JP3123827B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、比較的安価であり、ま
た、記録機器がコンパクトで、且つ、メンテナンスフリ
ーであるという利点があるため、ファクシミリ、記録
計、プリンターの分野において幅広く利用されている。
従来より、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物
（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料はよく
知られている（例えば、特公昭４３−４１６０号公報、
特公昭４５−１４０３９号公報）。従来、電子受容性化
合物としては、フェノール性化合物が広く利用されてお
り、中でも、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低価格で
入手し易いという点で広く利用されてはいるものの、ビ
スフェノールＡを電子受容性化合物として使用した感熱
記録材料は発色画像の保存安定性が悪いという問題点が
ある。また、ビスフェノールＡを電子受容性化合物とす
る感熱記録材料は発色感度が低いという問題点もある。

【０００３】ビスフェノールＡ以外のフェノール性化合
物として、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類
（特開昭５６−１４４１９３号公報、特公平１−３０６
４０号公報）、アラルキルオキシフェノール類（特公平
２−３１６７８号公報、特開昭６０−２２５７８９号公
報）、ヒドロキシベンゾフェノン類（特開昭５７−１９
３３８８号公報）を電子受容性化合物として使用する感
熱記録材料が提案されている。しかしながら、４−ヒド
ロキシ安息香酸エステル類、例えば、４−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステルを電子受容性化合物として使用
すると、発色画像濃度が経時と共に低下するという欠点
があり、且つ、発色画像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルの白色の結晶が析出し、粉をふいた状態、いわゆ
る白化現象を呈するという問題点がある。アラルキルオ
キシフェノール類、例えば、４−ベンジルオキシフェノ
ールを電子受容性化合物として使用した場合も、発色画
像濃度が経時と共に低下するという欠点がある。ヒドロ
キベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシベンゾフ
ェノンを電子受容性化合物として使用した場合も、発色
画像の保存安定性（例えば、耐湿熱性、耐水性）は悪
く、実用上充分な性能を有しているとは言えない。

【０００４】また、発色感度を向上させる方法として、
電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物の他にさら
に熱可融性化合物（増感剤）を含有した感熱記録材料も
広く利用されている。熱可融性化合物として、ターフェ
ニル類（特公昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号公
報）、ナフトール誘導体（特公昭６３−４２５９０号公
報）、アミノフェノール誘導体（特開昭５８−２１１４
９４号公報）、ベンジルビフェニル類（特公平２−１１
４３７号公報）、ジアリールオキシアルカン誘導体（特
開昭６０−５６５８８号公報、特開昭６１−１６８８８
号公報）あるいはシュウ酸エステル誘導体（特開平１−
１５８３号公報）などが提案されている。しかし、これ
らの熱可融性化合物を含有する感熱記録材料は、発色感
度はある程度向上するものの、発色画像の保存安定性が
著しく悪く、通常は熱可融性化合物を添加しない場合に
比べ、発色画像の保存安定性は一層劣るという問題点が
あるのが現状である。現在、上述したような問題点を克
服した、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料、
さらには、発色感度が良好で、且つ、発色画像の保存安
定性に優れた感熱記録材料が強く求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を提供
することであり、さらには、発色感度が良好で、且つ、
発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感
熱記録材料において、一般式（１）（化２）で表される
化合物を少なくとも１種含有する感熱記録材料に関する
ものである。

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アラルキル基ま
たはアリール基を表し、Ｒ₂ はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₃は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラ
ルキル基、アリール基または水酸基を表し、ｍは１〜４
の整数を表し、ｍが２以上のとき、Ｒ₃ はそれぞれ同一
の基でも、異なった基でも良く、Ｘ₁ およびＸ₂ は酸素
原子または硫黄原子を表す）

【０００８】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物において、ベンゼン環上に置換するカーバメート基の
置換位置は、フェノール性水酸基に対して、オルソ位、
メタ位またはパラ位が好ましい。本発明に係る一般式
（１）で表される化合物の中で、好ましい例として、下
記に示す一般式（１−ａ）、（１−ｂ）または（１−
ｃ）（化３）で表される化合物を挙げることができる。

【０００９】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ₁ 、Ｘ₂ およびｍは式
（１）と同じ意味を表す）

【００１０】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭
素数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状
アルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または置換
基を有してもよいフェニル基を表し、より好ましくは、
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または置換基を有
しても良いフェニル基を表し、より好ましくは、水素原
子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基
またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原子
または炭素数１〜４の鎖状アルキル基であり、特に好ま
しくは、水素原子である。一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ₂ はアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基またはアリール基を表し、好ましくは置換基を有
してもよい鎖状アルキル基、置換基を有しても良い環状
アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルケニル基、
置換基を有してもよい環状アルケニル基、置換基を有し
てもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、置換基を有してもよいナフチル基または置換基を有
してもよい複素芳香環基である。

【００１１】Ｒ₂ のアルキル基およびアルケニル基は、
例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２
０のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のア
ルケニルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ
基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシアルコキシ基、
炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０の
アリールオキシアルコキシ基、炭素数８〜２０のアリー
ルアルケニル基、炭素数９〜２０のアラルキルアルケニ
ル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２
０のアルコキシアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアル
キルチオアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルケニル
チオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数８
〜２０のアラルキルオキシアルキルチオ基、炭素数８〜
２０のアラルキルチオアルキルチオ基、炭素数６〜２０
のアリールチオ基、炭素数７〜２０のアリールオキシア
ルキルチオ基、炭素数７〜２０のアリールチオアルキル
チオ基、ヘテロ原子含有の環状アルキル基、ハロゲン原
子等の置換基で、単置換、あるいは、多置換されていて
も良い。これらの置換基に含まれるアリール基は、さら
に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコ
キシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数７〜１
０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキルオキシ
基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されていても良
い。

