JP3501563B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

Info

Publication number
JP3501563B2
JP3501563B2 JP23712295A JP23712295A JP3501563B2 JP 3501563 B2 JP3501563 B2 JP 3501563B2 JP 23712295 A JP23712295 A JP 23712295A JP 23712295 A JP23712295 A JP 23712295A JP 3501563 B2 JP3501563 B2 JP 3501563B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
salicylic acid
acid
oxycarbonylamino
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP23712295A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0976639A (ja
Inventor
正勝 中塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP23712295A priority Critical patent/JP3501563B2/ja
Publication of JPH0976639A publication Critical patent/JPH0976639A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3501563B2 publication Critical patent/JP3501563B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関す
る。さらに詳しくは、未発色部(地肌)および発色画像
の保存安定性に優れた感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物(顕色剤)との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている(例えば、特公昭43−4
160号公報、特公昭45−14039号公報)。感熱
記録材料は比較的安価であり、また、記録機器がコンパ
クトで、且つ、メンテナンスフリーである等という利点
があり、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野にお
いて幅広く利用されている。最近では、感熱記録材料の
利用分野はさらに広がり、且つ、多様化しており、さら
に過酷な環境下での用途(例えば、ラベル、プリペイド
カード等)へと広がっている。しかし、従来より公知の
2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)プロパン〔”
ビスフェノールA”〕、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステルなどを電子受容性化合物とする感熱記録材料
は、過酷な環境下(例えば、油、溶剤、油脂、蛍光ペン
等の筆記具等との接触下あるいは多湿環境下)では、そ
の未発色部が著しく汚染(地汚れ)されたり、また発色
画像が褪色したりする等の欠点がある。このような欠点
を改良するものとしては、カルバメート基で置換された
サリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩(特に、多価
金属塩)を電子受容性化合物とする感熱記録材料が提案
されている(特開平6−72984号公報)。しかしな
がら、過酷な環境下で長時間保存した場合、その発色画
像の保存安定性にやや難点があることが判明した。現在
では、未発色部および発色画像の保存安定性に一層優れ
た感熱記録材料が求められている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、未発
色部および発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料
を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し鋭意検討した結
果、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明は、
電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有
する感熱記録材料において、該電子受容性化合物として
一般式(1)(化2)で表されるサリチル酸誘導体およ
び該誘導体の金属塩から選ばれる少なくとも1種を含有
するものであり、さらに一般式(2)(化2)で表され
る化合物または該化合物の金属塩から選ばれる少なくと
も1種を含有する感熱記録材料に関するものである。
【0005】
【化2】 (上式中、X1 〜X4 はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハ
ロゲン原子を表し、Y1 〜Y4 はそれぞれ酸素原子また
は硫黄原子を表し、R1 、R3 はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
2 、R4 、R5 はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアリール基を表し、nは0また
は1を表す)
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料に関
して、詳細に説明する。本発明に係る一般式(1)で表
されるサリチル酸誘導体において、X1 、X2 はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル
基、アリール基またはハロゲン原子を表し、好ましく
は、水素原子、炭素数1〜20の鎖状アルキル基、炭素
数5〜14の環状アルキル基、炭素数1〜20のアルコ
キシ基、炭素数7〜20のアラルキル基、フェニル基、
フッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ま
しくは、水素原子、炭素数1〜4の鎖状アルキル基、シ
クロヘキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ベンジ
ル基、α−メチルベンジル基、クミル基、フェニル基ま
たは塩素原子であり、特に好ましくは、水素原子であ
る。一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体におい
て、Y1 およびY2 は酸素原子または硫黄原子を表し、
好ましくは、Y1 は酸素原子であり、より好ましくは、
1 およびY2 は酸素原子である。
【0007】一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体
において、R1 は水素原子、アルキル基、アラルキル基
またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素
数1〜20の鎖状アルキル基、炭素数5〜14の環状ア
ルキル基、炭素数7〜20のアラルキル基または炭素数
6〜20のアリール基であり、より好ましくは、水素原
子、炭素数1〜8の鎖状アルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基
またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原
子、炭素数1〜4の鎖状アルキル基またはフェニル基で
あり、特に好ましくは、水素原子である。一般式(1)
で表されるサリチル酸誘導体において、R2 はアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基を表
し、好ましくは、置換基を有していてもよい鎖状アルキ
ル基、置換基を有していてもよい環状アルキル基、置換
基を有していてもよい鎖状アルケニル基、置換基を有し
ていてもよい環状アルケニル基、置換基を有していても
よいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル
基、置換基を有していてもよいナフチル基または置換基
を有していてもよい複素芳香環基である。
【0008】R2 のアルキル基およびアルケニル基は置
換基を有していてもよく、例えば、炭素数1〜20のア
ルコキシ基、炭素数2〜20のアルコキシアルキルオキ
シ基、炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、炭素数7
〜20のアラルキルオキシ基、炭素数8〜20のアラル
キルオキシアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオ
キシ基、炭素数7〜20のアリールオキシアルコキシ
基、炭素数8〜20のアリールアルケニル基、炭素数9
〜20のアラルキルアルケニル基、炭素数1〜20のア
ルキルチオ基、炭素数2〜20のアルコキシアルキルチ
オ基、炭素数2〜20のアルキルチオアルキルチオ基、
炭素数2〜20のアルケニルチオ基、炭素数7〜20の
アラルキルチオ基、炭素数8〜20のアラルキルオキシ
アルキルチオ基、炭素数8〜20のアラルキルチオアル
キルチオ基、炭素数6〜20のアリールチオ基、炭素数
7〜20のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数7〜
20のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の
環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換
基に含まれるアリール基は、さらに炭素数1〜6のアル
キル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6の
アルキルチオ基、炭素数7〜10のアラルキル基、炭素
数7〜10のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよい。
【0009】また、R2 のアラルキル基およびアリール
基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例え
ば、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のア
ルケニル基、炭素数7〜20のアラルキル基、炭素数6
〜20のアリール基、炭素数1〜20のアルコキシ基、
炭素数2〜20のアルコキシアルキル基、炭素数2〜2
0のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数2〜20のア
ルケニルオキシ基、炭素数3〜20のアルケニルオキシ
アルキル基、炭素数3〜20のアルケニルオキシアルキ
ルオキシ基、炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭
素数8〜20のアラルキルオキシアルキル基、炭素数8
〜20のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数6
〜20のアリールオキシ基、炭素数7〜20のアリール
オキシアルキル基、炭素数7〜20のアリールオキシア
ルキルオキシ基、炭素数2〜20のアルキルカルボニル
基、炭素数3〜20のアルケニルカルボニル基、炭素数
8〜20のアラルキルカルボニル基、炭素数7〜20の
アリールカルボニル基、炭素数2〜20のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数3〜20のアルケニルオキシカルボ
ニル基、炭素数8〜20のアラルキルオキシカルボニル
基、炭素数7〜20のアリ−ルオキシカルボニル基、炭
素数2〜20のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数3
〜20のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数8〜2
0のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数7〜20の
アリールカルボニルオキシ基、炭素数14〜20のアラ
ルキルオキシアラルキル基、炭素数1〜20のアルキル
チオ基、炭素数7〜20のアラルキルチオ基、炭素数6
〜20のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換ある
いは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換基
に含まれるアリール基は、炭素数1〜6のアルキル基、
炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキル
チオ基、炭素数7〜10のアラルキル基、炭素数7〜1
0のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。
【0010】好ましくは、R2 は置換基を有していても
よい総炭素数1〜24のアルキル基、置換基を有してい
てもよい総炭素数2〜24のアルケニル基、置換基を有
していてもよい総炭素数7〜24のアラルキル基または
置換基を有していてもよい総炭素数6〜24のアリール
基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい
総炭素数1〜16のアルキル基、置換基を有していても
よい総炭素数7〜16のアラルキル基または置換基を有
していてもよい総炭素数6〜16のアリール基である。
2 の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、
n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソ
ブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチ
ル基、イソペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペ
ンチル基、4−メチル−2−ペンチル基、2−エチルブ
チル基、n−ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、n−
オクチル基、1−メチルヘプチル基、2−エチルヘキシ
ル基、n−ノニル基、2,6−ジメチル−4−ヘプチル
基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−デシル
基、1−エチルオクチル基、n−ウンデシル基、1−メ
チルデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n
−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデ
シル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、4−メチルシクロ
ヘキシル基、3−メチルシクロヘキシル基、2−メチル
シクロヘキシル基、2,5−ジメチルシクロヘキシル
基、2,6−ジメチルシクロヘキシル基、3,4−ジメ
チルシクロヘキシル基、3,5−ジメチルシクロヘキシ
ル基、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル基、4−
tert−ブチルシクロヘキシル基、3−tert−ブチルシク
ロヘキシル基、4−フェニルシクロヘキシル基、2−フ
ェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオ
クチル基、シクロヘキシルメチル基、2−シクロヘキシ
ルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、2−ノルボ
ルナンメチル基、1−アダマンチルメチル基、
【0011】ビニル基、アリル基、2−ブテニル基、3
−ブテニル基、1−メチル−4−ペンテニル基、2−ペ
ンテニル基、4−ペンテニル基、1−メチル−2−ブテ
ニル基、2−ヘキセニル基、3−ヘキセニル基、4−ヘ
キセニル基、5−ヘキセニル基、2−ヘプテニル基、1
−ビニルヘキシル基、3−ノネニル基、6−ノネニル
基、9−デセニル基、10−ウンデセニル基、1−シク
ロヘキセニル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシ
エチル基、2−イソプロポキシエチル基、2−n−ブト
キシエチル基、2−n−ペンチルオキシエチル基、2−
n−ヘキシルオキシエチル基、2−n−ヘプチルオキシ
エチル基、2−n−オクチルオキシエチル基、2−n−
デシルオキシエチル基、2−n−ドデシルオキシエチル
基、2−シクロヘキシルオキシエチル基、3−メトキシ
プロピル基、3−エトキシプロピル基、3−n−プロポ
キシプロピル基、3−n−ブトキシプロピル基、3−n
−ヘキシルオキシプロピル基、3−n−オクチルオキシ
プロピル基、3−シクロヘキシルオキシプロピル基、4
−エトキシブチル基、5−メトキシペンチル基、6−エ
トキシヘキシル基、2−メトキシエトキシエチル基、2
−エトキシエトキシエチル基、2−n−ブトキシエトキ
シエチル基、3−エトキシエトキシプロピル基、
【0012】2−アリルオキシエチル基、2−(4'−ペ
ンテニル)オキシエチル基、3−アリルオキシプロピル
基、4−アリルオキシブチル基、2−ベンジルオキシエ
チル基、2−フェネチルオキシエチル基、2−(4'−メ
チルベンジルオキシ)エチル基、2−(4'−クロロベン
ジルオキシ)エチル基、3−ベンジルオキシプロピル
基、4−ベンジルオキシブチル基、2−ベンジルオキシ
メトキシエチル基、2−(4'−メチルベンジル)オキシ
メトキシエチル基、フェノキシメチル基、2−フェノキ
シエチル基、2−(4'−クロロフェニルオキシ)エチル
基、2−(4'−メチルフェニルオキシ)エチル基、2−
(4'−メトキシフェニルオキシ)エチル基、3−フェノ
キシプロピル基、4−フェノキシブチル基、6−(2'−
クロロフェニルオキシ)ヘキシル基、2−フェノキシエ
トキシエチル基、2−(1'−ナフチルオキシ)エチル
基、2−(2'−ナフチルオキシ)エチル基、3−(2'−
ナフチルオキシ)プロピル基、シンナミル基、
【0013】2−メチルチオエチル基、2−エチルチオ
エチル基、2−n−ブチルチオエチル基、2−n−ヘキ
シルチオエチル基、2−n−オクチルチオエチル基、2
−n−デシルチオエチル基、3−メチルチオプロピル
基、3−エチルチオプロピル基、3−n−ブチルチオプ
ロピル基、4−エチルチオブチル基、4−n−プロピル
チオブチル基、4−n−ブチルチオブチル基、5−エチ
ルチオペンチル基、6−メチルチオヘキシル基、6−エ
チルチオヘキシル基、6−n−ブチルチオヘキシル基、
8−メチルチオオクチル基、2−メトキシエチルチオエ
チル基、2−エチルチオエチルチオエチル基、2−アリ
ルチオエチル基、2−ベンジルチオエチル基、3−(4'
−メチルベンジルチオ)プロピル基、4−ベンジルチオ
ブチル基、2−ベンジルオキシエチルチオエチル基、3
−ベンジルチオプロピルチオプロピル基、2−フェニル
チオエチル基、2−(4'−メトキシフェニルチオ)エチ
ル基、2−フェノキシエチルチオエチル基、3−(2'−
クロロフェニルチオ)エチルチオプロピル基、2−テト
ラヒドロフルフリル基、
【0014】2−クロロエチル基、3−クロロプロピル
基、2,2,2−トリクロロエチル基、7−クロロヘプ
チル基、8−クロロオクチル基、8−フルオロオクチル
基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベ
ンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、
α,α−ジメチルフェネチル基、4−メチルフェネチル
基、4−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、2
−メチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル基、4
−アリルベンジル基、4−ベンジルベンジル基、4−フ
ェネチルベンジル基、4−フェニルベンジル基、4−
(4'−メチルフェニル)ベンジル基、4−メトキシベン
ジル基、4−n−ブトキシベンジル基、3,4−ジメト
キシベンジル基、4−メトキシメチルベンジル基、4−
アリルオキシベンジル基、4−ビニルオキシメチルベン
ジル基、4−ベンジルオキシベンジル基、4−フェネチ
ルオキシベンジル基、4−フェノキシベンジル基、3−
フェノキシベンジル基、4−ヒドロキシベンジル基、3
−ヒドロキシベンジル基、2−ヒドロキシベンジル基、
4−ヒドロキシ−3−メトキシベンジル基、4−クロロ
ベンジル基、3−クロロベンジル基、2−クロロベンジ
ル基、2−フルフリル基、ジフェニルメチル基、1−ナ
