２】第４表および第５表には、実施例１〜２０
および比較例１〜５で作製した感熱記録紙の未発色部お
よび発色画像の保存安定性試験の結果を示した。

【０１５３】

【表８】

【０１５４】

【表９】

【０１５５】

【発明の効果】第４表および第５表の結果から明らかな
ように、本発明の電子受容性化合物として一般式（１）
で表される安息香酸誘導体または該誘導体の金属塩を含
有する感熱記録材料は、従来の感熱記録材料に比較し
て、未発色部および発色画像の保存安定性に優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
   性化合物として一般式（１）で表される安息香酸誘導体
   または該誘導体の金属塩を少なくとも一種含有する感熱
   記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、水素原子、アルキル基、アル
   コキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子ま
   たはニトロ基を表し、Ｒ3はアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基またはアリール基を表す）
2. 【請求項２】 さらに金属化合物を含有する請求項１記
   載の感熱記録材料。