【００１２】また、Ｒ₂ のアラルキル基およびアリール
基中のアリール基は、置換基を有していてもよく、例え
ば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のア
ルケニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、
炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２
０のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数２〜２０のア
ルケニルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシ
アルキル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシアルキ
ルオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭
素数８〜２０のアラルキルオキシアルキル基、炭素数８
〜２０のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数６
〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアリール
オキシアルキル基、炭素数７〜２０のアリールオキシア
ルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル
基、炭素数３〜２０のアルケニルカルボニル基、炭素数
８〜２０のアラルキルカルボニル基、炭素数７〜２０の
アリールカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数３〜２０のアルケニルオキシカルボ
ニル基、炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル
基、炭素数７〜２０のアリ−ルオキシカルボニル基、炭
素数２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３
〜２０のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数８〜２
０のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数７〜２０の
アリールカルボニルオキシ基、炭素数１４〜２０のアラ
ルキルオキシアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキル
チオ基、炭素数７〜２０のアラルキルチオ基、炭素数６
〜２０のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換ある
いは多置換されていても良い。

【００１３】さらに、これらの置換基に含まれるアリー
ル基はさらに炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６
のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素
数７〜１０のアラルキル基、炭素数７〜１０のアラルキ
ルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されてい
ても良い。好ましくは、Ｒ₂ は置換基を有してもよい総
炭素数１〜２４のアルキル基、置換基を有してもよい総
炭素数２〜２４のアルケニル基、置換基を有してもよい
総炭素数７〜２４のアラルキル基または置換基を有して
もよい総炭素数６〜２４のアリール基である。

【００１４】Ｒ₂ の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル
基、ｎーヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オク
チル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル
基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル
基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メ
チルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ
−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロ
ヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチル
シクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル
基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメ
チルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシ
ル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−
tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシク
ロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フ
ェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオ
クチル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、２−ノルボ
ルナンメチル基、１−アダマンチルメチル基、

【００１５】ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、３−
ブテニル基、１−メチル−４−ペンテニル基、２−ペン
テニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニ
ル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキ
セニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、１−
ビニルヘキシル基、３−ノネニル基、６−ノネニル基、
９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、１−シクロヘ
キセニル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシ
エチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−
ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチ
ル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−ｎ−デシ
ルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、
２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロ
ピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシ
プロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ヘ
キシルオキシプロピル基、３−ｎ−オクチルオキシオプ
ロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−
エトキシブチル基、５−メトキシペンチル基、６−エト
キシヘキシル基、２−メトキシエトキシエチル基、２−
エトキシエトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエトキシ
エチル基、３−エトキシエチルプロピル基、

【００１６】２−アリルオキシエチル基、２−（４’−
ペンテニル）オキシエチル基、３−アリルオキシプロピ
ル基、４−アリルオキシブチル基、２−ベンジルオキシ
エチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’
−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロ
ロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロ
ピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−ベンジルオ
キシメトキシエチル基、２−（４’−メチルベンジル）
オキシメトキシエチル基、フェノキシメチル基、２−フ
ェノキシエチル基、２−（４’−クロロフェニルオキ
シ）エチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エ
チル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル
基、３−フェノキシプロピル基、４−フェノキシブチル
基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、
２−フェノキシエトキシエチル基、２−（１’−ナフチ
ルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エ
チル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、シ
ンナミル基、

【００１７】２−メチルチオ基、２−エチルチオエチル
基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチ
オエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−
デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−
エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル
基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブ
チル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオ
ペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチ
オヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メ
チルチオオクチル基、２−メトキシエチルチオエチル
基、２−エチルチオエチルチオエチル基、２−アリルチ
オエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−
メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブ
チル基、２−ベンジルオキシエチルチオエチル基、３−
ベンジルチオプロピルチオプロピル基、２−フェニルチ
オエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチ
ル基、２−フェノキシエチルチオエチル基、３−（２’
−クロロフェニルチオ）エチルチオプロピル基、２−テ
トラヒドロフルフリル基、2-クロロエチル基、３−クロ
ロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル基、７−
クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、８−フルオ
ロオクチル基、

【００１８】ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−
エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチ
ル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−（４’−メ
チルフェネチル）基、４−メチルベンジル基、３−メチ
ルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−イソプロピ
ルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベ
ンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベ
ンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、
４−メトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル
基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチ
ルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニ
ルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジ
ル基、4-フェネチルオキシベンジル基、４−フェノキシ
ベンジル基、３−フェノキシベンジル基、４−ヒドロキ
シベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロ
キシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジ
ル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、
２−クロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニル
メチル基、

【００１９】フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチ
ル基、３−フリール基、３−チエニル基、４−メチルフ
ェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２
−エチルフェニル基、、４−ｎ−プロピルフェニル基、
４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル
基、４−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフ
ェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペン
チルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ
−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、
４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニ
ル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−シクロペンチ
ルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、３−シ
クロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル
基、４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、４
−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−
クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェ
ニル基、４−（４’−ベンジルオキシ）クミルフェニル
基、４−（４’−クロロベンジル）フェニル基、４−フ
ェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェ
ニルフェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェ
ニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、
４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、４−メトキ
シフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフ
ェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプ
ロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４
−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフ
ェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、

【００２０】４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−
ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシ
フェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−
シクロヘキシルオキシフェニル基、１−（４−エチルナ
フチル）基、２−（６−ブチルナフチル）基、１−（２
−メトキシナフチル）基、１−（４−メトキシナフチ
ル）基、１−（４−ｎ−ブトキシナフチル）基、１−
（５−エトキシナフチル）基、２−（６−エトキシナフ
チル）基、２−（６−ｎ−ヘキシルオキシナフチル）
基、２−（７−メトキシナフチル）基、２−（７−ｎ−
ブトキシナフチル）基、４−メトキシメチルフェニル
基、４−エトキシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシ
メチルフェニル基、３−メトキシメチルフェニル基、４
−（２’−メトキシエチル）フェニル基、４−（２’−
エトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−
ブトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（３’−エト
キシプロピルオキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフ
ェニル基、４−アリルオキシフェニル基、３−アリルオ
キシフェニル基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェ
ニル基、１−（４−アリルオキシナフチル）基、４−ア
リルオキシメチルフェニル基、４−（２’−アリルオキ
シエチルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシフェ
ニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチ
ルオキシフェニル基、４−（４’−クロロベンジルオキ
シ）フェニル基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）
フェニル基、４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フ
ェニル基、４−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェ
ニル基、１−（４−ベンジルオキシ）ナフチル基、２−
（６−ベンジルオキシナフチル）基、２−（７−ベンジ
ルオキシナフチル）基、