フチルメチル基、2−ナフチルメチル基、
【0015】フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチ
ル基、3−フリール基、3−チエニル基、4−メチルフ
ェニル基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル
基、4−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、2
−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル基、4
−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル
基、4−sec −ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフ
ェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−イソペン
チルフェニル基、4−n−ヘキシルフェニル基、4−n
−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニル基、
4−tert−オクチルフェニル基、4−n−デシルフェニ
ル基、4−n−ドデシルフェニル基、4−シクロペンチ
ルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、3−シ
クロヘキシルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル
基、4−アリルフェニル基、2−アリルフェニル基、4
−ベンジルフェニル基、2−ベンジルフェニル基、4−
クミルフェニル基、4−(4'−メトキシクミル)フェニ
ル基、4−(4'−ベンジルオキシ)クミルフェニル基、
4−(4'−クロロベンジル)フェニル基、4−フェニル
フェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニルフ
ェニル基、
【0016】4−(4'−メトキシフェニル)フェニル
基、4−(4'−n−ブトキシフェニル)フェニル基、2
−(2'−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4'−ク
ロロフェニル)フェニル基、4−メトキシフェニル基、
3−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル基、4
−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニル基、3−
n−プロポキシフェニル基、4−イソプロポキシフェニ
ル基、4−n−ブトキシフェニル基、4−イソブトキシ
フェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−
イソペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキシルオキ
シフェニル基、4−n−オクチルオキシフェニル基、4
−n−デシルオキシフェニル基、4−n−ドデシルオキ
シフェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェニル基、
4−エチル−1−ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナ
フチル基、2−メトキシ−1−ナフチル基、4−メトキ
シ−1−ナフチル基、4−n−ブトキシ−1−ナフチル
基、5−エトキシ−1−ナフチル基、6−エトキシ−2
−ナフチル基、6−n−ブトキシ−2−ナフチル基、6
−n−ヘキシルオキシ−2−ナフチル基、7−メトキシ
−2−ナフチル基、7−n−ブトキシ−2−ナフチル
基、
【0017】4−メトキシメチルフェニル基、4−エト
キシメチルフェニル基、4−n−ブトキシメチルフェニ
ル基、3−メトキシメチルフェニル基、4−(2'−メト
キシエチル)フェニル基、4−(2'−エトキシエチルオ
キシ)フェニル基、4−(2'−n−ブトキシエチルオキ
シ)フェニル基、4−(3'−エトキシプロピルオキシ)
フェニル基、4−ビニルオキシフェニル基、4−アリル
オキシフェニル基、3−アリルオキシフェニル基、4−
(4'−ペンテニルオキシ)フェニル基、4−アリルオキ
シ−1−ナフチル基、4−アリルオキシメチルフェニル
基、4−(2'−アリルオキシエチルオキシ)フェニル
基、4−ベンジルオキシフェニル基、2−ベンジルオキ
シフェニル基、4−フェネチルオキシフェニル基、4−
(4'−クロロベンジルオキシ)フェニル基、4−(4'−
メチルベンジルオキシ)フェニル基、4−(4'−メトキ
シベンジルオキシ)フェニル基、4−(3'−エトキシベ
ンジルオキシ)フェニル基、4−ベンジルオキシ−1−
ナフチル基、5−(4'−メチルベンジルオキシ)−1−
ナフチル基、6−ベンジルオキシ−2−ナフチル基、6
−(4'−メチルベンジルオキシ)−2−ナフチル基、7
−ベンジルオキシ−2−ナフチル基、
【0018】4−(ベンジルオキシメチル)フェニル
基、4−(2'−ベンジルオキシエチルオキシ)フェニル
基、4−フェノキシフェニル基、3−フェノキシフェニ
ル基、2−フェノキシフェニル基、4−(4'−メチルフ
ェノキシ)フェニル基、4−(4'−メトキシフェノキ
シ)フェニル基、4−(4'−クロロフェノキシ)フェニ
ル基、4−フェノキシ−1−ナフチル基、6−フェノキ
シ−2−ナフチル基、4−フェノキシメチルフェニル
基、4−(2'−フェノキシエチルオキシ)フェニル基、
4−〔2'−(4'−メチルフェニル)オキシエチルオキ
シ〕フェニル基、4−〔2'−(4'−メトキシフェニル)
オキシエチルオキシ〕フェニル基、4−〔2'−(4'−ク
ロロフェニル)オキシエチルオキシ〕フェニル基、4−
アセチルフェニル基、3−アセチルフェニル基、2−ア
セチルフェニル基、4−エチルカルボニルフェニル基、
4−n−ブチルカルボニルフェニル基、4−n−ヘキシ
ルカルボニルフェニル基、4−n−オクチルカルボニル
フェニル基、4−シクロヘキシルカルボニルフェニル
基、4−アセチル−1−ナフチル基、6−アセチル−2
−ナフチル基、6−n−ブチルカルボニル−2−ナフチ
ル基、4−アリルカルボニルフェニル基、4−ベンジル
カルボニルフェニル基、4−(4'−メチルベンジル)カ
ルボニルフェニル基、4−フェニルカルボニルフェニル
基、4−(4'−メチルフェニル)カルボニルフェニル
基、4−(4'−クロロフェニル)カルボニルフェニル
基、4−フェニルカルボニル−1−ナフチル基、
【0019】4−メトキシカルボニルフェニル基、2−
メトキシカルボニルフェニル基、4−エトキシカルボニ
ルフェニル基、3−エトキシカルボニルフェニル基、4
−n−プロポキシカルボニルフェニル基、4−n−ブト
キシカルボニルフェニル基、4−n−ヘキシルオキシカ
ルボニルフェニル基、4−n−デシルオキシカルボニル
フェニル基、4−シクロヘキシルオキシカルボニルフェ
ニル基、4−エトキシカルボニル−1−ナフチル基、6
−メトキシカルボニル−2−ナフチル基、6−n−ブト
キシカルボニル−2−ナフチル基、4−アリルオキシカ
ルボニルフェニル基、4−ベンジルオキシカルボニルフ
ェニル基、4−(4'−クロロベンジル)オキシカルボニ
ルフェニル基、4−フェネチルオキシカルボニルフェニ
ル基、6−ベンジルオキシカルボニル−2−ナフチル
基、4−フェニルオキシカルボニルフェニル基、4−
(4'−エチルフェニル)オキシカルボニルフェニル基、
4−(4'−クロロフェニル)オキシカルボニルフェニル
基、4−(4'−エトキシフェニル)オキシカルボニルフ
ェニル基、6−フェニルオキシカルボニル−2−ナフチ
ル基、
【0020】4−アセチルオキシフェニル基、3−アセ
チルオキシフェニル基、4−エチルカルボニルオキシフ
ェニル基、2−エチルカルボニルオキシフェニル基、4
−n−プロピルカルボニルオキシフェニル基、4−n−
ペンチルカルボニルオキシフェニル基、4−n−オクチ
ルカルボニルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルカ
ルボニルオキシフェニル基、4−アセチルオキシ−1−
ナフチル基、4−n−ブチルカルボニルオキシ−1−ナ
フチル基、5−アセチルオキシ−1−ナフチル基、6−
エチルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、7−アセチ
ルオキシ−2−ナフチル基、4−アリルカルボニルオキ
シフェニル基、4−ベンジルカルボニルオキシフェニル
基、4−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、6−
ベンジルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、4−フェ
ニルカルボニルオキシフェニル基、4−(4'−メチルフ
ェニル)カルボニルオキシフェニル基、4−(2'−メチ
ルフェニル)カルボニルオキシフェニル基、4−(4'−
クロロフェニル)カルボニルオキシフェニル基、4−
(2'−クロロフェニル)カルボニルオキシフェニル基、
4−フェニルカルボニルオキシ−1−ナフチル基、6−
フェニルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、7−フェ
ニルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、
【0021】4−メチルチオフェニル基、2−メチルチ
オフェニル基、4−エチルチオフェニル基、3−エチル
チオフェニル基、4−n−プロピルチオフェニル基、4
−n−ブチルチオフェニル基、4−n−ヘキシルチオフ
ェニル基、4−n−オクチルチオフェニル基、4−シク
ロヘキシルチオフェニル基、4−ベンジルチオフェニル
基、3−ベンジルチオフェニル基、4−(4'−クロロベ
ンジルチオ)フェニル基、4−フェニルチオフェニル
基、3−フェニルチオフェニル基、4−(4'−メチルフ
ェニルチオ)フェニル基、4−(4'−メトキシフェニル
チオ)フェニル基、4−(4'−クロロフェニルチオ)フ
ェニル基、2−エチルチオ−1−ナフチル基、4−メチ
ルチオ−1−ナフチル基、6−エチルチオ−2−ナフチ
ル基、6−フェニルチオ−2−ナフチル基、4−フルオ
ロフェニル基、3−フルオロフェニル基、2−フルオロ
フェニル基、4−クロロフェニル基、3−クロロフェニ
ル基、2−クロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、
4−クロロ−1−ナフチル基、4−クロロ−2−ナフチ
ル基、6−ブロモ−2−ナフチル基、4−ニトロフェニ
ル基、3−ニトロフェニル基、4−ホルミルフェニル
基、3−ホルミルフェニル基、2−ホルミルフェニル
基、4−ホルミル−1−ナフチル基、1−ホルミル−2
−ナフチル基、
【0022】4−ヒドロキシフェニル基、3−ヒドロキ
シフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、4−ヒドロ
キシ−1−ナフチル基、6−ヒドロキシ−2−ナフチル
基、4−シアノフェニル基、2−シアノフェニル基、4
−シアノ−1−ナフチル基、6−シアノ−2−ナフチル
基、2−クロロ−4−ニトロフェニル基、4−クロロ−
2−ニトロフェニル基、6−クロロ−3−メチルフェニ
ル基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、4−クロロ
−2−メチルフェニル基、4−クロロ−3−メチルフェ
ニル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチ
ルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、3,5−
ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、
2,4−ジエチルフェニル基、2,3,5−トリメチル
フェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,
4,6−トリメチルフェニル基、2,3−ジクロロフェ
ニル基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロ
ロフェニル基、2,6−ジクロロフェニル基、3,4−
ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、
2,4,6−トリクロロフェニル基、2−メトキシ−4
−メチルフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、
3,5−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフ
ェニル基、3,5−ジ−n−ブトキシフェニル基、3,
4,5−トリメトキシフェニル基、2,4−ジクロロ−
1−ナフチル基、1,6−ジクロロ−2−ナフチル基な
どを例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。
【0023】本発明に係る一般式(1)で表される化合
物は、サリチル酸骨格内にカルバメート基を有するもの
であり、カルバメート基の置換位置はサリチル酸骨格に
おいて、3位、4位、5位あるいは6位の位置であり、
3位、4位あるいは5位の位置に置換されていることが
より好ましく、4位あるいは5位の位置に置換されてい
ることが特に好ましい。即ち、下記一般式(1−a)ま
たは一般式(1−b)(化3)で表されるサリチル酸誘
導体が特に好ましい。
【0024】
【化3】 (上式中、X1 、X2 、Y1 、Y2 、R1 およびR2
式(1)の場合と同じ意味を表す)
【0025】本発明に係る一般式(1)で表されるサリ
チル酸誘導体の具体例としては、例えば、以下に挙げる
サリチル酸誘導体を例示することができるが、勿論、本
発明はこれらにより限定されるものではない。 ・例示化合物 番号 1.3−(イソプロピルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 2.3−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 3.3−(n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 4.3−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 5.3−(n−デシルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 6.3−〔(4'−メチルシクロヘキシル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 7.3−〔(2'−シクロヘキシルエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 8.3−(アリルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸 9.3−〔(2'−ヘキセニル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 10.3−〔(2'−エトキシエチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 11.3−〔(3'−n−ヘキシルオキシプロピル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 12.3−〔(2'−ベンジルオキシエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 13.3−(フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 14.3−〔(2'−フェノキシエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 15.3−〔2'−(4−クロロフェニル)オキシエチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0026】16.3−〔2'−(4−メトキシフェニ
ル)オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 17.3−〔(2'−フェノキシエトキシエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 18.3−(シンナミルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 19.3−〔(2'−n−ブチルチオエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 20.3−〔(2'−メトキシエチルチオエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 21.3−〔(2'−アリルチオエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 22.3−〔(2'−ベンジルチオエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 23.3−〔(2'−フェニルチオエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 24.3−〔(7'−クロロヘプチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 25.3−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 26.3−〔(4'−メチルベンジル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 27.3−〔(4'−クロロベンジル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 28.3−〔(3'−フェノキシベンジル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 29.3−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 30.3−〔(2'−ナフチル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸
【0027】31.3−〔(3'−フリール)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 32.3−〔(3'−フェニルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 33.3−〔(4'−メチルフェニル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 34.3−〔(4'−n−ブチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 35.3−〔(4'−tert−ブチルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 36.3−〔(4'−シクロヘキシルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 37.3−〔(3'−メトキシフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 38.3−〔(4'−n−ブトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 39.3−〔(4'−n−オクチルオキシフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 40.3−〔(4'−フェノキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 41.3−〔(2'−アセチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 42.3−〔(4'−アリルカルボニルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 43.3−〔(4'−フェニルカルボニルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 44.3−〔(4'−n−ブトキシカルボニルフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 45.3−〔(4'−ベンジルオキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸
【0028】46.3−〔(4'−アセチルオキシフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 47.3−〔(4'−エチルチオフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 48.3−〔(4'−フルオロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 49.3−〔(4'−クロロフェニル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 50.3−〔(4'−ニトロフェニル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 51.3−〔(4'−ホルミルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 52.3−〔(4'−ヒドロキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 53.3−〔(4'−シアノフェニル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 54.3−〔(2',4'−ジメチルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 55.3−〔(3',5'−ジクロロフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 56.5−メチル−3−(n−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸 57.5−シクロヘキシル−3−(フェニルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸 58.5−クミル−3−(n−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸 59.3−(n−オクチルチオールカルボニルアミノ)
サリチル酸 60.3−〔(4'−クロロベンジル)チオールカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸
【0029】61.3−〔(3'−メチルフェニル)チオ
ールカルボニルアミノ〕サリチル酸 62.3−(n−ブチルチオールチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 63.3−(フェニルチオールチオカルボニルアミノ)
サリチル酸 64.3−〔(4'−エトキシフェニル)チオールチオカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 65.3−(N−フェニル−N−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 66.4−(メチルオキシカルボニルアミノ)サリチル
酸 67.4−(エチルオキシカルボニルアミノ)サリチル
酸 68.4−(n−プロピルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 69.4−(イソプロピルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 70.4−(n−ブチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 71.4−(イソブチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 72.4−(sec −ブチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 73.4−(n−ペンチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 74.4−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 75.4−(n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸
【0030】76.4−(n−ヘプチルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸 77.4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 78.4−〔(2'−エチルヘキシル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 79.4−(n−ノニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 80.4−(n−デシルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 81.4−(n−ウンデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 82.4−(n−ドデシルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 83.4−(n−トリデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 84.4−(n−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 85.4−(n−ペンタデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 86.4−(n−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 87.4−(n−ヘプタデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 88.4−(n−オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 89.4−(シクロペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 90.4−(シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸
【0031】91.4−〔(4'−tert−ブチルシクロヘ
キシル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 92.4−(シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 93.4−(シクロオクチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 94.4−(シクロヘキシルメチルオキシカルボニルア
ミノ)サリチル酸 95.4−〔(2'−テトラヒドロフルフリル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 96.4−〔(2'−メトキシエチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 97.4−〔(2'−n−ヘキシルオキシエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 98.4−〔(2'−n−オクチルオキシエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 99.4−〔(3'−エトキシプロピル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 100.4−〔(3'−n−ブトキシプロピル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 101.4−〔(3'−n−オクチルオキシプロピル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 102.4−〔(2'−n−ブトキシエトキシエチル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 103.4−〔(2'−ベンジルオキシエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 104.4−〔(フェノキシメチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 105.4−〔(2'−フェノキシエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸
【0032】106.4−〔2'−(4−クロロフェニ
ル)オキシエチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 107.4−〔2'−(4−メトキシフェニル)オキシエ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 108.4−〔(2'−フェノキシエトキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 109.4−〔(3'−n−ブチルチオプロピル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 110.4−〔(6'−エチルチオヘキシル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 111.4−〔(2'−ベンジルチオエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 112.4−〔(2'−フェニルチオエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 113.4−〔(2'−クロロエチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 114.4−〔(9'−デセニル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 115.4−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 116.4−〔(4'−メチルベンジル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 117.4−〔(4'−クロロベンジル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 118.4−〔(2'−フェニルエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 119.4−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 120.4−〔(1'−ナフチル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸
【0033】121.4−〔(2'−ナフチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 122.4−〔(2'−フリル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 123.4−〔(4'−フェニルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 124.4−〔(4'−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 125.4−〔(3'−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 126.4−〔(2'−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 127.4−〔(4'−エチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 128.4−〔(4'−tert−ブチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 129.4−〔(4'−シクロヘキシルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 130.4−〔(2'−シクロヘキシルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 131 4−〔(4'−クミルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 132.4−〔(4'−メトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 133.4−〔(3'−メトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 134.4−〔(2'−エトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 135.4−〔(4'−n−ブトキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸
【0034】136.4−〔(4'−n−ヘキシルオキシ
フェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 137.4−〔(4'−ベンジルオキシフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 138.4−〔4'−(4−ベンジルオキシクミル)フェ
ニルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 139.4−〔(4'−フェノキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 140.4−〔2'−(6−ベンジルオキシ)ナフチルオ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 141.4−〔(4'−フェニルカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 142.4−〔(4'−アセチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 143.4−〔(4'−エトキシカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 144.4−〔(4'−シクロヘキシルオキシカルボニル
フェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 145.4−〔(4'−n−プロピルカルボニルオキシフ
ェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 146.4−〔(4'−メチルチオフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 147.4−〔(4'−ベンジルチオフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 148 4−〔(4'−フルオロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 149.4−〔(2'−フルオロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 150.4−〔(4'−クロロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸
【0035】151.4−〔(3'−クロロフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 152.4−〔(4'−ブロモフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 153.4−〔(4'−ニトロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 154.4−〔(4'−ホルミルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 155.4−〔(4'−シアノフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 156.4−〔(2',4'−ジメチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 157.4−〔(3',5'−ジメチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 158.4−〔(2',4'−ジクロロフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 159.4−〔(3',5'−ジメトキシフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 160.4−〔(3'−ニトロ−4'−クロロフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 161.4−〔(4'−クロロ−2'−メチルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 162.4−(n−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 163.4−(フェニルチオールカルボニルアミノ)サ
リチル酸 164.4−〔(4'−エトキシフェニルチオール)カル
ボニルアミノ〕サリチル酸 165.4−(n−ヘキシルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸
【0036】166.4−〔(4'−メチルフェニルチオ
ール)チオカルボニルアミノ〕サリチル酸 167.4−(n−デシルオキシチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 168.4−(N−n−ブチル−N−ヘプチルオキシカ
ルボニルアミノ)サリチル酸 169.3−エチル−4−(フェニルオキシカルボニル
アミノ)サリチル酸 170.3−クロロ−4−(n−ブチルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸 171.5−(メチルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 172.5−(エチルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 173.5−(n−プロピルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 174.5−(n−ブチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 175.5−(イソブチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 176.5−(n−ペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 177.5−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 178.5−(n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 179.5−(n−ヘプチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 180.5−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸
【0037】181.5−〔(2'−エチルヘキシル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 182.5−(n−ノニルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 183.5−(n−デシルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 184.5−(n−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 185.5−(n−ドデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 186.5−(n−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 187.5−(n−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 188.5−(シクロヘキシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 189.5−〔(4'−メチルシクロヘキシル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 190.5−〔(4'−tert−ブチルシクロヘキシル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 191.5−〔(2'−シクロヘキシルエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 192.5−(シクロオクチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 193.5−〔(2'−テトラヒドロフルフリル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 194.5−〔(2'−メトキシエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 195.5−〔(2'−n−ヘキシルオキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0038】196.5−〔(3'−エトキシプロピル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 197.5−〔(3'−イソプロポキシプロピル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 198.5−〔(2'−メトキシエトキシエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 199.5−(フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 200.5−(2'−フェノキシエチルオキシカルボニル
アミノ)サリチル酸 201.5−〔2'−(4−クロロフェニル)オキシエチ
ルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 202.5−〔2'−(4−メトキシフェニル)オキシエ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 203.5−〔(2'−フェノキシエトキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 204.5−〔(2'−n−ヘキシルチオエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 205.5−〔(2'−フェニルチオエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 206.5−(2'−クロロエチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 207.5−(5'−ヘキセニルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 208.5−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 209.5−〔(4'−メチルベンジル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 210.5−〔(4'−クロロベンジル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸
【0039】211.5−〔(2'−フェニルエチル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 212.5−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 213.5−〔(2'−ナフチル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 214.5−〔(4'−フェニルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 215.5−〔(3'−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 216.5−〔(4'−エチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 217.5−〔(4'−シクロヘキシルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 218.5−〔(4'−クミルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 219.5−〔(4'−メトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 220.5−〔(3'−エトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 221.5−〔(4'−n−ブトキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 222.5−〔(4'−フェノキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 223.5−〔(4'−アセチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 224.5−〔(4'−メトキシカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 225.5−〔(4'−エチルカルボニルオキシフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0040】226.5−〔(4'−エチルチオフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 227.5−〔(4'−フェニルチオフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 228.5−〔(4'−フルオロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 229.5−〔(3'−フルオロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 230.5−〔(4'−クロロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 231.5−〔(3'−クロロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 232.5−〔(2'−クロロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 233.5−〔(2'−ホルミルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 234.5−〔(2'−シアノフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 235.5−〔(2',4'−ジメチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 236.5−〔(3',5'−ジメチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 237.5−〔(3'−ニトロ−4'−クロロフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 238.5−(n−ブチルチオールカルボニルアミノ)
サリチル酸 239.5−(フェニルチオールカルボニルアミノ)サ
リチル酸 240.5−〔(2'−ナフチルチオール)カルボニルア
ミノ〕サリチル酸
【0041】241.5−〔(4'−メチルフェニルチオ
ール)カルボニルアミノ〕サリチル酸 242.5−(n−ヘプチルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 243.5−(n−ドデシルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 244.5−(n−ペンチルオキシチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 245.5−〔(4'−クロロフェニル)オキシチオカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 246.5−(N−メチル−N−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 247.3−メチル−5−(メチルオキシカルボニルア
ミノ)サリチル酸 248.3−エトキシ−5−(n−ブチルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 249.3−α−メチルベンジル−5−(エチルオキシ
カルボニルアミノ)サリチル酸 250.3−フェニル−5−(n−ヘキシルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸 251.6−(n−プロピルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 252.6−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 253.6−(n−ヘプチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 254.6−〔(1'−メチルヘプチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 255.6−(n−ドデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸
【0042】256.6−〔(2',5'−ジメチルシクロ
ヘキシル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 257.6−〔(2'−シクロヘキシルメチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 258.6−〔(3'−ブテニル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 259.6−〔(10’−ウンデセニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 260.6−〔(2'−イソプロポキシエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 261.6−〔(3'−シクロヘキシルオキシプロピル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 262.6−〔(2'−フェネチルオキシエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 263.6−〔(2'−フェノキシエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 264.6−〔2'−(4−クロロフェノキシ)エチルオ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 265.6−〔(3'−n−ブチルチオプロピル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 266.6−〔3'−(4−メチルベンジルチオ)プロピ
ルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 267.6−〔(2'−フェニルチオエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 268.6−〔(2'−テトラヒドロフルフリル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 269.6−〔(2'−クロロエチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 270.6−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸
【0043】271.6−〔(4'−クロロベンジル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 272.6−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 273.6−〔(1'−ナフチル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 274.6−〔(4'−フェニルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 275.6−〔(2'−エチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 276.6−〔(4'−tert−ブチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 277.6−〔(3'−メトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 278.6−〔(4'−n−ヘキシルオキシフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 279.6−〔(3'−フェノキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 280.6−〔(4'−エチルカルボニルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 281.6−〔(4'−ベンジルカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 282.6−〔(4'−メトキシカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 283.6−〔(4'−メチルチオフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 284.6−〔(3'−フルオロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 285.6−〔(2'−クロロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸
【0044】286.6−〔(3'−ニトロフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 287.6−〔(2'−ホルミルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 288.6−〔(3'−ヒドロキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 289.6−〔(4'−シアノフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 290.6−〔(3',4'−ジメチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 291.6−〔(2',4'−ジクロロフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 292.3−エチル−6−(n−ヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 293.3−tert−ブチル−6−(フェニルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸 294.6−(N−エチル−N−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 295.6−(n−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 296.6−〔(4'−メチルベンジル)チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 297.6−〔(4'−メチルフェニル)チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 298.6−(n−オクチルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 299.6−(フェニルチオールチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 300.6−〔(4'−メトキシフェニル)チオールチオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸
【0045】本発明の感熱記録材料においては、電子受
容性化合物として、これらの一般式(1)で表されるサ
リチル酸誘導体および該誘導体の金属塩は、単独で使用
しても、あるいは複数併用してもよい。本発明に係る一
般式(1)で表されるサリチル酸誘導体は、公知の方
法、例えば、Bull. de. Socie. Chim. France, 1189 (1
955)、J. Pharm. Sci., 52、927 (1963)、あるいは特開
平6−72984号公報に記載の方法により好適に製造
することができる。すなわち、一般式(3)(化4)で
表されるアミノサリチル酸誘導体に、塩基(例えば、水
酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム)存在下、水溶液
中、またはアルコール系溶媒(例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘプタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ等)の存在下で、一
般式(4)(化4)で表される化合物を作用させること
により製造することができる。
【0046】
【化4】 〔上式中、X1 、X2 、Y1 、Y2 、R1 およびR2
式(1)の場合と同じ意味を表し、Zはハロゲン原子を
表す)
【0047】本発明に係る一般式(1)で表されるサリ
チル酸誘導体の金属塩において、金属塩としては、ナト
リウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属塩を包含
するものではあるが、より好ましくは、多価金属塩であ
り、さらに好ましくは、2価、3価あるいは4価の金属
塩であり、特に好ましくは、2価の金属塩である。多価
金属塩の具体例としては、例えば、亜鉛、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、銅、モリ
ブデン、タングステン、ジルコニウム、マンガン、コバ
ルト、チタン、アルミニウム、鉄の塩を挙げることがで
きる。好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、ニッケル、マンガン、コバルト、アルミニウ
ムの塩であり、より好ましくは、亜鉛、マグネシウム、
ニッケル、マンガンの塩であり、特に好ましくは、亜鉛
塩である。
【0048】また、本発明に係る一般式(1)で表され
るサリチル酸誘導体の金属塩、例えば、1価のナトリウ
ム、カリウム、リチウム塩などのアルカリ金属塩は、通
常、一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体1当量に
対し、0.8〜1.2当量、好ましくは、1.0〜1.
1当量の水酸化アルカリ金属化合物、炭酸アルカリ金属
化合物、炭酸水素アルカリ金属化合物(例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなど)を
水溶液中で作用させ製造することができる。また、一般
式(1)で表されるサリチル酸誘導体の金属塩におい
て、多価金属塩は、通常、水の存在下で、一般式(1)
で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩1当量に
対し、0.8〜1.5当量、好ましくは、1.0〜1.
2当量の水可溶性の多価金属化合物を作用させることに
より製造することができる。尚、この場合の当量とは、
一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金
属塩1モルに対し、多価金属化合物が、例えば、2価の
金属化合物(例えば、硫酸亜鉛)の場合には、0.5モ
ルの2価の金属化合物が1当量に相当するものである。
この際、所望に応じて加熱を行ったり、あるいは有機溶
媒を共存させてもよい。
【0049】尚、一般式(1)で表されるサリチル酸誘
導体のアルカリ金属塩の水溶液としては、複数の異なる
一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金
属塩の水溶液を用いてもよく、例えば、4−(n−ブチ
ルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸と4−(n−オ
クチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸のそれぞれ
のアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液、または、4−
(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸と5−
(シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸
のそれぞれのアルカリ金属塩水溶液の混合水溶液を用い
て調製された多価金属塩も本発明の感熱記録材料用の電
子受容性化合物として使用できる。多価金属化合物の具
体例としては、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、
硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニッケル、
塩化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、酢酸亜
鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩、硝酸亜鉛等の硝酸塩等を
挙げることができる。多価金属化合物は、単独で使用し
ても、または複数併用してもよい。
【0050】上述のように製造される一般式(1)で表
されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩は、製
造条件や、一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体の
種類あるいは金属の種類によって、時として水和物等の
溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も本発明
の感熱記録材料の電子受容性化合物として好適に使用し
うるものである。勿論、公知の方法(例えば、乾燥)に
より、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いたサリチル
酸誘導体または該誘導体の金属塩を製造することもでき
る。勿論、該サリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩
の無溶媒和物も本発明の感熱記録材料用の電子受容性化
合物として使用できる。本発明の感熱記録材料において
は、電子受容性化合物として用いる一般式(1)で表さ
れるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩は、それ
ぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよ
い。さらには、一般式(1)で表される1種以上のサリ
チル酸誘導体と、一般式(1)で表される1種以上のサ
リチル酸誘導体の金属塩を併用してもよい。
【0051】本発明に係る一般式(2)で表される化合
物において、X3 およびX4 は、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハ
ロゲン原子を表し、好ましくは、水素原子、炭素数1〜
20の鎖状アルキル基、炭素数5〜14の環状アルキル
基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数7〜20の
アラルキル基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子また
は臭素原子であり、より好ましくは、水素原子、炭素数
1〜4の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数1
〜4アルコキシ基、ベンジル基、α−メチルベンジル
基、クミル基、フェニル基または塩素原子であり、特に
好ましくは、水素原子である。一般式(2)で表される
化合物において、Y3 およびY4 は酸素原子または硫黄
原子を表し、好ましくは、Y3 は酸素原子であり、より
好ましくは、Y3 およびY4 は酸素原子である。
【0052】一般式(2)で表される化合物において、
3 は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリ
ール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数1〜20
の鎖状アルキル基、炭素数5〜14の環状アルキル基、
炭素数7〜20のアラルキル基または炭素数6〜20の
アリール基であり、より好ましくは、水素原子、炭素数
1〜8の鎖状アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基またはフェニ
ル基であり、さらに好ましくは、水素原子、炭素数1〜
4の鎖状アルキル基またはフェニル基であり、特に好ま
しくは、水素原子である。
【0053】一般式(2)で表される化合物において、
4 およびR5 はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有
していてもよい総炭素数1〜24のアルキル基、置換基
を有していてもよい総炭素数2〜24のアルケニル基、
置換基を有していてもよい総炭素数7〜24のアラルキ
ル基または置換基を有していてもよい総炭素数6〜24
のアリール基であり、より好ましくは、置換基を有して
いてもよい総炭素数1〜16のアルキル基、置換基を有
していてもよい総炭素数7〜16のアラルキル基または
置換基を有していてもよい総炭素数6〜16のアリール
基である。特に好ましいR5 は、総炭素数1〜8のアル
キル基であり、中でも、炭素数1〜4のアルキル基は好
ましい。R4 およびR5 の具体例としては、一般式
(1)で表されるサリチル酸誘導体においてR2 の具体
例として挙げた置換基を例示することができる。一般式
(2)で表される化合物において、nは0または1を表
す。nが1である場合、−COOR5 基の置換位置は、
水酸基に対してオルト位、メタ位またはパラ位であり、
好ましくは、オルト位またはメタ位であり、特に好まし
くは、オルト位である。
【0054】一般式(2)で表される化合物において、
カルバメート基の置換位置は、水酸基に対してオルト
位、メタ位またはパラ位であり、好ましくは、メタ位ま
たはパラ位である。一般式(2)で表される化合物にお
いて、特に好ましい化合物は、一般式(2−a)または
一般式(2−b)(化5)で表される化合物である。
【0055】
【化5】 〔上式中、X3 、X4 、Y3 、Y4 、R3 、R4 、R5
およびnは式(2)の場合と同じ意味を表す〕
【0056】本発明に係る一般式(2)で表される化合
物の具体例としては、例えば、2−メチルオキシカルボ
ニルアミノフェノール、2−n−ブチルオキシカルボニ
ルアミノフェノール、2−n−オクチルオキシカルボニ
ルアミノフェノール、2−n−ドデシルオキシカルボニ
ルアミノフェノール、2−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフェノール、2−フェニルオキシカルボニルアミノ
フェノール、3−エチルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、3−n−プロピルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、3−n−ブチルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、3−n−ペンチルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、3−イソペンチルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、3−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、3−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、3−n−ヘプチルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、3−n−オクチルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、3−(2'−エチルヘキシル)オキシカルボニルア
ミノフェノール、3−n−ノニルオキシカルボニルアミ
ノフェノール、3−n−デシルオキシカルボニルアミノ
フェノール、3−n−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノフェノール、3−n−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノフェノール、3−n−テトラデシルオキシカルボニル
アミノフェノール、3−アリルオキシカルボニルアミノ
フェノール、3−ベンジルオキシカルボニルアミノフェ
ノール、3−フェネチルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、3−フェニルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、3−(4'−メチルフェニル)オキシカルボニルアミ
ノフェノール、3−(2'−n−ヘキシルオキシエチル)
オキシカルボニルアミノフェノール、3−(2'−フェノ
キシエチル)オキシカルボニルアミノフェノール、2−
メチル−3−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノフェ
ノール、2−メトキシ−3−n−ヘキシルオキシカルボ
ニルアミノフェノール、2−エトキシ−3−n−ドデシ
ルオキシカルボニルアミノフェノール、2−クロロ−3
−n−オクチルオキシカルボニルアミノフェノール、4
−クミル−3−n−デシルオキシカルボニルアミノフェ
ノール、
【0057】4−メチルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、4−n−プロピルオキシカルボニルアミノフェノ
ール、4−イソブチルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、4−n−ペンチルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、4−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、4−(2'−メチルシクロヘキシル)オキシカルボニ
ルアミノフェノール、4−n−ヘプチルオキシカルボニ
ルアミノフェノール、4−n−オクチルオキシカルボニ
ルアミノフェノール、4−n−ノニルオキシカルボニル
アミノフェノール、4−n−デシルオキシカルボニルア
ミノフェノール、4−n−ウンデシルオキシカルボニル
アミノフェノール、4−n−ドデシルオキシカルボニル
アミノフェノール、4−n−テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノフェノール、4−(2'−n−ペンチルオキシ
エチル)オキシカルボニルアミノフェノール、4−アリ
ルオキシカルボニルアミノフェノール、4−ベンジルオ
キシカルボニルアミノフェノール、4−フェネチルオキ
シカルボニルアミノフェノール、4−フェニルオキシカ
ルボニルアミノフェノール、4−(4'−メチルフェニ
ル)オキシカルボニルアミノフェノール、4−(4'−ク
ミルフェニル)オキシカルボニルアミノフェノール、4
−(4'−フェニルフェニル)オキシカルボニルアミノフ
ェノール、4−(2'−n−ブトキシエチル)オキシカル
ボニルアミノフェノール、4−(2'−フェノキシエチ
ル)オキシカルボニルアミノフェノール、2−メチル−
4−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノフェノール、
2−メトキシ−4−n−ヘキシルオキシカルボニルアミ
ノフェノール、2−エトキシ−4−n−ドデシルオキシ
カルボニルアミノフェノール、2−クロロ−4−n−オ
クチルオキシカルボニルアミノフェノール、2−フェニ
ル−4−n−デシルオキシカルボニルアミノフェノー
ル、
【0058】3−メチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸エチルエステル、3−n−ブチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸エチルエステル、3−n−ヘプチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸−n−ブチルエステ
ル、3−n−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸
−n−ヘキシルエステル、3−ベンジルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸メチルエステル、3−フェニルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4−エ
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステ
ル、4−n−プロピルオキシカルボニルアミノサリチル
酸メチルエステル、4−n−ブチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸エチルエステル、4−n−ペンチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸−n−ブチルエステル、
4−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸メ
チルエステル、4−シクロヘキシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸メチルエステル、4−n−ヘプチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4−n
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエ
ステル、4−n−ノニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸メチルエステル、4−n−デシルオキシカルボニル
アミノサリチル酸メチルエステル、4−n−ウンデシル
オキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4
−n−ドデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチ
ルエステル、4−n−テトラデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸エチルエステル、4−アリルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4−ベンジル
オキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4
−フェネチルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチル
エステル、4−フェニルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸メチルエステル、4−(4'−メチルフェニル)オキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4−
(4'−クロロフェニル)オキシカルボニルアミノサリチ
ル酸メチルエステル、4−(2'−n−ブトキシエチル)
オキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、4
−(4'−エトキシブチル)オキシカルボニルアミノサリ
チル酸メチルエステル、4−(2'−フェノキシエチル)
オキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、3
−メチル−4−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸メチルエステル、3−メトキシ−4−n−オク
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸−n−ヘキシル
エステル、3−エトキシ−4−n−ドデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸エチルエステル、3−クロロ−
4−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸エ
チルエステル、5−クミル−4−n−デシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸−n−ブチルエステル、
【0059】5−メチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸エチルエステル、5−n−プロピルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸エチルエステル、5−sec −ブチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、5
−n−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチ
ルエステル、5−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸メチルエステル、5−シクロヘキシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、5−n−
ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエス
テル、5−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸メチルエステル、5−n−ノニルオキシカルボニル
アミノサリチル酸メチルエステル、5−n−デシルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、5−n
−ウンデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチル
エステル、5−n−ドデシルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸メチルエステル、5−n−テトラデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、5−アリ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、
5−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチル
エステル、5−フェネチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸メチルエステル、5−フェニルオキシカルボニル
アミノサリチル酸メチルエステル、5−(4'−メチルフ
ェニル)オキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエス
テル、
【0060】3−メチル−5−n−ヘキシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸メチルエステル、3−メトキシ
−5−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸
メチルエステル、3−エトキシ−5−n−ドデシルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、3−ク
ロロ−5−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸メチルエステル、3−フェニル−5−n−デシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、6−
エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸エチルエステ
ル、6−n−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸−n−オクチルエステル、6−n−ヘキサデシルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル、6−ベ
ンジルオキシカルボニルアミノサリチル酸エチルエステ