【００２１】４−（ベンジルオキシメチル）フェニル
基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニ
ル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェノキシフェ
ニル基、２−フェノキシフェニル基、４−（４’−メチ
ルフェノキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェ
ノキシ）フェニル基、４−（４−クロロフェノキシ）フ
ェニル基、１−（４−フェノキシナフチル）基、４−フ
ェノキシメチルフェニル基、４−（２’−フェノキシエ
チルオキシ）フェニル基、４−〔２’−（４’−メチル
フェニル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−
〔２’−（４’−メトキシフェニル）オキシエチルオキ
シ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−クロロフェニ
ル）オキシエチルオキシ〕フェニル基、４−アセチルフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルフェ
ニル基、４−エチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブ
チルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニ
ルフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルフェニル
基、４−シクロヘキシルカルボニルフェニル基、１−
（４−アセチルナフチル）基、４−アリルカルボニルフ
ェニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−
（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−
フェニルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフ
ェニル）カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフ
ェニル）カルボニルフェニル基、１−（４−フェニルカ
ルボニルナフチル）基、

【００２２】４−メトキシカルボニルフェニル基、２−
メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニ
ルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４
−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブト
キシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカ
ルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニル
フェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェ
ニル基、１−（４−エトキシカルボニルナフチル）基、
２−（６−メトキシカルボニルナフチル）基、２−（６
−ｎ−ブトキシカルボニルナフチル）基、４−アリルオ
キシカルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカルボ
ニルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキシ
カルボニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボニ
ルフェニル基、２−（６−ベンジルオキシカルボニルナ
フチル）基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル
基、４−（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフ
ェニル基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボ
ニルフェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキ
シカルボニルフェニル基、２−（６−フェニルオキシカ
ルボニルナフチル）基、

【００２３】４−アセチルオキシフェニル基、３−アセ
チルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフ
ェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４
−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−
ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチ
ルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカ
ルボニルオキシフェニル基、１−（４−アセチルオキシ
ナフチル）基、１−（５−アセチルオキシナフチル）
基、２−（６−エチルカルボニルオキシナフチル）基、
４−アリルカルボニルオキシフェニル基、４−ベンジル
カルボニルオキシフェニル基、４−フェネチルカルボニ
ルオキシフェニル基、２−（６−ベンジルカルボニルオ
キシナフチル）基、４−フェニルカルボニルオキシフェ
ニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルオキ
シフェニル基、４−（２’−メチルフェニル）カルボニ
ルオキシフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カ
ルボニルオキシフェニル基、４−（２’−クロロフェニ
ル）カルボニルオキシフェニル基、１−（４−フェニル
カルボニルオキシナフチル）基、２−（６−フェニルカ
ルボニルオキシナフチル）基、４−メチルチオフェニル
基、２−メチルチオフェニル基、４−エチルチオフェニ
ル基、３−エチルチオフェニル基、４−ｎ−プロピルチ
オフェニル基、４−ｎ−ブチルチオフェニル基、４−ｎ
−ヘキシルチオフェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェ
ニル基、４−シクロヘキシルチオフェニル基、４−ベン
ジルチオフェニル基、３−ベンジルチオフェニル基、４
−（４’−クロロベンジルチオ）フェニル基、４−フェ
ニルチオフェニル、３−フェニルチオフェニル基、４−
（４’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（４’
−メトキシフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−ク
ロロフェニルチオ）フェニル基、１−（４−メチルチオ
ナフチル）基、２−（６−エチルチオナフチル）基、２
−（６−フェニルチオナフチル）基、

【００２４】４−フルオロフェニル基、３−フルオロフ
ェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、
４−ブロモフェニル基、１−（４−クロロナフチル）
基、２−（４−クロロナフチル）基、２−（６−ブロモ
ナフチル）基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、４−ホルミルフェニル基、３−ホルミルフェニ
ル基、２−ホルミルフェニル基、１−（４−ホルミルナ
フチル）基、２−（１−ホルミルナフチル）基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、２−
ヒドロキシフェニル基、１−（４−ヒドロキシナフチ
ル）基、２−（６−ヒドロキシナフチル）基、４−シア
ノフェニル基、２−シアノフェニル基、２−（６−シア
ノナフチル）基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、
４−クロロ−２−ニトロフェニル基、６−クロロ−３−
メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル
基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−
３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、
２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニ
ル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチル
フェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，
３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチ
ルフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−
ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、
２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニ
ル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリ
クロロフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル
基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキ
シフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５
−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、３，４，５−トリメト
キシフェニル基，１−（２，４−ジクロロナフチル）基
などを例示することができる。

【００２５】一般式（１）で表される化合物において、
Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルキル基またはアリール基を表し、好ましく
は、水素原子、フッソ原子、塩素原子、臭素原子、炭素
数１〜２０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状ア
ルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜
２０のアラルキル基またはフェニル基であり、より好ま
しくは、水素原子、フッソ原子、塩素原子、炭素数１〜
４の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ベンジル基またはフェニル基であり、
特に水素原子は好ましい。一般式（１）で表される化合
物において、ｍは１〜４の整数を表し、ｍが２以上の
時、Ｒ₃ はそれぞれ同一の基であっても、或いは異なっ
た基でも良い。すなわち、例えば、ｍが２の時、Ｒ₃ は
２ヶの同じあるいは異なったアルキル基でも良く、さら
には、アルキル基とハロゲン原子であってもよい。Ｘ₁
およびＸ₂ は酸素原子または硫黄原子を表し、より好ま
しくは酸素原子を表す。

【００２６】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物の具体例としては、例えば、以下の化合物を例示する
ことができるが、これらに限定されるものではない。 例示化合物 番号 化合物 １．４−（メチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ２．４−（エチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ３．４−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ４．４−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ５．４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ６．４−（イソブチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ７．４−（ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ８．４−（ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ９．４−（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １０．４−（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、

【００２７】 １１．４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １２．４−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール １３．４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １４．４−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １５．４−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １６．４−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １７．４−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １８．４−（シクロペンチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １９．４−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ２０．４−〔（２’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 ２１．４−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）オキシカルボニルア ミノ〕フェノール、 ２２．４−（シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ２３．４−（シクロオクチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ２４．４−（シクロヘキシルメチルオキシアミノ）フェノール、 ２５．４−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、

【００２８】 ２６．４−（アリルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ２７．４−〔（３’−ヘキセニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 ２８．４−〔（２’−メトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ２９．４−〔（２’−ｎ−ペンチルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 ３０．４−〔（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 ３１．４−〔（２’−メトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 ３２．４−〔（２’−ｎ−ブトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 ３３．４−〔（２’−アリルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ３４．４−〔（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 ３５．４−〔（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ３６．４−〔（３’−フェノキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ３７．４−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 ３８．４−〔（２’−エチルチオエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ３９．４−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 ４０．４−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 ４１．４−〔（３’−クロロプロピル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ４２．４−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ４３．４−〔（４’−メチルベンジル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ４４．４−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ４５．４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）フェノール、

【００２９】 ４６．４−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 ４７．４−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 ４８．４−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ４９．４−〔（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 ５０．４−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ５１．４−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ５２．４−〔（４’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ５３．４−〔（２’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ５４．４−〔１’−（４”−エチルナフチル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 ５５．４−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ５６．４−〔（３’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ５７．４−〔（４’−アセチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ５８．４−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 ５９．４−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 ６０．４−〔（４’−フェニルオキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル アミノ〕フェノール、

【００３０】 ６１．４−〔（４’−アセチルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 ６２．４−〔（４’−フェニルカルボニルオキシフェニル）オキシカルボニル アミノ〕フェノール、 ６３．４−〔（２’−メチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ６４．４−〔（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ６５．４−〔１’−（４”−クロロナフチル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 ６６．４−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ６７．４−〔（３’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ６８．４−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ６９．４−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ７０．４−〔（２’−クロロ−４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミ ノ〕フェノール、 ７１．４−〔（４’−クロロ−３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミ ノ〕フェノール、 ７２．４−〔（２’，６’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 ７３．４−〔（２’，３’，５’−トリメチルフェニル）オキシカルボニルア ミノ〕フェノール、 ７４．４−〔（３’，５’−ジメトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 ７５．３−（エチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、

【００３１】 ７６．３−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ７７．３−〔（２’−エチルヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ７８．３−（ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ７９．３−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ８０．３−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 ８１．３−（アリルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ８２．３−〔（２’−エトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ８３．３−〔（２’−ｎ−ブトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 ８４．３−〔（２’−テトラヒドロフルフリル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 ８５．３−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 ８６．３−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ８７．３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 ８８．３−〔（１’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 ８９．３−〔（３’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ９０．３−〔（４’−シクロヘキシルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、

【００３２】 ９１．３−〔（２’−メトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ９２．３−〔（４’−フェノキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ９３．３−〔（４’−フェニルカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 ９４．３−〔（４’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 ９５．３−〔（４’−ブロモフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール ９６．３−〔（４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール 、 ９７．３−〔（３’−ホルミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 ９８．３−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 ９９．３−〔（２’，６’−ジメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 １００．３−（メチルチオールカルボニルアミノ）フェノール、

【００３３】 １０１．２−（エチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １０２．２−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １０３．２−（ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １０４．２−（ｎ−デシルオキシカルボニルアミノ）フェノ−ル、 １０５．２−（ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １０６．２−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １０７．２−〔（４’−メチルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 １０８．２−〔（２’−シクロヘキシルエチル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 １０９．２−〔（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕フェ ノール、 １１０．２−〔（２’−メトキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 １１１．２−〔（３’−フェノキシプロピル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 １１２．２−〔（２’−フェノキシエトキシエチル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 １１３．２−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １１４．２−〔（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール １１５．２−（フェニルオキシカルボニルアミノ）フェノール、

【００３４】 １１６．２−〔（２’−ナフチル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール、 １１７．２−〔（２’−メチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール １１８．２−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール １１９．２−〔（４’−フェニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、 １２０．２−〔（４’−メトキシメチルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 １２１．２−〔（４’−ベンジルオキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フ ェノール、 １２２．２−〔（２’−メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルアミノ 〕フェノール、 １２３．２−〔（４’−フェニルオキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル アミノ〕フェノール、 １２４．２−〔（２’−メチルチオフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 １２５．２−〔（３’−フルオロフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー ル、

【００３５】 １２６．２−〔（４’−ヒドロキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノ ール、 １２７．２−〔（４’−シアノフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノール １２８．２−〔（２’−クロロ−４’−ニトロフェニル）オキシカルボニルアミ ノ〕フェノール、 １２９．２−〔（３’，５’−ジメトキシフェニル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 １３０．３−イソプロピル−４−（メチルオキシカルボニルアミノ）フェノール １３１．２−クロロ−４−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）フェノール １３２．２−ニトロ−４−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １３３．３−ニトロ−４−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕 フェノール、 １３４．２−アセチル−４−（メチルオキシカルボニルアミノ）フェノール、 １３５．２，５−ジメチル−４−（メチルオキシカルボニルアミノ）フェノール １３６．２，６−ジクロロ−４−（フェニルオキシカルボニルアミノ）フェノー ル、 １３７．２−クロロ−４−（ｎ−プロピルオキシカルボニルアミノ）−５−ニト ロフェノール、 １３８．３−（エチルオキシカルボニルアミノ）−６−メトキシフェノール、 １３９．３−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）−５−クロロフェノール １４０．３−〔（２’−クロロエチル）オキシカルボニルアミノ〕−４−クロロ −６−メチルフェノール、

【００３６】 １４１．２−（メチルオキシカルボニルアミノ）−５−メチルフェノール、 １４２．２−（イソプロピルオキシカルボニルアミノ）−４−クロロフェノール １４３．２−（エチルオキシカルボニルアミノ）−４−メチル−５−クロロフェ ノール、 １４４．３−ヒドロキシ−５−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）フェノー ル、 １４５．３−ヒドロキシ−５−〔（４’−クミルフェニル）オキシカルボニルア ミノ〕フェノール、 １４６．２−（シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）−４，５，６−トリク ロロフェノール、 １４７．２−（ベンジルオキシカルボニルアミノ）−４，５，６−トリクロロフ ェノール、 １４８．４−（フェニルチオ−ルカルボニルアミノ）フェノール、 １４９．４−（フェニルオキシチオカルボニルアミノ）フェノール、 １５０．４−（フェニルチオ−ルチオカルボニルアミノ）フェノール、

【００３７】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は、公知の方法により製造することができる。例え
ば、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、公
知の方法、例えば、西独特許２８３９９７３号公報、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇ−ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，４３，１９７５（１９７８）等に記載の方法に
より、すなわち、一般式（２）で表されるアミノフェノ
ール類と、一般式（３）（化４）で表されるクロロギ酸
エステル類、クロロチオギ酸エステル類またはクロロジ
チオギ酸エステル類との反応により製造することができ
る。

【００３８】

【化４】 （式中、Ｒ₂ 、Ｘ₁ およびＸ₂ は式（１）と同じ意味を
表す）

【００３９】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、一般式（１）で表される化合物を少なくとも一
種含有することを特徴とするものである。本発明の構成
をより具体的に記述すると、本発明の感熱記録材料は、
電子供与性発色性化合物と、電子受容性化合物として一
般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有する
感熱記録材料であり、さらには、電子供与性発色性化合
物と電子受容性化合物と一般式（１）で表される化合物
を少なくとも一種含有する感熱記録材料である。さら
に、本発明の感熱記録材料においては、感熱記録材料を
製造するための各種公知の処方（熱可融性化合物の添加
など）が付与されてもよい。

【００４０】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物は、分子内にフェノール性水酸基とカーバメート基を
有することを特徴とするものである。電子供与性発色性
化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料にお
いて、該電子受容性化合物として一般式（１）で表され
る化合物を一種あるいは複数含有する感熱記録材料は、
発色能力が非常に強く、且つ、発色画像の保存安定性
（耐湿熱性、耐水性等）に優れている。本発明の感熱記
録材料に用いる一般式（１）で表される化合物では、融
点が約６０℃以上の化合物が好ましい。融点が約６０〜
１５０℃、好ましくは融点８０〜１３０℃の化合物を用
いることにより、発色画像の保存安定性に優れているだ
けではなく、発色感度の良好な感熱記録材料を構成する
ことができる。また、融点が約１５０℃以上の一般式
（１）で表される化合物は、他の電子受容性化合物、あ
るいは／および、後述する融点約６０〜１５０℃の熱可
融性化合物を併用することにより、発色画像の保存安定
性に優れているだけでなく、発色感度も良好な感熱記録
材料を構成することができる。

【００４１】特公平２−５９７９６号公報に電子受容性
化合物（顕色剤）として、イソシアネート化合物とフェ
ノール化合物との反応によって得られるブロック化フェ
ノール化合物を使用する感熱記録材料が提案されてい
る。しかし、該公報に例示されているブロック化フェノ
ール化合物は、分子内に水酸基を含まない化合物である
ため、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシカ
ルボニルアミノベンゼンあるいは２，４−ビス（４’−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシカルボニルアミノ）ト
ルエンを、電子受容性化合物とした感熱記録材料は、発
色能力が非常に乏しく、高温下、例えば、１５０℃に加
熱しても全く発色せず、実質的に、これらのブロック化
フェノール化合物は、実用上の電子受容性化合物として
の機能を有していないといえる。これらのことより、電
子受容性化合物として一般式（１）で表される化合物を
少なくとも一種含有する本発明の感熱記録材料が発色画
像の保存安定性に優れていることは、特異的であり、且
つ、驚くべきことである。

【００４２】また、特開平２−１８０８４号公報に、感
熱記録材料の熱可融性化合物（増感剤）として、幾つか
の特定構造を有するカーバメート化合物が提案されてい
る。該公報に記載されているカーバメート化合物は、分
子内にフェノール性水酸基を含有していない点で、本発
明に係る一般式（１）で表される化合物とは大きく異な
っている。このために、電子供与性発色性化合物および
電子受容性化合物〔例えば、ビスフェノールＡ〕に、例
えば、上記公報に開示されている１，６−ビス（フェニ
ルオキシカルボニルアミノ）ヘキサンを増感剤として含
有する感熱記録材料の発色画像の保存安定性（例えば、
耐熱性、耐湿熱性、耐水性）は、本発明の電子供与性発
色性化合物と電子受容性化合物〔例えば、ビスフェノー
ルＡ〕および一般式（１）の化合物を含有する感熱記録
材料の発色画像の保存安定性に比較して非常に悪いもの
である。このように、本発明の感熱記録材料の発色画像
の保存安定性が非常に良好であることは、公知の技術か
ら類推できるものではなく、理由は明らかではないが、
分子内にフェノール性水酸基とカーバメート基を同時に
有する本発明に係る一般式（１）で表される化合物特有
の効果であると推測できる。

【００４３】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられる。これらの化合物のいくつ
かの具体例を挙げると、トリアリールメタン系化合物と
しては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド〔別名、クリスタルバイ
オレットラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリドなどがある。

【００４４】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００４５】フルオラン系化合物としては、3,6-ジメト
キシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、

【００４６】3-モルホリノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペ
ンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロ
ピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソプ
ロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソ
ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−オクチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、

【００４７】３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ヘプチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチ
ル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキ
シエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メ
トキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、

【００４８】３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−メ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−テ
トラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフ
ェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジ
メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオ
ラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イ
ルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェ
ニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオランなどがある。

【００４９】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。ピリジン系化合物とし
ては、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−
フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフ
タリドなどがある。

【００５０】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は、単独で、あ
るいは、発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得
るなどの目的で、２種以上併用しても良い。

【００５１】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５０
０重量部使用するのが望ましい。既に述べたように、本
発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として、一般
式（１）で表される化合物以外に他の電子受容性化合物
を併用することも包含するものである。電子受容性化合
物として、一般式（１）で表される化合物と他の電子受
容性化合物を併用する本発明の感熱記録材料は、発色画
像の安定性（耐湿熱性、耐水性、耐油性など）に非常に
優れており好ましい。この場合、全電子受容性化合物中
に占める一般式（１）で表される化合物の割合は、通
常、５重量％以上、好ましくは２０重量％以上、より好
ましくは３０重量％以上に調整するのが望ましい。

【００５２】一般式（１）で表される化合物以外の電子
受容性化合物としては、フェノール誘導体、有機酸ある
いはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容
性化合物あるいは酸性白土などの無機電子受容性化合物
が挙げられる。これらの化合物のいくつかの具体例を挙
げると、４−tert−ブチルフェノール、４−tert−オク
チルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフト
ール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−ジヒド
ロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プ
ロパン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベン
ゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）
ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレンジイソ
プロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−
（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−
プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、
没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オク
タデシルエステル、

【００５３】ハイドロキノンモノベンジルエ−テル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシ
ジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’
−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、３，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、２，４−
ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２−メトキシ−
４’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、２−エトキシ
−２’−ヒドロキシジフェニルスルフォン、ビス（２−
ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフォン、
ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフォ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン
などのフェノール誘導体、

【００５４】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、3,５−ジ−tert−
ブチルサリチル酸、3,５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、４−〔2'−（４−メトキシフェニルオキシ）エチル
オキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベ
ンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、４−
ニトロ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息
香酸、４−クロロ安息香酸などの有機酸あるいはこれら
の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン
錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、
フェニルチオ尿素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−
３−チオセミカルバジドなどの尿素誘導体などの有機電
子受容性化合物、酸性白土、アタパルガイト、活性白
土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機
電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げることが
できる。これらの電子受容性化合物は、単独あるいは２
種以上併用しても良い。

【００５５】本発明の感熱記録材料では、さらに、発色
感度を向上させる目的で、増感剤として熱可融性化合物
（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは融点約８０〜
１３０℃の化合物）を添加することは、高速記録に対応
した感熱記録材料を得るためには好ましいことである。
この場合、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部
に対し、熱可融性化合物１０〜７００重量部、好ましく
は２０〜５００重量部使用するのが望ましい。かかる熱
可融性化合物の具体例としては、例えば、カプロン酸ア
ミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素、ス
テアリン酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メ
トキシジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸
フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ
酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４
−クロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシル
エステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テ
レフタル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、
４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレ
ン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフタレ
ン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合物、

【００５６】２−ベンジルオキシナフタレン、２−
（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，２−ビス( 3'−メチルフェノキシ）エタン、１−フ
ェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１
−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−
メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェ
ノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、４
−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビ
ス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’
−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、1,２−ジフ
ェノキシベンゼン、１，４−ビス（2'−クロロフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシ
メチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’
−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス（フェノキシ）
ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジ
フェニルチオエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジル
フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチル
フェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどのエー
テル化合物などを挙げることができる。これらの熱可融
性化合物は、単独で、あるいは、２種以上併用しても良
い。

【００５７】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物、一般式（１）で表される化合物などを、
各々水溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミル、
横型サンドミル、アトライタ、コロイダルミルなどの手
段により、通常、３μ以下、好ましくは１．５μ以下の
粒径にまで粉砕分散し、混合して記録層用の塗液を調製
することができる。かかる水溶性バインダーとしては、
具体的には、例えば、ポリビニールアルコール、スルフ
ォン化ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒ
ドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デ
ンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カル
ボキシル基変成ポリビニールアルコールなどを例示する
ことができる。

【００５８】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料として、酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロ
ウ石、カオリン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、
尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロー
ス充填剤などが用いられる。水不溶性バインダーとして
は、合成ゴムラテックスあるいは合成樹脂エマルジョン
が一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリ
ル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエ
マルジョンなどが知られており、必要に応じて使用され
る。

【００５９】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などが用い
られる。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィン
ワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワック
ス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モ
ンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ
金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、
ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウ
ム塩〕、フッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫
外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げ
られる。

【００６０】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルソ位の少なくとも１つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、1,１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパン、
２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−te
rt−ブチル−４−エチルフェノ−ル）、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５
−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−ト
リス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル
−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ス
ルフィドなどが挙げられる。

【００６１】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しても、特に限定されるものではなく、従
来より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフ
コーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても、特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／ｍ
² 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調整され
る。支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙な
どが用いられる。なお、必要に応じて、感熱記録層の表
面及び／あるいは裏面に、保護層を設けたり、支持体と
感熱記録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であ
り、さらには、粘着加工を施すなど、感熱記録材料の製
造方法における各種の公知技術が付与しえる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例において％は重量％を表す。 製造例１ （例示化合物番号１３の化合物の製造） ４−アミノフェノール１０．９ｇと炭酸ナトリウム５．
３ｇに、酢酸ｎ−ブチルエステル２００mlを加えた懸濁
溶液に対し、クロロギ酸ｎ−オクチル１９．３ｇを室温
で滴下した。さらに、室温で２４時間攪拌反応した後、
反応液を濾過した。得られた濾液に、水２００mlを加え
水洗した後、有機層を分液して取り出し、減圧下、４０
℃で酢酸ｎ−ブチルエステルを留去して、わずかに黄色
味を帯びた固体の粗生成物を得た。トルエン１００mlを
用いて再結晶した後、４０℃で２４時間乾燥させ、４−
（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）フェノール２
３．９ｇを白色結晶として得た。収率９０％、融点１１
７〜１１８℃。

【００６３】製造例２ （例示化合物番号２０の化合
物の製造） 製造例１において、クロロギ酸ｎ−オクチルの代わり
に、クロロギ酸−２−メチルシクロヘキシルを用いた以
外は、製造例１と同様の方法により、４−〔( 2'−メチ
ルシクロヘキシル）オキシカルボニルアミノ〕フェノー
ルを製造した。融点１２５〜１２６℃。 製造例３ （例示化合物番号２９の化合物の製造） 製造例１において、クロロギ酸ｎ−オクチルの代わり
に、クロロギ酸−２−ｎ−ペンチルオキシエチルを用い
た以外は、製造例１と同様の方法により、４−〔（２’
−ｎ−ペンチルオキシエチル）オキシカルボニルアミ
ノ〕フェノールを製造した。融点８８〜８９℃。

【００６４】製造例４ （例示化合物番号４５の化合
物の製造） 製造例１において、クロロギ酸ｎ−オクチルの代わり
に、クロロギ酸フェニルを用いた以外は、製造例１と同
様の方法により、４−（フェニルオキシカルボニルアミ
ノ）フェノールを製造した。融点１４８〜１４９℃。 製造例５ （例示化合物番号５０の化合物の製造） 製造例１において、クロロギ酸ｎ−オクチルの代わり
に、クロロギ酸−４−クミルフェニルを用いた以外は、
製造例１と同様の方法により、４−〔（４’−クミルフ
ェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノールを製造し
た。融点１６５〜１６８℃。 製造例６ （例示化合物番号５１の化合物の製造） 製造例１において、クロロギ酸ｎ−オクチルの代わり
に、クロロギ酸−４−フェニルフェニルを用いた以外
は、製造例１と同様の方法により、４−〔（４’−フェ
ニルフェニル）オキシカルボニルアミノ〕フェノールを
製造した。融点１８３〜１８５℃。

【００６５】製造例７ （例示化合物番号７５の化合
物の製造） ３−アミノフェノール１０．９ｇと炭酸ナトリウム５．
３ｇに、酢酸ｎ−ブチルエステル２００mlを加えた懸濁
溶液に、クロロギ酸エチル１０．８ｇを室温で滴下し
た。さらに、室温で２４時間攪拌反応した後、反応液を
濾過した。得られた濾液に、水２００mlを加え水洗した
後、有機層を分液して取り出し、減圧下、４０℃で酢酸
ｎ−ブチルを留去して、わずかに黄色味を帯びた固体の
粗生成物を得た。トルエン１００mlを用いて再結晶した
後、４０℃で２４時間乾燥させ、３−（エチルオキシカ
ルボニルアミノ）フェノール１６．３ｇを白色結晶とし
て得た。収率９０％、融点９４〜９５℃。

【００６６】製造例８ （例示化合物番号７６の化合
物の製造） 製造例５において、クロロギ酸エチルの代わりに、クロ
ロギ酸イソプロピルを用いた以外は、製造例１と同様の
方法により、３−（イソプロピルオキシカルボニルアミ
ノ）フェノールを製造した。融点８０〜８１℃。 製造例９ （例示化合物番号８７の化合物の製造） 製造例５において、クロロギ酸エチルの代わりに、クロ
ロギ酸フェニルを用いた以外は、製造例１と同様の方法
により、３−（フェニルオキシカルボニルアミノ）フェ
ノールを製造した。融点１８２〜１８４℃。 製造例１０ （例示化合物番号１００の化合物の製造） 製造例５において、クロロギ酸エチルの代わりに、クロ
ロチオギ酸Ｓ−メチルを用いた以外は、製造例１と同様
の方法により、３−（メチルチオ−ルカルボニルアミ
ノ）フェノールを製造した。融点１３７〜１３９℃。

【００６７】製造例１１ （例示化合物番号１１３の化
合物の製造） ２−アミノフェノール１０．９ｇと炭酸ナトリウム５．
３ｇに、酢酸ｎ−ブチルエステル２００mlを加えた懸濁
溶液に、クロロギ酸ベンジル１７．１ｇを室温で滴下し
た。さらに、室温で２４時間攪拌反応した後、反応液を
濾過した。得られた濾液に、水２００mlを加え水洗した
後、有機層を分液して取り出し、減圧下４０℃で酢酸ｎ
−ブチルを留去して、わずかに黄色味を帯びた固体の粗
生成物を得た。トルエン１００mlを用いて再結晶した
後、４０℃で２４時間乾燥させ、２−（ベンジルオキシ
カルボニルアミノ）フェノール２１．９ｇを白色結晶と
して得た。収率９０％、融点１１６〜１１７℃。

【００６８】〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験）実施例で示す方法で作製
した感熱記録紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製
ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２
４型）により測定した発色濃度が、０．９である発色画
像を形成した後、画像部の白化現象の有無を調べ、更
に、下記の保存安定性試験を行う。 １．耐熱性試験 感熱記録紙を、６０℃で２４時間保存した後の発色画像
濃度を、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測
定し、発色画像の残存率を求める。 ２．耐湿熱性試験 感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿度中に２４時間保
存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計（ＴＲ−５
２４型）を用いて測定し、発色画像の残存率を求める。

【００６９】３．耐水性試験 感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時間保存した後の発
色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画
像の残存率を求める。 ４．耐油性試験 感熱記録紙に、ジオクチルフタレートを含有したカプセ
ル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させた後、１週間２
５℃で保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を
もちいて測定し、発色画像の残存率を求める。各試験後
の発色画像の残存率は、次の式より求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００７０】（発色性能試験）感熱記録紙を、１５０℃
に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発色
画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて
測定する。数値が大きい程、色濃く発色していることを
示している。尚、実用上は発色画像濃度が１以上あれば
充分である。 （温度に対する発色性能試験）感熱記録紙を、各表面温
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。数値が大きい程、色濃く発色していること
を示している。

【００７１】実施例１〜６ 下記の方法で得られたＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇの分
散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、こ
れを上質紙に、乾燥塗布量が、５．０±０．５ｇ／ｍ²
となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。な
お、使用した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物〔一般式（１）で表される化合物〕を第１表（表
１）に示した。

【００７２】 〔分散液の作製法〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物〔一般式（１）で表される化合物〕 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し、分散
液を調製する。

【００７３】

【表１】

【００７４】比較例１〜６ 第２表（表２）に示した電子供与性発色性化合物および
電子受容性化合物を使用し、実施例１と同様の方法によ
り感熱記録紙を作製した。

【００７５】

【表２】

【００７６】実施例１〜６および比較例１〜６で得られ
た感熱記録紙について、前記の方法で評価を行った。そ
の結果を第３表（表３）、第４表（表４）および第５表
（表５）に示した。

【００７７】

【表３】 第３表より明らかなように、本発明の一般式（１）で表
される化合物を電子受容性化合物として用いた感熱記録
材料は、従来の電子受容性化合物を用いて作製した感熱
記録材料に比較して、発色画像の保存安定性（耐湿熱性
および耐水性）が非常に優れている。

【００７８】

【表４】 第４表から明らかなように、分子内に水酸基を有しない
カーバメート化合物は全く発色能力がなく、実質的に電
子受容性化合物としての機能を示していないといえる。
一方、本発明に係る一般式（１）で表される化合物、即
ち、分子内に水酸基とカーバメート基を有する化合物
は、実用上利用価値のある電子受容性化合物であること
がわかる。

【００７９】

【表５】 第５表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とよ
りなる感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度の感熱記録材料である
といえる。

【００８０】実施例 ７〜１５ 下記の方法で得られたＡ’液１００ｇ、Ｂ’液２５０
ｇ、Ｃ’液２５０ｇの分散液と３０％パラフィンワック
ス２３ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が、
５．０±０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作製した。使用した電子供与性発色性化合物
および一般式（１）で表される化合物を第６表（表６、
表７）に示した。 〔分散液の調製法〕 （Ａ’液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ’液組成） 電子受容性化合物（ビスフェノールＡ） ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ’液組成） 一般式（１）の化合物 ２０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ’液、Ｂ’液、Ｃ’液を、それぞれサンドグライ
ンディングミルで平均粒子径が１．５μ以下になるよう
に分散し、分散液を調製する。

【００８１】

【表６】

【００８２】

【表７】

【００８３】比較例７〜８ 下記の電子供与性発色性化合物を用い、Ｃ’液は使用せ
ずに、Ａ’液とＢ’液を用いて、実施例７と同様の方法
により感熱記録紙を作製した。 比較例７：３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン 比較例８：３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン 比較例９〜１４ Ａ’液中の電子受容性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを使用
し、Ｃ’液中の一般式（１）の化合物の代わりに、下記
の化合物を使用した以外は、実施例７と同様にして感熱
記録紙を作製した。 比較例 ９ ４−ベンジルビフェニル 比較例１０ ｍ−ターフェニル 比較例１１ ４−tert−ブチルフェニルオキシカルボ
ニルアミノベンゼン 比較例１２ ４−クミルフェニルオキシカルボニルア
ミノベンゼン 比較例１３ １，６−ビス（フェニルオキシカルボニ
ルアミノ）ヘキサン 比較例１４ １，１−ビス（４−エチルオキシカルボ
ニルアミノフェニル）メタン

【００８４】実施例７〜１５および比較例７〜１４で得
られた感熱記録紙について、前記の方法で評価し、その
結果を第７表（表８）および第８表（表９）に示した。

【００８５】

【表８】 第７表から明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐水性、耐油性）が
非常に優れている。

【００８６】

【表９】 第８表から明らかな様に、本発明の感熱記録材料は、従
来の電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とより
なる感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発色
し、高速記録に適した高感度の感熱記録材料であるとい
える。

【００８７】実施例１６〜２４ 下記の方法で得られたＡ”液１００ｇ、Ｂ”液２５０
ｇ、Ｃ”液２５０ｇおよび３０％パラフィンワックス２
３ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が、５．
０±０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱記
録紙を作製した。使用した電子供与性発色性化合物、熱
可融性化合物および一般式（１）で表される化合物を第
９表（表１０、表１１）に示した。 （分散液の調製法） （Ａ”液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ”液組成） 電子受容性化合物（ビスフェノールＡ） ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ”液組成） 熱可融性化合物 ５ｇ 一般式（１）の化合物 １５ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ

【００８８】

【表１０】

【００８９】

【表１１】 尚、第９表において使用した熱可融性化合物Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅは、下記の化合物を示す。 Ａ：２−ベンジルオキシナフタレン Ｂ：シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル Ｃ：１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン Ｄ：４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル Ｅ：４−ベンジルビフェニル

【００９０】比較例１５〜１９ 第１０表（表１２）に示した電子供与性発色性化合物お
よび熱可融性化合物を用いて調製したＡ”液１００ｇ、
Ｂ”液２５０ｇ、Ｄ”液２５０ｇ（Ｃ”液の代わり）お
よび３０％パラフィンワックス２３ｇを用いて、実施例
１６と同様の方法で感熱記録紙を作製した。 （Ｄ”液組成） 熱可融性化合物 ２０ｇ １０％ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ

【００９１】

【表１２】 尚、第１０表において使用した熱可融性化合物Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄは、下記の化合物を示す。 Ａ：２−ベンジルオキシナフタレン Ｂ：シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル Ｃ：１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン Ｄ：４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル

【００９２】実施例１６〜２４および比較例１５〜１９
で得られた感熱記録紙について評価を行い、その結果を
第１１表（表１３）および第１２表（表１４）に示し
た。

【００９３】

【表１３】 第１１表より明らかなように、本発明の感熱記録材料
は、発色画像の保存安定性（耐熱性、耐湿熱性、耐水性
および耐油性）は非常に優れている。

【００９４】

【表１４】 第１２表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は
従来の感熱記録材料に比較して、より低温で速やかに発
色し、高速記録に適した、高感度感熱記録材料であると
いえる。

【００９５】

【発明の効果】本発明により、より低温で速やかに発色
し、高速記録に適した、高感度感熱記録材料であり、し
かも、発色画像の保存安定性（耐熱性、耐湿熱性、耐水
性および耐油性）の非常に優れた感熱記録材料を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 審査官 松島 裕美 (56)参考文献 特開 平５−294059（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−50289（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−72984（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−306373（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物と電子受容性化
   合物を含有する感熱記録材料において、一般式（１）
   （化１）で表される化合物を少なくとも１種含有する感
   熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アラルキル基ま
   たはアリール基を表し、Ｒ₂ はアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₃は水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラ
   ルキル基、アリール基または水酸基を表し、ｍは１〜４
   の整数を表し、ｍが２以上のとき、Ｒ₃ はそれぞれ同一
   の基でも、異なった基でも良く、Ｘ₁ およびＸ₂ は酸素
   原子または硫黄原子を表す）