ル、6−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル酸メ
チルエステル、
【0061】3−ヒドロキシ−2−n−ペンチルオキシ
カルボニルアミノ安息香酸エチルエステル、3−ヒドロ
キシ−4−n−ブチルオキシカルボニルアミノ安息香酸
エチルエステル、3−ヒドロキシ−4−n−ヘキシルオ
キシカルボニルアミノ安息香酸−n−ブチルエステル、
3−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシカルボニルア
ミノ安息香酸−n−ブチルエステル、3−ヒドロキシ−
4−n−デシルオキシカルボニルアミノ安息香酸メチル
エステル、3−ヒドロキシ−4−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ安息香酸−n−プロピルエステル、3−ヒド
ロキシ−5−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ安息
香酸−n−ブチルエステル、3−ヒドロキシ−5−n−
オクチルオキシカルボニルアミノ安息香酸−n−ブチル
エステル、3−ヒドロキシ−5−n−デシルオキシカル
ボニルアミノ安息香酸メチルエステル、3−ヒドロキシ
−6−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ安息香酸メ
チルエステル、
【0062】4−ヒドロキシ−2−n−プロピルオキシ
カルボニルアミノ安息香酸エチルエステル、4−ヒドロ
キシ−2−n−ペンチルオキシカルボニルアミノ安息香
酸−n−プロピルエステル、4−ヒドロキシ−2−n−
オクチルオキシカルボニルアミノ安息香酸−n−プロピ
ルエステル、4−ヒドロキシ−2−n−ドデシルオキシ
カルボニルアミノ安息香酸メチルエステル、4−ヒドロ
キシ−2−ベンジルオキシカルボニルアミノ安息香酸エ
チルエステル、4−ヒドロキシ−2−(3'−メチルフェ
ニル)オキシカルボニルアミノ安息香酸メチルエステ
ル、4−ヒドロキシ−3−エチルオキシカルボニルアミ
ノ安息香酸メチルエステル、4−ヒドロキシ−3−n−
ペンチルオキシカルボニルアミノ安息香酸メチルエステ
ル、4−ヒドロキシ−3−シクロヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ安息香酸−n−ブチルエステル、4−ヒドロ
キシ−3−n−ノニルオキシカルボニルアミノ安息香酸
メチルエステル、4−ヒドロキシ−3−(4'−クロロフ
ェニル)オキシカルボニルアミノ安息香酸エチルエステ
ルなどを挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。
【0063】本発明に係る一般式(2)で表される化合
物は、公知の方法、例えば、J. Org. Chem., 43、1975
(1978) 、あるいは特開平6−72036号公報に記載
の方法により好適に製造することができる。すなわち、
一般式(5)(化6)で表されるアミノフェノール誘導
体に、一般式(6)(化6)で表される化合物を作用さ
せることにより製造することができる。
【0064】
【化6】 〔上式中、X3 、X4 、Y3 、Y4 、R3 、R4 、R5
およびnは式(2)の場合と同じ意味を表し、Zはハロ
ゲン原子を表す〕
【0065】本発明に係る一般式(2)で表される化合
物の金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム
等の1価の金属塩を包含するものであるが、より好まし
くは、多価金属塩であり、さらに好ましくは、2価、3
価あるいは4価の金属塩であり、特に好ましくは、2価
の金属塩である。多価金属塩の具体例としては、例え
ば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ニッ
ケル、スズ、銅、モリブデン、タングステン、ジルコニ
ウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄
の塩を挙げることができる。好ましくは、亜鉛、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、
コバルト、アルミニウムの塩であり、より好ましくは、
亜鉛、マグネシウム、カルシウム、マンガンの塩であ
り、特に好ましくは、亜鉛の塩である。一般式(2)で
表される化合物の金属塩は、一般式(2)で表される化
合物の種類あるいは金属の種類によって、時として水和
物等の溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も
本発明の感熱記録材料に使用しうるものである。本発明
の感熱記録材料においては、一般式(2)で表される化
合物または該化合物の金属塩は、それぞれ単独で使用し
てもよく、あるいは複数併用してもよい。さらには、一
般式(2)で表される1種以上の化合物と、一般式
(2)で表される1種以上の化合物の金属塩を併用して
もよい。
【0066】一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体
の金属塩と一般式(2)で表される化合物の金属塩は、
それぞれ別々に調製することもできる。また、例えば、
予め一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体および一
般式(2)で表される化合物を混合した状態で、金属塩
(複合金属塩)化することにより調製することもでき
る。さらに、金属塩が多価金属塩の場合、水の存在下、
一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金
属塩および一般式(2)で表される化合物のアルカリ金
属塩を混合した状態で、多価金属化合物を作用させて、
多価金属塩(複合多価金属塩)化することにより調製す
ることもできる。本発明の感熱記録材料において、一般
式(2)で表される化合物または該化合物の金属塩の使
用量は、特に制限するものではないが、感熱記録材料の
諸特性を考慮して、好ましくは、一般式(1)で表され
るサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩に対して、
0.01〜10重量%であり、より好ましくは、0.0
2〜8重量%であり、特に好ましくは、0.05〜5重
量%である。
【0067】本発明の感熱記録材料においては、一般式
(1)で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金
属塩の使用量に関しては、特に限定するものではない
が、通常、電子供与性発色性化合物100重量部に対
し、50〜700重量部程度、より好ましくは、100
〜500重量部程度使用するのが望ましい。本発明の感
熱記録材料に使用する無色ないし淡色の電子供与性発色
性化合物としては、特に限定するものではないが、トリ
アリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化合物、ジ
アリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合
物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、ピリジン
系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物など各
種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、より好ま
しくは、フルオラン系化合物であり、中でも一般式
(A)(化7)で表されるフルオラン系化合物は好まし
い。
【0068】
【化7】 (式中、AおよびBは炭素数1〜8のアルキル基、炭素
数5〜8のシクロアルキル基、炭素数3〜8のアルコキ
シアルキル基、炭素数6〜10のアリール基またはテト
ラヒドロフルフリル基を表し、さらに、AとBは隣接す
る窒素原子と共に複素環を形成してもよく、Z1 は水素
原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアル
コキシ基またはハロゲン原子を、Z2 およびZ3 は水素
原子、炭素数1〜4のアルキル基、ハロゲン原子または
トリフルオロメチル基を表す)
【0069】電子供与性発色性化合物の具体例として
は、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、
3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラク
トン”〕、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)−
3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、
3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イ
ル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1−メチルピロール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリドなどがある。
【0070】ビニルフタリド系化合物としては、例え
ば、3,3−ビス〔1,1−ビス(4−ジメチルアミノ
フェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テ
トラクロロフタリド、3,3−ビス〔1,1−ビス(4
−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,
5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス〔1
−(4−ジメチルアミノフェニル)−1−(4−メトキ
シフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−
テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1−(4−ピロ
リジノフェニル)−1−(4−メトキシフェニル)エチ
レン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタ
リドなどがある。ジアリールメタン系化合物としては、
例えば、4,4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリン
ベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなどがある。ローダミン−ラクタム系化合物として
は、例えば、ローダミン−B−アニリノラクタム、ロー
ダミン−(4−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン
−B−(4−クロロアニリノ)ラクタムなどがある。チ
アジン系化合物としては、例えば、3,7−ビス(ジエ
チルアミノ)−10−ベンゾイルフェノオキサジン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、4ーニトロベンゾイル
メチレンブルーなどがある。
【0071】フルオラン系化合物としては、例えば、
3,6−ジメトキシフルオラン、3−ジメチルアミノ−
7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
トキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオ
ラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−ブチルアミノ
−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ
ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ジ−n−ヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2'−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(2'−クロロフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(3'−クロロフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(2',3'−ジクロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(3'−トリフルオロメチルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7
−(2'−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ
−n−ブチルアミノ−7−(2'−クロロフェニルアミ
ノ)フルオラン、
【0072】3−N−イソペンチル−N−エチルアミノ
−7−(2'−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ−7−(2'−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブ
チルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メトキシ−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−エトキシ−7−
アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−
ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−N−エチル−N−メチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−プロ
ピル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−n−プロピル−N−エチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−ブ
チル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−n−ブチル−N−エチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−イソブチ
ル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−イソブチル−N−エチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−イソペンチ
ル−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−n−ヘキシル−N−メチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、
【0073】3−N−シクロヘキシル−N−エチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−シ
クロヘキシル−N−n−プロピルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−N
−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−シ
クロヘキシル−N−n−オクチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−2'−メトキシエチル
−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−2'−メトキシエチル−N−エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−2'−
メトキシエチル−N−イソブチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−2'−エトキシエチル
−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−2'−エトキシエチル−N−エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−3'−
メトキシプロピル−N−メチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−3'−メトキシプロピル
−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−3'−エトキシプロピル−N−メチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−3'
−エトキシプロピル−N−エチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、
【0074】3−N−2'−テトラヒドロフルフリル−N
−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−(4'−メチルフェニル)−N−エチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−エチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3'−メチルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2',6'−ジメチルフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−
(2',6'−ジメチルフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジ−n−ブチルアミノ−7−(2',6'−ジメチルフェニ
ルアミノ)フルオラン、2,2−ビス〔4'−(3−N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ−6−メチルフルオ
ラン)−7−イルアミノフェニル〕プロパン、3−〔4'
−(4−フェニルアミノフェニル)アミノフェニル〕ア
ミノ−6−メチル−7−クロロフルオランなどがある。
【0075】ピリジン系化合物としては、例えば、3−
(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−3−
(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−
4または7−アザフタリド、3−(2−エトキシ−4−
ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−メ
チルインドール−3−イル)−4または7−アザフタリ
ド、3−(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノフ
ェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−
3−イル)−4または7−アザフタリド、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エ
チル−2−フェニルインドール−3−イル)−4または
7−アザフタリド、3−(2−ブトキシ−4−ジエチル
アミノフェニル)−3−(1−エチル−2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−4または7−アザフタリドなど
がある。
【0076】スピロ系化合物としては、例えば、3−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチ
ル−ナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フル
オレン系化合物としては、例えば、3,6−ビス(ジメ
チルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3'−(6'−ジメ
チルアミノ)フタリド、3,6−ビス(ジエチルアミ
ノ)フルオレン−9−スピロ−3'−(6'−ジメチルアミ
ノ)フタリドなどがある。勿論、これらの電子供与性発
色性化合物に限定されるものではなく、これらの電子供
与性発色性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは
複数併用してもよい。
【0077】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体ま
たは該誘導体の金属塩を少なくとも1種含有することを
特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわ
ない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能
である。この場合、全電子受容性化合物中に占める一般
式(1)で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の
金属塩の割合は、通常、10重量%以上、好ましくは、
20重量%以上、より好ましくは、30重量%以上に調
整するのが望ましい。一般式(1)で表されるサリチル
酸誘導体または該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合
物としては、特に限定するものではないが、フェノール
誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその
金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の電子
受容性化合物が挙げられる。
【0078】一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体
又は該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物の具体例
としては、例えば、4−tert−ブチルフェノール、4−
tert−オクチルフェノール、4−フェニルフェノール、
1−ナフトール、2−ナフトール、ハイドロキノン、レ
ゾルシノール、4−tert−オクチルカテコール、2,2'
−ジヒドロキシビフェニル、4,4'−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン〔”ビスフェノールA”〕、1,1−ビス
(4'−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−
ビス(4'−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル)プロパ
ン、1,3−ビス(4'−ヒドロキシクミル)ベンゼン、
1,4−ビス(4'−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,
3,5−トリス(4'−ヒドロキシクミル)ベンゼン、
2,2−ビス(4'−ヒドロキシフェニル)酢酸エチルエ
ステル、4,4−(4'−ヒドロキシフェニル)ペンタン
酸−n−ブチルエステル、4−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエス
テル、2,4−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチル
エステル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、
没食子酸−n−プロピルエステル、没食子酸−n−オク
チルエステル、没食子酸−n−ドデシルエステル、没食
子酸−n−オクタデシルエステル、
【0079】ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィド、ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフォン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフォン、ビス(3−フェニル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルフォン、4−ヒドロキシ−4'−メチ
ルジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4'−tert−
ブチルジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4'−ク
ロロジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4'−メト
キシジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4'−n−
プロポキシジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4'
−イソプロポキシジフェニルスルフォン、4−ヒドロキ
シ−4'−n−ブトキシジフェニルスルフォン、4−ヒド
ロキシ−4'−ベンジルオキシジフェニルスルフォン、
3,4−ジヒドロキシ−4'−メチルジフェニルスルフォ
ン、2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
【0080】2−メトキシ−4'−ヒドロキシジフェニル
スルフォン、2−エトキシ−2'−ヒドロキシジフェニル
スルフォン、4−ヒドロキシ−3−メチル−4'−n−プ
ロポキシジフェニルスルフォン、ビス(2−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)スルフォン、ビス(2−
ヒドロキシ−5−クロロフェニル)スルフォン、ビス
〔4−(3’−ヒドロキシフェニルオキシ)フェニル〕
スルフォン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4'−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、4,4'−ジヒドロキシベンゾフェノン、
1,7−ジ(4'−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−
ジオキサヘプタン、1,5−ジ(4'−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタンなどのフェノール誘導
体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金属塩(例え
ば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金
属塩)、
【0081】例えば、5−〔4'−(2−[ 4−メトキシ
フェノキシ] エトキシ)クミル〕サリチル酸、4−〔3'
−(4−メチルフェニルスルフォニル)プロポキシ〕サ
リチル酸、4−〔2'−(4−メトキシフェノキシ)エト
キシ〕サリチル酸、1−ナフトエ酸、2−ナフトエ酸、
1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、1−
アセチルオキシ−2−ナフトエ酸、2−アセチルオキシ
−1−ナフトエ酸、2−アセチルオキシ−3−ナフトエ
酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェ
ニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、4−メチ
ル安息香酸、2−ベンゾイル安息香酸、2−(4'−クロ
ロベンゾイル)安息香酸、4−ニトロ安息香酸、4−ク
ロロ安息香酸、4−トリフルオロメチル安息香酸、4−
ホルミル安息香酸、4−シアノ安息香酸、ステアリン酸
などの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の
金属塩(例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム等の金属塩)、例えば、チオシアン酸亜鉛アンチ
ピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの
錯体、
【0082】例えば、N,N’−ジフェニルチオ尿素、
N,N’−ジ(3−トリフルオロメチルフェニル)チオ
尿素、N,N’−ジ(3−クロロフェニル)チオ尿素、
1,4−ジ(3'−クロロフェニル)−3−チオセミカル
バジド、N−フェニル−N’−(4−メチルフェニルス
ルフォニル)尿素、4,4'−ビス(4"−メチルフェニル
スルフォニルカルボニルアミノ)ジフェニルメタンなど
の尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、例えば、酸
性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウ
ム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を
挙げることができるが、これらの化合物に限定されるも
のではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用す
ることもできる。
【0083】さらに、本発明の感熱記録材料に、増感剤
として、熱可融性化合物(融点約70〜150℃、より
好ましくは、融点約80〜130℃の化合物)を添加す
ることにより、一層高速記録に対応した感熱記録材料を
得ることができる。この場合、熱可融性化合物の使用量
は、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発
色性化合物100重量部に対し、10〜700重量部、
好ましくは、20〜500重量部使用するのが望まし
い。熱可融性化合物の具体例としては、例えば、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、
リノール酸アミド、リノレン酸アミド、N−エチルカプ
リン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−メチ
ルステアリン酸アミド、N−メチルオレイン酸アミド、
N−ステアリルシクロヘキシルアミド、N−オクタデシ
ルアセトアミド、N−オレイルアセトアミド、ステアリ
ル尿素、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド、
N−エチルカルバゾール、4−メトキシジフェニルアミ
ン、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミドなどの含窒素化合物、例え
ば、4−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、2
−ナフトエ酸フェニルエステル、1−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエス
テル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステル、シ
ュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル、アジピン酸
ジフェニルエステル、グルタル酸ジフェナシルエステ
ル、ジ(4−メチルフェニル)カーボネート、テレフタ
ル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、例え
ば、4−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、フル
オレン、フルオランテン、2,6−ジイソプロピルナフ
タレン、3−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合
物、
【0084】例えば、2−ベンジルオキシナフタレン、
2−(4'−メチルベンジルオキシ)ナフタレン、1,4
−ジエトキシナフタレン、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1,2−ビス(3'−メチルフェノキシ)エタン、1
−フェノキシ−2−(4'−メチルフェノキシ)エタン、
1−フェノキシ−2−(4'−エチルフェノキシ)エタ
ン、1−(4'−メトキシフェノキシ)−2−フェノキシ
エタン、1−(4'−メトキシフェノキシ)−2−(3'−
メチルフェノキシ)エタン、1−(4'−メトキシフェノ
キシ)−2−(2'−メチルフェノキシ)エタン、1,2
−ビス(4'−メトキシフェニルチオ)エタン、1,5−
ビス(4'−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタ
ン、1,4−ビス(2'−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、4−(4'−メチルフェノキシ)ビフェニル、1,4
−ビス(2'−クロロベンジルオキシ)ベンゼン、4,4'
−ジ−n−ブトキシジフェニルスルフォン、1,2−ジ
フェノキシベンゼン、1,4−ビス(2'−クロロフェノ
キシ)ベンゼン、1,4−ビス(4'−メチルフェノキ
シ)ベンゼン、1,4−ビス(3'−メチルフェノキシメ
チル)ベンゼン、4−クロロベンジルオキシ−(4'−エ
トキシベンゼン)、4,4'−ビス(フェノキシ)ジフェ
ニルエーテル、4,4'−ビス(フェノキシ)ジフェニル
チオエーテル、1,4−ビス(4'−ベンジルフェノキ
シ)ベンゼン、1,4−ビス〔(4'−メチルフェニルオ
キシ)メトキシメチル〕ベンゼンなどのエーテル化合
物、
【0085】例えば、1,4−ジグリシジルオキシベン
ゼン、4−ベンジルオキシ−4'−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルフォン、4−(4−メチルベ
ンジルオキシ)−4'−グリシジルオキシジフェニルスル
フォン、N−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化
合物、例えば、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'
−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3'−
tert−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−
tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−アミル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ
−5'−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールな
どのトリアゾール化合物などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。これらの熱可融性化
合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用して
もよい。
【0086】本発明の感熱記録材料に、さらに金属化合
物を含有させることにより、場合により、感熱記録材料
の特性を一層向上させることができ好ましい場合があ
る。金属化合物としては、特に限定するものではない
が、好ましくは、多価金属化合物であり、より好ましく
は、2価、3価または4価の金属の化合物である。金属
化合物としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、バリウ
ム、カルシウム、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケ
ル、コバルト、マンガン、鉄などから選ばれる金属の酸
化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン
酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナー
ト錯体、有機カルボン酸塩などを挙げることができ、特
に亜鉛化合物は好ましい。
【0087】金属化合物の具体例としては、例えば、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛、硫酸マグネシウム、アルミン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシ
ウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、
酸化スズ、酸化チタンなどの無機の金属化合物、亜鉛、
マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウムな
どの金属イオンを含有する物質で表面処理されたシリ
カ、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナート
カルシウム、アセチルアセトナートニッケル、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機金属化
合物などが挙げられ、これらの水和物でもよい。これら
の金属化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数
併用してもよい。特に好ましい金属化合物は、無機の金
属化合物であり、中でも酸化亜鉛、炭酸亜鉛は好まし
い。金属化合物の量は、特に限定するものではないが、
通常、一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体または
該誘導体の金属塩100重量部に対し、1〜500重量
部、好ましくは、3〜300重量部使用するのが望まし
い。
【0088】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化
合物、一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体または
該誘導体の金属塩、一般式(2)で表される化合物また
は該化合物の金属塩、さらに所望に応じて、金属化合
物、熱可融性化合物などを、一緒に、あるいは別々に、
ボールミル、サンドミル(縦型、横型)、アトライタ
ー、コロイダルミルなどの混合、粉砕機により、通常、
3μm以下、好ましくは、2μm以下の粒径にまで粉砕
分散し、混合し、記録層用の塗液を調製することができ
る。
【0089】係る塗液中には、通常、バインダーが、全
固形分の5〜50重量%程度配合される。バインダーと
しては、水溶性バインダーが一般に用いられ、例えば、
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、アル
キル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコ
ール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒ
ドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デ
ンプン、デンプン誘導体(酸化デンプン、エーテル化デ
ンプンなど)、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなど
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
【0090】更に、必要に応じて、塗液中には、顔料、
水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダード
フェノール、リン系化合物、消泡剤などを添加する。顔
料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、ク
レー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、スチレンマ
イクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填
剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒
子などの有機顔料が用いられる。
【0091】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
などを挙げることができる。金属石鹸としては、例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪
酸の金属塩を挙げることができる。ワックスとしては、
例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウ
バワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級
脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【0092】界面活性剤(分散剤)としては、例えば、
スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ(n−
ヘキシル)スルホコハク酸、ジ(2−エチルヘキシル)
スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼン
スルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸
エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッソ含有の
界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤、紫外線安
定剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、トリアゾール誘導体、サリチル酸誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体などが挙げられる。架橋剤として
は、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド誘導体、
エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジグリシジル化合
物、アジリジン化合物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄
などが挙げられる。
【0093】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルト位の少なくとも1つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、
2,6−ジイソプロピル−4−メチルフェノール、2,
6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−te
rt−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−te
rt−オクチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−
tert−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−オク
チルハイドロキノン、1,1,3−トリス(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタ
ン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−
トリス(2−エチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−tert−ブチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(2
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、テトラキス〔メチレン−3−(3’,5’
−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕メタン、ビス(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3−tert
−ブチル−5−エチル−2−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシ
アヌル酸、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3
−ヒドロキシ−2−メチル−6−エチルベンジル)イソ
シアヌル酸、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
tert−ブチルフェニル)スルフィドなどが挙げられる。
【0094】リン系化合物としては、ホスフェイト化合
物が好ましく、例えば、2,2'−メチレンビス(4−メ
チル−6−tert−ブチルフェニル)ホスフェイト、2,
2'−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェ
ニル)ホスフェイト、2,2'−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェイト、ジフェニル
ホスフェイト、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ホス
フェイト、ビス(2,4−ジーtert−ブチルフェニル)
ホスフェイト、ビス(4−クロロフェニル)ホスフェイ
ト、ビス(2−フェニルフェニル)ホスフェイト、ビス
(4−フェニルフェニル)ホスフェイトなど、あるいは
これらの金属(例えば、カリウム、ナトリウム、亜鉛、
カルシウム、マグネシウム、アルミニウム)塩を挙げる
ことができる。
【0095】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフ
コーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート
・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコー
ター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥
して記録層を形成することができる。塗液の塗布量に関
しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重
量で、1.5〜12g/m2 程度、好ましくは、2.5
〜10g/m2 程度で調製される。支持体としては、特
に限定するものではないが、例えば、紙、プラスチック
シート、合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ート、不織布シート、さらには成形物、金属蒸着物が用
いられる。
【0096】なお、必要に応じて、感熱記録層の表面お
よび/あるいは裏面に保護層(オーバーコート層)を設
けたり、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層
の顔料(例えば、カオリン、炭酸カルシウム)、あるい
は合成樹脂(例えば、プラスチック球状粒子、プラスチ
ック球状中空粒子)などからなる下塗り層(アンダーコ
ート層)を設けること、感熱記録層と下塗り層との間、
あるいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダー
などからなる中間層を設けることも勿論可能であり、さ
らには、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに
加工するなど感熱記録材料の製造方法における各種の公
知技術が付与しえる。また、感熱記録層および/あるい
は保護層の形成後に、スーパーキャレンダー処理を施す
こともできる。
【0097】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、以下ことわりの無い限り、%は重量%を表
す。 実施例1 電子供与性発色性化合物として3−ジ−n−ブチルアミ
ノ−6−メチル−7アニリノフルオラン、熱可融性化合
物として2−ベンジルオキシナフタレンを用い、また、
電子受容性化合物として4−(n−オクチルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸の亜鉛塩(例示化合物番号7
7の亜鉛塩)、一般式(2)で表される化合物または該
化合物の金属塩として3−n−オクチルオキシカルボニ
ルアミノフェノールを用いて、下記の方法により感熱記
録材料を作製した。 〔感熱記録材料の作製法〕下記組成のA液およびB液を
それぞれ、サンドミルで、平均粒子径が1.5μmにな
るように分散し、分散液を調製した。 (A液組成) 電子供与性発色性化合物 10g 熱可融性化合物 20g 5%メチルセルロース水溶液 10g 水 80g 計 120g (B液組成) 電子受容性化合物 20g 一般式(2)で表される化合物または該化合物の金属塩 0.5g 5%メチルセルロース水溶液 10g 水 99.5g 計 130g 次に、A液120g、B液130g、30%パラフィン
ワックス10g、10%ポリビニルアルコール水溶液1
70g、および炭酸カルシウム25gを混合攪拌し、記
録層用の塗液を調製した。該塗液を上質紙に乾燥塗布量
が5.5g/m2となるように塗布、乾燥した後、スー
パーキャレンダー処理を施した。
【0098】実施例2〜26 実施例1において、A液中の電子供与性発色性化合物、
熱可融性化合物、B液中の電子受容性化合物として、第
1表(表1〜4)に示した各化合物を用いた以外は、実
施例1に記載した方法により感熱記録材料を作製した。
尚、第1表中、熱可融性化合物aは、2−ベンジルオキ
シナフタレンを、熱可融性化合物bは、1,2−ビス
(3’−メチルフェノキシ)エタンを、熱可融性化合物
cは、4−(4’−メチルフェノキシ)ビフェニルを、
熱可融性化合物dは、シュウ酸ジ(4−メチルベンジ
ル)エステルを表す。また、一般式(2)で表される化
合物または該化合物の金属塩としては、3−エチルオキ
シカルボニルアミノフェノール(実施例2〜4)、3−
n−ブチルオキシカルボニルアミノフェノール(実施例
5〜6)、3−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノフ
ェノールの亜鉛塩(実施例7〜10)、3−n−オクチ
ルオキシカルボニルアミノフェノールの亜鉛塩(実施例
11〜13)、3−n−デシルオキシカルボニルアミノ
フェノールの亜鉛塩(実施例14〜15)、4−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノフェノール(実施例16〜1
8)、4−フェニルオキシカルボニルアミノフェノール
の亜鉛塩(実施例19〜20)、4−n−オクチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸メチルエステル(21〜
22)、4−n−デシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸メチルエステル(23〜24)、4−n−ドデシル
オキシカルボニルアミノサリチル酸−n−ブチルエステ
ル(実施例25〜26)を使用した。
【0099】
【表1】
【0100】
【表2】
【0101】
【表3】
【0102】
【表4】
【0103】実施例27〜30 実施例1において、B液中の電子受容性化合物として、
4−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の
亜鉛塩(例示化合物番号77の亜鉛塩)20gを使用す
る代わりに、それぞれ、例示化合物番号77の亜鉛塩1
4gと4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン6g(実
施例27)、例示化合物番号70の亜鉛塩15gと1,
4−ビス(4’−ヒドロキシクミル)ベンゼン5g(実
施例28)、例示化合物番号79の亜鉛塩17gと4−
ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルフォ
ン3g(実施例29)、例示化合物番号188の亜鉛塩
12gとビス〔4−(3’−ヒドロキシフェニルオキ
シ)フェニル〕スルフォン8g(実施例30)を使用し
た以外は、実施例1に記載の方法に従って、感熱記録材
料を作製した。
【0104】実施例31〜38 実施例1において、B液100gの代わりに、下記のC
液100gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に
従って、感熱記録材料を作製した。 (C液組成) 電子受容性化合物 20g 一般式(2)で表される化合物または該化合物の金属塩 0.1g 金属化合物 10g 5%メチルセルロース水溶液 30g 水 39.9g 計 100g 尚、金属化合物としては、酸化亜鉛(実施例31)、酸
化亜鉛50%と炭酸亜鉛50%(実施例32)、酸化亜
鉛(実施例33)、酸化亜鉛50%と炭酸亜鉛50%
(実施例34)、酸化亜鉛(実施例35〜38)を使用
した。一般式(2)で表される化合物または該化合物の
金属塩としては、3−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキ
シカルボニルアミノ安息香酸エチルエステル(実施例3
1〜32)、3−n−オクチルオキシカルボニルアミノ
フェノールの亜鉛塩(実施例33〜34)、4−n−オ
クチルオキシカルボニルアミノサリチル酸メチルエステ
ル(実施例35〜38)を使用した。尚、各実施例で使
用したA液中の電子供与性発色性化合物、熱可融性化合
物、C液中の電子受容性化合物は、第2表(表5〜6)
に示した。尚、第2表中、熱可融性化合物aは、2−ベ
ンジルオキシナフタレンを、熱可融性化合物bは、1,
2−ビス(3’−メチルフェノキシ)エタンを、熱可融
性化合物cは、4−(4’−メチルフェノキシ)ビフェ
ニルを表す。
【0105】
【表5】
【0106】
【表6】
【0107】実施例39 実施例1において、3−n−オクチルオキシカルボニル
アミノフェノール0.5gを使用する代わりに、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノフェノール1.5g
を使用した以外は、実施例1に記載の方法に従って、感
熱記録材料を作製した。 実施例40 実施例1において、3−n−オクチルオキシカルボニル
アミノフェノール0.5gを使用する代わりに、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノフェノール0.2g
を使用した以外は、実施例1に記載の方法に従って、感
熱記録材料を作製した。 実施例41 実施例1において、3−n−オクチルオキシカルボニル
アミノフェノール0.5gを使用する代わりに、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノフェノール0.05
gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従って、
感熱記録材料を作製した。
【0108】実施例42 実施例1において、3−n−オクチルオキシカルボニル
アミノフェノール0.5gを使用する代わりに、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノフェノール0.01
gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従って、
感熱記録材料を作製した。 実施例43 実施例1において、3−n−オクチルオキシカルボニル
アミノフェノール0.5gを使用する代わりに、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノフェノール0.00
5gを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従っ
て、感熱記録材料を作製した。
【0109】比較例1 実施例1において、電子受容性化合物として、4−n−
オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を
使用する代わりに、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンを使用した以外は、実施例1に記載の
方法に従って、感熱記録材料を作製した。 比較例2 実施例1において、電子受容性化合物として、4−n−
オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を
使用する代わりに、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルを使用した以外は、実施例1に記載の方法に従っ
て、感熱記録材料を作製した。
【0110】比較例3 実施例1において、電子受容性化合物として、4−n−
オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸の亜鉛塩を
使用する代わりに、4−n−オクチルオキシサリチル酸
の亜鉛塩を使用した以外は、実施例1に記載の方法に従
って、感熱記録材料を作製した。 比較例4 実施例1において、4−n−オクチルオキシカルボニル
アミノフェノールを使用しなかったこと以外は、実施例
1に記載の方法に従って、感熱記録材料を作製した。
【0111】上記の実施例および比較例で作製した各感
熱記録材料について、下記の方法で評価を行った。その
結果を第3表(表7〜9)に示した。 〔感熱記録材料の評価法〕 (未発色部の保存安定性試験)感熱記録材料について、
塗布直後の未発色部(地肌)の白色度を色差計(Σ−8
0、日本電色製)を用いて測定する。数値が大きい程、
白色度が高く、未発色部の保存安定性に優れていること
を示している。尚、保存安定性試験は、耐油性試験を行
い、試験後の各感熱記録紙の未発色部の白色度を調べ
た。耐油性試験は、感熱記録紙の塗布面にサラダオイル
を塗布し、25℃で1時間放置後、過剰のサラダオイル
を拭き取った後、未発色部の白色度を色差計を用いて測
定した。
【0112】(発色画像の保存安定性試験)感熱記録材
料について、感熱記録材料発色装置(大倉電気製TH−
PMD)を用いて、マクベス濃度計(TR−524型)
を用いて測定した発色濃度が1.0である発色画像を形
成した後、保存安定性試験を行った。尚、保存安定性試
験は、耐油性試験を行い、試験後の各感熱記録紙の発色
画像の保存安定性を調べた。耐油性試験は、感熱記録紙
の発色面にサラダオイルを塗布し、25℃で1時間放置
後、過剰のサラダオイルを拭き取った後、発色画像濃度
を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率
を求めた。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。
【0113】
【表7】
【0114】
【表8】
【0115】
【表9】 第3表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
未発色部および発色画像の保存安定性に優れていること
が判る。
【0116】
【発明の効果】本発明により、未発色部および発色画像
の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供することが可
能になった。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電子供与性発色性化合物および電子受容
    性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
    性化合物として一般式(1)(化1)で表されるサリチ
    ル酸誘導体および該誘導体の金属塩から選ばれる少なく
    とも1種を含有するものであり、さらに一般式(2)
    (化1)で表される化合物および該化合物の金属塩から
    選ばれる少なくとも1種を含有する感熱記録材料。 【化1】 (上式中、X1 〜X4 はそれぞれ水素原子、アルキル
    基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハ
    ロゲン原子を表し、Y1 〜Y4 はそれぞれ酸素原子また
    は硫黄原子を表し、R1 、R3 はそれぞれ水素原子、ア
    ルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
    2 、R4 、R5 はそれぞれアルキル基、アルケニル
    基、アラルキル基またはアリール基を表し、nは0また
    は1を表す)
  2. 【請求項2】 一般式(2)で表される化合物または該
    化合物の金属塩を、一般式(1)で表されるサリチル酸
    誘導体または該誘導体の金属塩に対し0.01〜10重
    量%含有する請求項1記載の感熱記録材料。
JP23712295A 1995-09-14 1995-09-14 感熱記録材料 Expired - Fee Related JP3501563B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23712295A JP3501563B2 (ja) 1995-09-14 1995-09-14 感熱記録材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23712295A JP3501563B2 (ja) 1995-09-14 1995-09-14 感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0976639A JPH0976639A (ja) 1997-03-25
JP3501563B2 true JP3501563B2 (ja) 2004-03-02

Family

ID=17010742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23712295A Expired - Fee Related JP3501563B2 (ja) 1995-09-14 1995-09-14 感熱記録材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3501563B2 (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0976639A (ja) 1997-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5306688A (en) Salicylic acid derivatives, the process for preparing the same and the heat-sensitive recording materials comprising thereof
JP3279760B2 (ja) 感熱記録材料
JP3501563B2 (ja) 感熱記録材料
JP3425819B2 (ja) 感熱記録材料
JP3123827B2 (ja) 感熱記録材料
JP3575867B2 (ja) 感熱記録材料
JP3628067B2 (ja) 感熱記録材料
JP3628072B2 (ja) 感熱記録材料
JP3575873B2 (ja) 感熱記録材料
JP3198201B2 (ja) 感熱記録材料
JP3123825B2 (ja) 感熱記録材料
JP3628066B2 (ja) 感熱記録材料
JP3794755B2 (ja) 感熱記録材料
JP3575903B2 (ja) 感熱記録材料
JP3575907B2 (ja) 感熱記録材料
JP3575906B2 (ja) 感熱記録材料
JP3824337B2 (ja) 混合多価金属塩、該混合多価金属塩を含有する多価金属塩組成物および記録材料
JP3308328B2 (ja) 感熱記録材料
JPH08282130A (ja) 感熱記録材料
JPH08290668A (ja) 感熱記録材料
JP3526586B2 (ja) サリチル酸誘導体、該誘導体の製造方法およびそれを用いた感熱記録材料
JPH08282128A (ja) 感熱記録材料
JPH08244356A (ja) 感熱記録材料
JPH07214915A (ja) 感熱記録材料
JPH079765A (ja) 感熱記録材料

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20031202

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20031202

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees