JPH07214915A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH07214915A
JPH07214915A JP6012411A JP1241194A JPH07214915A JP H07214915 A JPH07214915 A JP H07214915A JP 6012411 A JP6012411 A JP 6012411A JP 1241194 A JP1241194 A JP 1241194A JP H07214915 A JPH07214915 A JP H07214915A
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JP
Japan
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group
salicylic acid
oxycarbonylamino
acid
heat
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Pending
Application number
JP6012411A
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English (en)
Inventor
Yoshimitsu Tanabe
良満 田辺
Yuki Kobayashi
由紀 小林
Kiyoharu Hasegawa
清春 長谷川
Kazuyoshi Yoshikawa
和良 吉川
Masakatsu Nakatsuka
正勝 中塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 電子供与性発色性化合物および電子受容性化
合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容性化
合物として一般式(1)でサリチル酸誘導体および該誘
導体の金属塩から選ばれる少なくとも1種と、金属化合
物の混合物を含有する感熱記録材料。 (式中、X1 およびX2 は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原
子を表し、Y1 およびY2 は酸素原子または硫黄原子を
表し、R1 は水素原子、アルキル基、アラルキル基また
はアリール基を表し、R2 はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアリール基を表す) 【効果】 未発色部および発色画像の保存安定性を向上
させた感熱記録材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関す
る。特に、未発色部および発色画像の保存安定性を向上
させた感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物(顕色剤)との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている(例えば、特公昭43−4
160号公報、特公昭45−14039号公報)。感熱
記録材料は比較的安価であり、また、記録機器がコンパ
クトで、且つ、メンテナンスフリーであるという利点が
あるために、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野
において幅広く利用されている。最近では、感熱記録材
料の利用分野は、さらに広がり、且つ、多様化してお
り、さらに過酷な環境下で用いる用途(例えば、ラベ
ル、プリペイドカード等)へと広がっている。
【0003】しかし、従来より公知の、2,2−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン〔”ビスフェノ
ールA”〕、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
などを電子受容性化合物とする感熱記録材料は、過酷な
環境下(例えば、油、溶剤、油脂、蛍光ペン等の筆記具
等との接触下あるいは多湿環境下)では、その未発色部
が著しく汚染(地汚れ)されたり、また発色画像が褪色
したりする等の欠点がある。そのような欠点を改良する
ものとして、本発明者等は、電子受容性化合物としてカ
ルバメート基で置換されたサリチル酸誘導体または該誘
導体の金属塩を含有する感熱記録材料を提案した(特願
平4−241549号)。しかし、該感熱記録材料も、
非常に過酷な環境下で、長期間保存した場合、発色画像
が褪色し易い傾向があることが判明した。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、未発
色部および発色画像の保存安定性を著しく改善した感熱
記録材料を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、感熱記録
材料、特に、電子受容性化合物に関し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供与
性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱
記録材料において、該電子受容性化合物として一般式
(1)(化2)で表されるサリチル酸誘導体および該誘
導体の金属塩から選ばれる少なくとも1種と、金属化合
物の混合物を含有する感熱記録材料に関するものであ
る。
【0006】
【化2】 (式中、X1 およびX2 は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン
原子を、Y1 およびY2 は酸素原子または硫黄原子を、
1 は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリ
ール基を、R2 はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表す)
【0007】本発明に係る一般式(1)で表されるサリ
チル酸誘導体において、X1 およびX2 は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基ま
たはハロゲン原子を表し、好ましくは水素原子、炭素数
1〜20の鎖状アルキル基、炭素数5〜14の環状アル
キル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数7〜2
0のアラルキル基、炭素数6〜20のアリール基、フッ
素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましく
は、水素原子、炭素数1〜4の鎖状アルキル基、シクロ
ヘキシル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ベンジル
基、α−メチルベンジル基、クミル基、フェニル基また
は塩素原子であり、特に水素原子は好ましい。
【0008】一般式(1)において、Y1 およびY2
酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは、Y1 は酸
素原子である。特に好ましくは、Y1 およびY2 は酸素
原子である。一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体
において、R1 は水素原子、アルキル基、アラルキル基
またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、炭素
数1〜20の鎖状アルキル基、炭素数5〜14の環状ア
ルキル基、炭素数7〜20のアラルキル基または炭素数
6〜20のアリール基であり、より好ましくは、水素原
子、炭素数1〜8の鎖状アルキル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ベンジル基
またはフェニル基であり、さらに好ましくは、水素原
子、炭素数1〜4の鎖状アルキル基またはフェニル基で
あり、特に好ましくは、水素原子である。
【0009】一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体
において、R2 はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基またはアリール基を表し、好ましくは、置換基を有
していてもよい鎖状アルキル基、置換基を有していても
よい環状アルキル基、置換基を有していてもよい鎖状ア
ルケニル基、置換基を有していてもよい環状アルケニル
基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を
有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよ
いナフチル基または置換基を有していてもよい複素芳香
環基である。
【0010】R2 のアルキル基およびアルケニル基は置
換基を有していてもよく、例えば、炭素数1〜20のア
ルコキシ基、炭素数2〜20のアルコキシアルキルオキ
シ基、炭素数2〜20のアルケニルオキシ基、炭素数7
〜20のアラルキルオキシ基、炭素数8〜20のアラル
キルオキシアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールオ
キシ基、炭素数7〜20のアリールオキシアルコキシ
基、炭素数8〜20のアリールアルケニル基、炭素数9
〜20のアラルキルアルケニル基、炭素数1〜20のア
ルキルチオ基、炭素数2〜20のアルコキシアルキルチ
オ基、炭素数2〜20のアルキルチオアルキルチオ基、
炭素数2〜20のアルケニルチオ基、炭素数7〜20の
アラルキルチオ基、炭素数8〜20のアラルキルオキシ
アルキルチオ基、炭素数8〜20のアラルキルチオアル
キルチオ基、炭素数6〜20のアリールチオ基、炭素数
7〜20のアリールオキシアルキルチオ基、炭素数7〜
20のアリールチオアルキルチオ基、ヘテロ原子含有の
環状アルキル基、ハロゲン原子などの置換基で単置換あ
るいは多置換されていてもよい。さらに、これらの置換
基に含まれるアリール基はさらに炭素数1〜6のアルキ
ル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のア
ルキルチオ基、炭素数7〜10のアラルキル基、炭素数
7〜10のアラルキルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子
などで置換されていてもよい。
【0011】また、R2 のアラルキル基およびアリール
基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例え
ば、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のア
ルケニル基、炭素数7〜20のアラルキル基、炭素数6
〜20のアリール基、炭素数1〜20のアルコキシ基、
炭素数2〜20のアルコキシアルキル基、炭素数2〜2
0のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数2〜20のア
ルケニルオキシ基、炭素数3〜20のアルケニルオキシ
アルキル基、炭素数3〜20のアルケニルオキシアルキ
ルオキシ基、炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭
素数8〜20のアラルキルオキシアルキル基、炭素数8
〜20のアラルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数6
〜20のアリールオキシ基、炭素数7〜20のアリール
オキシアルキル基、炭素数7〜20のアリールオキシア
ルキルオキシ基、炭素数2〜20のアルキルカルボニル
基、炭素数3〜20のアルケニルカルボニル基、炭素数
8〜20のアラルキルカルボニル基、炭素数7〜20の
アリールカルボニル基、炭素数2〜20のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数3〜20のアルケニルオキシカルボ
ニル基、炭素数8〜20のアラルキルオキシカルボニル
基、炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル基、炭
素数2〜20のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数3
〜20のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数8〜2
0のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素数7〜20の
アリールカルボニルオキシ基、炭素数14〜20のアラ
ルキルオキシアラルキル基、炭素数1〜20のアルキル
チオ基、炭素数7〜20のアラルキルチオ基、炭素数6
〜20のアリールチオ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基などの置換基で単置換ある
いは多置換されていてもよい。
【0012】さらに、これらの置換基に含まれるアリー
ル基は、さらに炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜
6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭
素数7〜10のアラルキル基、炭素数7〜10のアラル
キルオキシ基、水酸基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。好ましくは、R2 は置換基を有していても
よい総炭素数1〜24のアルキル基、置換基を有してい
てもよい総炭素数2〜24のアルケニル基、置換基を有
していてもよい総炭素数7〜24のアラルキル基または
置換基を有していてもよい総炭素数6〜24のアリール
基であり、特に好ましくは、置換基を有していてもよい
総炭素数1〜16のアルキル基、置換基を有していても
よい総炭素数7〜16のアラルキル基または置換基を有
していてもよい総炭素数6〜16のアリール基である。
【0013】R2 の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル
基、n−ペンチル基、イソペンチル基、n−ヘキシル
基、1−メチルペンチル基、4−メチル−2−ペンチル
基、2−エチルブチル基、nーヘプチル基、1−メチル
ヘキシル基、n−オクチル基、1−メチルヘプチル基、
2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、2,6−ジメチ
ル−4−ヘプチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル
基、n−デシル基、1−エチルオクチル基、n−ウンデ
シル基、1−メチルデシル基、n−ドデシル基、n−ト
リデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル
基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オ
クタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
4−メチルシクロヘキシル基、3−メチルシクロヘキシ
ル基、2−メチルシクロヘキシル基、2,5−ジメチル
シクロヘキシル基、2,6−ジメチルシクロヘキシル
基、3,4−ジメチルシクロヘキシル基、3,5−ジメ
チルシクロヘキシル基、3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基、3−
tert−ブチルシクロヘキシル基、4−フェニルシクロヘ
キシル基、2−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルメチル基、
2−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネ
ル基、2−ノルボルナンメチル基、1−アダマンチルメ
チル基、
【0014】ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、3−
ブテニル基、1−メチル−4−ペンテニル基、2−ペン
テニル基、4−ペンテニル基、1−メチル−2−ブテニ
ル基、2−ヘキセニル基、3−ヘキセニル基、4−ヘキ
セニル基、5−ヘキセニル基、2−ヘプテニル基、1−
ビニルヘキシル基、3−ノネニル基、6−ノネニル基、
9−デセニル基、10−ウンデセニル基、1−シクロヘ
キセニル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチ
ル基、2−イソプロポキシエチル基、2−n−ブトキシ
エチル基、2−n−ペンチルオキシエチル基、2−n−
ヘキシルオキシエチル基、2−n−ヘプチルオキシエチ
ル基、2−n−オクチルオキシエチル基、2−n−デシ
ルオキシエチル基、2−n−ドデシルオキシエチル基、
2−シクロヘキシルオキシエチル基、3−メトキシプロ
ピル基、3−エトキシプロピル基、3−n−プロポキシ
プロピル基、3−n−ブトキシプロピル基、3−n−ヘ
キシルオキシプロピル基、3−n−オクチルオキシオプ
ロピル基、3−シクロヘキシルオキシプロピル基、4−
エトキシブチル基、5−メトキシペンチル基、6−エト
キシヘキシル基、2−メトキシエトキシエチル基、2−
エトキシエトキシエチル基、2−n−ブトキシエトキシ
エチル基、3−エトキシエトキシプロピル基、
【0015】2−アリルオキシエチル基、2−(4’−
ペンテニル)オキシエチル基、3−アリルオキシプロピ
ル基、4−アリルオキシブチル基、2−ベンジルオキシ
エチル基、2−フェネチルオキシエチル基、2−(4’
−メチルベンジルオキシ)エチル基、2−(4’−クロ
ロベンジルオキシ)エチル基、3−ベンジルオキシプロ
ピル基、4−ベンジルオキシブチル基、2−ベンジルオ
キシメトキシエチル基、2−(4’−メチルベンジル)
オキシメトキシエチル基、フェノキシメチル基、2−フ
ェノキシエチル基、2−(4’−クロロフェニルオキ
シ)エチル基、2−(4’−メチルフェニルオキシ)エ
チル基、2−(4’−メトキシフェニルオキシ)エチル
基、3−フェノキシプロピル基、4−フェノキシブチル
基、6−(2’−クロロフェニルオキシ)ヘキシル基、
2−フェノキシエトキシエチル基、2−(1’−ナフチ
ルオキシ)エチル基、2−(2’−ナフチルオキシ)エ
チル基、3−(2’−ナフチルオキシ)プロピル基、シ
ンナミル基、
【0016】2−メチルチオエチル基、2−エチルチオ
エチル基、2−n−ブチルチオエチル基、2−n−ヘキ
シルチオエチル基、2−n−オクチルチオエチル基、2
−n−デシルチオエチル基、3−メチルチオプロピル
基、3−エチルチオプロピル基、3−n−ブチルチオプ
ロピル基、4−エチルチオブチル基、4−n−プロピル
チオブチル基、4−n−ブチルチオブチル基、5−エチ
ルチオペンチル基、6−メチルチオヘキシル基、6−エ
チルチオヘキシル基、6−n−ブチルチオヘキシル基、
8−メチルチオオクチル基、2−メトキシエチルチオエ
チル基、2−エチルチオエチルチオエチル基、2−アリ
ルチオエチル基、2−ベンジルチオエチル基、3−
(4’−メチルベンジルチオ)プロピル基、4−ベンジ
ルチオブチル基、2−ベンジルオキシエチルチオエチル
基、3−ベンジルチオプロピルチオプロピル基、2−フ
ェニルチオエチル基、2−(4’−メトキシフェニルチ
オ)エチル基、2−フェノキシエチルチオエチル基、3
−(2’−クロロフェニルチオ)エチルチオプロピル
基、2−テトラヒドロフルフリル基、
【0017】2-クロロエチル基、3−クロロプロピル
基、2,2,2−トリクロロエチル基、7−クロロヘプ
チル基、8−クロロオクチル基、8−フルオロオクチル
基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベ
ンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、
α,α−ジメチルフェネチル基、4−メチルフェネチル
基、4−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、2
−メチルベンジル基、4−イソプロピルベンジル基、4
−アリルベンジル基、4−ベンジルベンジル基、4−フ
ェネチルベンジル基、4−フェニルベンジル基、4−
(4’−メチルフェニル)ベンジル基、4−メトキシベ
ンジル基、4−n−ブトキシベンジル基、3,4−ジメ
トキシベンジル基、4−メトキシメチルベンジル基、4
−アリルオキシベンジル基、4−ビニルオキシメチルベ
ンジル基、4−ベンジルオキシベンジル基、4−フェネ
チルオキシベンジル基、4−フェノキシベンジル基、3
−フェノキシベンジル基、4−ヒドロキシベンジル基、
3−ヒドロキシベンジル基、2−ヒドロキシベンジル
基、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンジル基、4−ク
ロロベンジル基、3−クロロベンジル基、2−クロロベ
ンジル基、2−フルフリル基、ジフェニルメチル基、1
−ナフチルメチル基、2−ナフチルメチル基、
【0018】フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチ
ル基、3−フリール基、3−チエニル基、4−メチルフ
ェニル基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル
基、4−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、2
−エチルフェニル基、4−n−プロピルフェニル基、4
−イソプロピルフェニル基、4−n−ブチルフェニル
基、4−sec −ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフ
ェニル基、4−n−ペンチルフェニル基、4−イソペン
チルフェニル基、4−n−ヘキシルフェニル基、4−n
−ヘプチルフェニル基、4−n−オクチルフェニル基、
4−tert−オクチルフェニル基、4−n−デシルフェニ
ル基、4−n−ドデシルフェニル基、4−シクロペンチ
ルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、3−シ
クロヘキシルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル
基、4−アリルフェニル基、2−アリルフェニル基、4
−ベンジルフェニル基、2−ベンジルフェニル基、4−
クミルフェニル基、4−(4’−メトキシクミル)フェ
ニル基、4−(4’−ベンジルオキシ)クミルフェニル
基、4−(4’−クロロベンジル)フェニル基、4−フ
ェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェ
ニルフェニル基、
【0019】4−(4'−メトキシフェニル)フェニル
基、4−(4'−n−ブトキシフェニル)フェニル基、2
−(2’−メトキシフェニル)フェニル基、4−(4’
−クロロフェニル)フェニル基、4−メトキシフェニル
基、3−メトキシフェニル基、2−メトキシフェニル
基、4−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニル
基、3−n−プロポキシフェニル基、4−イソプロポキ
シフェニル基、4−n−ブトキシフェニル基、4−イソ
ブトキシフェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル
基、4−イソペンチルオキシフェニル基、4−n−ヘキ
シルオキシフェニル基、4−n−オクチルオキシフェニ
ル基、4−n−デシルオキシフェニル基、4−n−ドデ
シルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルオキシフェ
ニル基、4−エチル−1−ナフチル基、6−n−ブチル
−2−ナフチル基、2−メトキシ−1−ナフチル基、4
−メトキシ−1−ナフチル基、4−n−ブトキシ−1−
ナフチル基、5−エトキシ−1−ナフチル基、6−エト
キシ−2−ナフチル基、6−n−ブトキシ−2−ナフチ
ル基、6−n−ヘキシルオキシ−2−ナフチル基、7−
メトキシ−2−ナフチル基、7−n−ブトキシ−2−ナ
フチル基、
【0020】4−メトキシメチルフェニル基、4−エト
キシメチルフェニル基、4−n−ブトキシメチルフェニ
ル基、3−メトキシメチルフェニル基、4−(2’−メ
トキシエチル)フェニル基、4−(2’−エトキシエチ
ルオキシ)フェニル基、4−(2’−n−ブトキシエチ
ルオキシ)フェニル基、4−(3’−エトキシプロピル
オキシ)フェニル基、4−ビニルオキシフェニル基、4
−アリルオキシフェニル基、3−アリルオキシフェニル
基、4−(4’−ペンテニルオキシ)フェニル基、4−
アリルオキシ−1−ナフチル基、4−アリルオキシメチ
ルフェニル基、4−(2’−アリルオキシエチルオキ
シ)フェニル基、4−ベンジルオキシフェニル基、2−
ベンジルオキシフェニル基、4−フェネチルオキシフェ
ニル基、4−(4’−クロロベンジルオキシ)フェニル
基、4−(4’−メチルベンジルオキシ)フェニル基、
4−(4’−メトキシベンジルオキシ)フェニル基、4
−(3’−エトキシベンジルオキシ)フェニル基、4−
ベンジルオキシ−1−ナフチル基、5−(4’−メチル
ベンジルオキシ)−1−ナフチル基、6−ベンジルオキ
シ−2−ナフチル基、6−(4’−メチルベンジルオキ
シ)−2−ナフチル基、7−ベンジルオキシ−2−ナフ
チル基、
【0021】4−(ベンジルオキシメチル)フェニル
基、4−(2'−ベンジルオキシエチルオキシ)フェニル
基、4−フェノキシフェニル基、3−フェノキシフェニ
ル基、2−フェノキシフェニル基、4−(4'−メチルフ
ェノキシ)フェニル基、4−(4'−メトキシフェノキ
シ)フェニル基、4−(4'−クロロフェノキシ)フェニ
ル基、4−フェノキシ−1−ナフチル基、6−フェノキ
シ−2−ナフチル基、4−フェノキシメチルフェニル
基、4−(2'−フェノキシエチルオキシ)フェニル基、
4−〔2'−(4'−メチルフェニル)オキシエチルオキ
シ〕フェニル基、4−〔2'−(4'−メトキシフェニル)
オキシエチルオキシ〕フェニル基、4−〔2'−(4'−ク
ロロフェニル)オキシエチルオキシ〕フェニル基、4−
アセチルフェニル基、3−アセチルフェニル基、2−ア
セチルフェニル基、4−エチルカルボニルフェニル基、
4−n−ブチルカルボニルフェニル基、4−n−ヘキシ
ルカルボニルフェニル基、4−n−オクチルカルボニル
フェニル基、4−シクロヘキシルカルボニルフェニル
基、4−アセチル−1−ナフチル基、6−アセチル−2
−ナフチル基、6−n−ブチルカルボニル−2−ナフチ
ル基、4−アリルカルボニルフェニル基、4−ベンジル
カルボニルフェニル基、4−(4'−メチルベンジル)カ
ルボニルフェニル基、4−フェニルカルボニルフェニル
基、4−(4'−メチルフェニル)カルボニルフェニル
基、4−(4'−クロロフェニル)カルボニルフェニル
基、4−フェニルカルボニル−1−ナフチル基、
【0022】4−メトキシカルボニルフェニル基、2−
メトキシカルボニルフェニル基、4−エトキシカルボニ
ルフェニル基、3−エトキシカルボニルフェニル基、4
−n−プロポキシカルボニルフェニル基、4−n−ブト
キシカルボニルフェニル基、4−n−ヘキシルオキシカ
ルボニルフェニル基、4−n−デシルオキシカルボニル
フェニル基、4−シクロヘキシルオキシカルボニルフェ
ニル基、4−エトキシカルボニル−1−ナフチル基、6
−メトキシカルボニル−2−ナフチル基、6−n−ブト
キシカルボニル−2−ナフチル基、4−アリルオキシカ
ルボニルフェニル基、4−ベンジルオキシカルボニルフ
ェニル基、4−(4’−クロロベンジル)オキシカルボ
ニルフェニル基、4−フェネチルオキシカルボニルフェ
ニル基、6−ベンジルオキシカルボニル−2−ナフチル
基、4−フェニルオキシカルボニルフェニル基、4−
(4’−エチルフェニル)オキシカルボニルフェニル
基、4−(4’−クロロフェニル)オキシカルボニルフ
ェニル基、4−(4’−エトキシフェニル)オキシカル
ボニルフェニル基、6−フェニルオキシカルボニル−2
−ナフチル基、
【0023】4−アセチルオキシフェニル基、3−アセ
チルオキシフェニル基、4−エチルカルボニルオキシフ
ェニル基、2−エチルカルボニルオキシフェニル基、4
−n−プロピルカルボニルオキシフェニル基、4−n−
ペンチルカルボニルオキシフェニル基、4−n−オクチ
ルカルボニルオキシフェニル基、4−シクロヘキシルカ
ルボニルオキシフェニル基、4−アセチルオキシ−1−
ナフチル基、4−n−ブチルカルボニルオキシ−1−ナ
フチル基、5−アセチルオキシ−1−ナフチル基、6−
エチルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、7−アセチ
ルオキシ−2−ナフチル基、4−アリルカルボニルオキ
シフェニル基、4−ベンジルカルボニルオキシフェニル
基、4−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、6−
ベンジルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、4−フェ
ニルカルボニルオキシフェニル基、4−(4'−メチルフ
ェニル)カルボニルオキシフェニル基、4−(2'−メチ
ルフェニル)カルボニルオキシフェニル基、4−(4'−
クロロフェニル)カルボニルオキシフェニル基、4−
(2'−クロロフェニル)カルボニルオキシフェニル基、
4−フェニルカルボニルオキシ−1−ナフチル基、6−
フェニルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、7−フェ
ニルカルボニルオキシ−2−ナフチル基、
【0024】4−メチルチオフェニル基、2−メチルチ
オフェニル基、4−エチルチオフェニル基、3−エチル
チオフェニル基、4−n−プロピルチオフェニル基、4
−n−ブチルチオフェニル基、4−n−ヘキシルチオフ
ェニル基、4−n−オクチルチオフェニル基、4−シク
ロヘキシルチオフェニル基、4−ベンジルチオフェニル
基、3−ベンジルチオフェニル基、4−(4’−クロロ
ベンジルチオ)フェニル基、4−フェニルチオフェニ
ル、3−フェニルチオフェニル基、4−(4’−メチル
フェニルチオ)フェニル基、4−(4’−メトキシフェ
ニルチオ)フェニル基、4−(4’−クロロフェニルチ
オ)フェニル基、2−エチルチオ−1−ナフチル基、4
−メチルチオ−1−ナフチル基、6−エチルチオ−2−
ナフチル基、6−フェニルチオ−2−ナフチル基、
【0025】4−フルオロフェニル基、3−フルオロフ
ェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニ
ル基、3−クロロフェニル基、2−クロロフェニル基、
4−ブロモフェニル基、4−クロロ−1−ナフチル基、
4−クロロ−2−ナフチル基、6−ブロモ−2−ナフチ
ル基、4−ニトロフェニル基、3−ニトロフェニル基、
4−ホルミルフェニル基、3−ホルミルフェニル基、2
−ホルミルフェニル基、4−ホルミル−1−ナフチル
基、1−ホルミル−2−ナフチル基、4−ヒドロキシフ
ェニル基、3−ヒドロキシフェニル基、2−ヒドロキシ
フェニル基、4−ヒドロキシ−1−ナフチル基、6−ヒ
ドロキシ−2−ナフチル基、4−シアノフェニル基、2
−シアノフェニル基、4−シアノ−1−ナフチル基、6
−シアノ−2−ナフチル基、2−クロロ−4−ニトロフ
ェニル基、4−クロロ−2−ニトロフェニル基、6−ク
ロロ−3−メチルフェニル基、2−クロロ−6−メチル
フェニル基、4−クロロ−2−メチルフェニル基、4−
クロロ−3−メチルフェニル基、2,4−ジメチルフェ
ニル基、2,5−ジメチルフェニル基、
【0026】3,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジ
メチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,
4−ジエチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェ
ニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,
6−トリメチルフェニル基、2,3−ジクロロフェニル
基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロロフ
ェニル基、2,6−ジクロロフェニル基、3,4−ジク
ロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2,
4,6−トリクロロフェニル基、2−メトキシ−4−メ
チルフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、3,
5−ジメトキシフェニル基、3,5−ジエトキシフェニ
ル基、3,5−ジ−n−ブトキシフェニル基、3,4,
5−トリメトキシフェニル基、2,4−ジクロロ−1−
ナフチル基、1,6−ジクロロ−2−ナフチル基などを
例示することができるが、これらに限定されるものでは
ない。
【0027】本発明に係る一般式(1)で表される化合
物は、サリチル酸骨格内にカルバメート基を有するもの
であるが、カルバメート基の置換位置はサリチル酸骨格
において、3位、4位、5位あるいは6位の位置であ
り、3位、4位あるいは5位の位置に置換されているこ
とがより好ましく、4位あるいは5位の位置に置換され
ていることが特に好ましい。即ち、下記一般式(1−
a)(化3)または一般式(1−b)(化3)で表され
るサリチル酸誘導体が特に好ましい。
【0028】
【化3】 (上式中、X1 、X2 、Y1 、Y2 、R1 およびR2
前記に同じ)
【0029】本発明に係る一般式(1)で表されるサリ
チル酸誘導体および該誘導体の金属塩の具体例として
は、例えば、以下に挙げるサリチル酸誘導体および該誘
導体の金属塩を例示することができるが、勿論、本発明
はこれらにより限定されるものではない。 ・例示化合物 番号 1.3−(イソプロピルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 2.3−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 3.3−(n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 4.3−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 5.3−(n−デシルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 6.3−〔(4’−メチルシクロヘキシル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 7.3−〔(2’−シクロヘキシルエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 8.3−(アリルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸 9.3−〔(2’−ヘキセニル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 10.3−〔(2’−エトキシエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 11.3−〔(3’−n−ヘキシルオキシプロピル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 12.3−〔(2’−ベンジルオキシエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 13.3−(フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 14.3−〔(2’−フェノキシエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 15.3−〔2’−(4−クロロフェニル)オキシエチ
ルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 16.3−〔2’−(4−メトキシフェニル)オキシエ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 17.3−〔(2’−フェノキシエトキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 18.3−(シンナミルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 19.3−〔(2’−n−ブチルチオエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 20.3−〔(2’−メトキシエチルチオエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 21.3−〔(2’−アリルチオエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 22.3−〔(2’−ベンジルチオエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸
【0030】23.3−〔(2’−フェニルチオエチ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 24.3−〔(7’−クロロヘプチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 25.3−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 26.3−〔(4’−メチルベンジル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 27.3−〔(4’−クロロベンジル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 28.3−〔(3’−フェノキシベンジル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 29.3−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 30.3−〔(2’−ナフチル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 31.3−〔(3’−フリール)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 32.3−〔(3’−フェニルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 33.3−〔(4’−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 34.3−〔(4’−n−ブチルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 35.3−〔(4’−tert−ブチルフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸
【0031】36.3−〔(4’−シクロヘキシルフェ
ニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 37.3−〔(3’−メトキシフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 38.3−〔(4’−n−ブトキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 39.3−〔(4’−n−オクチルオキシフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 40.3−〔(4’−フェノキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 41.3−〔(2’−アセチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 42.3−〔(4’−アリルカルボニルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 43.3−〔(4’−フェニルカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 44.3−〔(4’−n−ブトキシカルボニルフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 45.3−〔(4’−ベンジルオキシフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸
【0032】46.3−〔(4’−アセチルオキシフェ
ニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 47.3−〔(4’−エチルチオフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 48.3−〔(4’−フルオロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 49.3−〔(4’−クロロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 50.3−〔(4’−ニトロフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 51.3−〔(4’−ホルミルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 52.3−〔(4’−ヒドロキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 53.3−〔(4’−シアノフェニル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 54.3−〔(2’,4’−ジメチルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 55.3−〔(3’,5’−ジクロロフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 56.5−メチル−3−(n−ヘキシルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸 57.5−シクロヘキシル−3−(フェニルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸
【0033】58.5−クミル−3−(n−ヘキシルオ
キシカルボニルアミノ)サリチル酸 59.3−(n−オクチルチオールカルボニルアミノ)
サリチル酸 60.3−〔(4’−クロロベンジル)チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 61.3−〔(3’−メチルフェニル)チオールカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 62.3−(n−ブチルチオールチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 63.3−(フェニルチオールチオカルボニルアミノ)
サリチル酸 64.3−〔(4’−エトキシフェニル)チオールチオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 65.3−(N−フェニル−N−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 66.4−(メチルオキシカルボニルアミノ)サリチル
酸 67.4−(エチルオキシカルボニルアミノ)サリチル
酸 68.4−(n−プロピルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 69.4−(イソプロピルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 70.4−(n−ブチルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸
【0034】71.4−(イソブチルオキシカルボニル
アミノ)サリチル酸 72.4−(sec −ブチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 73.4−(n−ペンチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 74.4−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 75.4−(n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 76.4−(n−ヘプチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 77.4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 78.4−〔(2’−エチルヘキシル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 79.4−(n−ノニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 80.4−(n−デシルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 81.4−(n−ウンデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 82.4−(n−ドデシルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 83.4−(n−トリデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 84.4−(n−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 85.4−(n−ペンタデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 86.4−(n−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 87.4−(n−ヘプタデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 88.4−(n−オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 89.4−(シクロペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 90.4−(シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸
【0035】91.4−〔(4’−tert−ブチルシクロ
ヘキシル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 92.4−(シクロヘプチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 93.4−(シクロオクチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 94.4−(シクロヘキシルメチルオキシカルボニルア
ミノ)サリチル酸 95.4−〔(2’−テトラヒドロフルフリル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 96.4−〔(2’−メトキシエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 97.4−〔(2’−n−ヘキシルオキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 98.4−〔(2’−n−オクチルオキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 99.4−〔(3’−エトキシプロピル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 100.4−〔(3’−n−ブトキシプロピル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 101.4−〔(3’−n−オクチルオキシプロピル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 102.4−〔(2’−n−ブトキシエトキシエチル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0036】103.4−〔(2’−ベンジルオキシエ
チル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 104.4−〔(フェノキシメチル)オキシカルボニル
アミノ〕サリチル酸 105.4−〔(2’−フェノキシエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 106.4−〔2’−(4−クロロフェニル)オキシエ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸107.4−
〔2’−(4−メトキシフェニル)オキシエチルオキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 108.4−〔(2’−フェノキシエトキシエチル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 109.4−〔(3’−n−ブチルチオプロピル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 110.4−〔(6’−エチルチオヘキシル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 111.4−〔(2’−ベンジルチオエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 112.4−〔(2’−フェニルチオエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 113.4−〔(2’−クロロエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 114.4−〔(9’−デセニル)オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 115.4−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸
【0037】116.4−〔(4’−メチルベンジル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 117.4−〔(4’−クロロベンジル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 118.4−〔(2’−フェニルエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 119.4−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 120.4−〔(1’−ナフチル)オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 121.4−〔(2’−ナフチル)オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 122.4−〔(2’−フリル)オキシカルボニルアミ
ノ〕サリチル酸 123.4−〔(4’−フェニルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 124.4−〔(4’−メチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 125.4−〔(3’−メチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 126.4−〔(2’−メチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 127.4−〔(4’−エチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 128.4−〔(4’−tert−ブチルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 129.4−〔(4’−シクロヘキシルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 130.4−〔(2’−シクロヘキシルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0038】131 4−〔(4’−クミルフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 132.4−〔(4’−メトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 133.4−〔(3’−メトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 134.4−〔(2’−エトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 135.4−〔(4’−n−ブトキシフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 136.4−〔(4’−n−ヘキシルオキシフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 137.4−〔(4’−ベンジルオキシフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 138.4−〔4’−(4−ベンジルオキシクミル)フ
ェニルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 139.4−〔(4’−フェノキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 140.4−〔2’−(6−ベンジルオキシ)ナフチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 141.4−〔(4’−フェニルカルボニルフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 142.4−〔(4’−アセチルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸
【0039】143.4−〔(4’−エトキシカルボニ
ルフェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 144.4−〔(4’−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルフェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 145.4−〔(4’−n−プロピルカルボニルオキシ
フェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 146.4−〔(4’−メチルチオフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 147.4−〔(4’−ベンジルチオフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 148 4−〔(4’−フルオロフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 149.4−〔(2’−フルオロフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 150.4−〔(4’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 151.4−〔(3’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 152.4−〔(4’−ブロモフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 153.4−〔(4’−ニトロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 154.4−〔(4’−ホルミルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 155.4−〔(4’−シアノフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸
【0040】156.4−〔(2’,4’−ジメチルフ
ェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 157.4−〔(3’,5’−ジメチルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 158.4−〔(2’,4’−ジクロロフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 159.4−〔(3’,5’−ジメトキシフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 160.4−〔(3’−ニトロ−4’−クロロフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 161.4−〔(4’−クロロ−2’−メチルフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 162.4−(n−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 163.4−(フェニルチオールカルボニルアミノ)サ
リチル酸 164.4−〔(4’−エトキシフェニルチオール)カ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 165.4−(n−ヘキシルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 166.4−〔(4’−メチルフェニルチオール)チオ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 167.4−(n−デシルオキシチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 168.4−(N−n−ブチル−N−ヘプチルオキシカ
ルボニルアミノ)サリチル酸 169.3−エチル−4−(フェニルオキシカルボニル
アミノ)サリチル酸 170.3−クロロ−4−(n−ブチルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸
【0041】171.5−(メチルオキシカルボニルア
ミノ)サリチル酸 172.5−(エチルオキシカルボニルアミノ)サリチ
ル酸 173.5−(n−プロピルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 174.5−(n−ブチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 175.5−(イソブチルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 176.5−(n−ペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 177.5−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 178.5−(n−ヘキシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 179.5−(n−ヘプチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 180.5−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 181.5−〔(2’−エチルヘキシル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 182.5−(n−ノニルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 183.5−(n−デシルオキシカルボニルアミノ)サ
リチル酸 184.5−(n−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 185.5−(n−ドデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 186.5−(n−テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 187.5−(n−ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 188.5−(シクロヘキシルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 189.5−〔(4’−メチルシクロヘキシル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 190.5−〔(4’−tert−ブチルシクロヘキシル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0042】191.5−〔(2’−シクロヘキシルエ
チル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 192.5−(シクロオクチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 193.5−〔(2’−テトラヒドロフルフリル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 194.5−〔(2’−メトキシエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 195.5−〔(2’−n−ヘキシルオキシエチル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸 196.5−〔(3’−エトキシプロピル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 197.5−〔(3’−イソプロポキシプロピル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 198.5−〔(2’−メトキシエトキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 199.5−(フェノキシメチルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 200.5−(2’−フェノキシエチルオキシカルボニ
ルアミノ)サリチル酸 201.5−〔2’−(4−クロロフェニル)オキシエ
チルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 202.5−〔2’−(4−メトキシフェニル)オキシ
エチルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0043】203.5−〔(2’−フェノキシエトキ
シエチル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 204.5−〔(2’−n−ヘキシルチオエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 205.5−〔(2’−フェニルチオエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 206.5−(2’−クロロエチルオキシカルボニルア
ミノ)サリチル酸 207.5−(5’−ヘキセニルオキシカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 208.5−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 209.5−〔(4’−メチルベンジル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 210.5−〔(4’−クロロベンジル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 211.5−〔(2’−フェニルエチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 212.5−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 213.5−〔(2’−ナフチル)オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 214.5−〔(4’−フェニルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 215.5−〔(3’−メチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 216.5−〔(4’−エチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 217.5−〔(4’−シクロヘキシルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 218.5−〔(4’−クミルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 219.5−〔(4’−メトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 220.5−〔(3’−エトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸
【0044】221.5−〔(4’−n−ブトキシフェ
ニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 222.5−〔(4’−フェノキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 223.5−〔(4’−アセチルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 224.5−〔(4’−メトキシカルボニルフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 225.5−〔(4’−エチルカルボニルオキシフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 226.5−〔(4’−エチルチオフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 227.5−〔(4’−フェニルチオフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 228.5−〔(4’−フルオロフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 229.5−〔(3’−フルオロフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 230.5−〔(4’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 231.5−〔(3’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 232.5−〔(2’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 233.5−〔(2’−ホルミルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 234.5−〔(2’−シアノフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 235.5−〔(2’,4’−ジメチルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0045】236.5−〔(3’,5’−ジメチルフ
ェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 237.5−〔(3’−ニトロ−4’−クロロフェニ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 238.5−(n−ブチルチオールカルボニルアミノ)
サリチル酸 239.5−(フェニルチオールカルボニルアミノ)サ
リチル酸 240.5−〔(2’−ナフチルチオール)カルボニル
アミノ〕サリチル酸 241.5−〔(4’−メチルフェニルチオール)カル
ボニルアミノ〕サリチル酸 242.5−(n−ヘプチルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 243.5−(n−ドデシルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 244.5−(n−ペンチルオキシチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 245.5−〔(4’−クロロフェニル)オキシチオカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 246.5−(N−メチル−N−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 247.3−メチル−5−(メチルオキシカルボニルア
ミノ)サリチル酸 248.3−エトキシ−5−(n−ブチルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 249.3−α−メチルベンジル−5−(エチルオキシ
カルボニルアミノ)サリチル酸 250.3−フェニル−5−(n−ヘキシルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸
【0046】251.6−(n−プロピルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 252.6−(イソペンチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 253.6−(n−ヘプチルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 254.6−〔(1’−メチルヘプチル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 255.6−(n−ドデシルオキシカルボニルアミノ)
サリチル酸 256.6−〔(2’,5’−ジメチルシクロヘキシ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 257.6−〔(2’−シクロヘキシルメチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 258.6−〔(3’−ブテニル)オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 259.6−〔(10’−ウンデセニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 260.6−〔(2’−イソプロポキシエチル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 261.6−〔(3’−シクロヘキシルオキシプロピ
ル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 262.6−〔(2’−フェネチルオキシエチル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 263.6−〔(2’−フェノキシエチル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 264.6−〔2’−(4−クロロフェノキシ)エチル
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 265.6−〔(3’−n−ブチルチオプロピル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0047】266.6−〔3’−(4−メチルベンジ
ルチオ)プロピルオキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 267.6−〔(2’−フェニルチオエチル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 268.6−〔(2’−テトラヒドロフルフリル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 269.6−〔(2’−クロロエチル)オキシカルボニ
ルアミノ〕サリチル酸 270.6−(ベンジルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 271.6−〔(4’−クロロベンジル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 272.6−(フェニルオキシカルボニルアミノ)サリ
チル酸 273.6−〔(1’−ナフチル)オキシカルボニルア
ミノ〕サリチル酸 274.6−〔(4’−フェニルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 275.6−〔(2’−エチルフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 276.6−〔(4’−tert−ブチルフェニル)オキシ
カルボニルアミノ〕サリチル酸 277.6−〔(3’−メトキシフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 278.6−〔(4’−n−ヘキシルオキシフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 279.6−〔(3’−フェノキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 280.6−〔(4’−エチルカルボニルフェニル)オ
キシカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0048】281.6−〔(4’−ベンジルカルボニ
ルフェニル)オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 282.6−〔(4’−メトキシカルボニルフェニル)
オキシカルボニルアミノ〕サリチル酸 283.6−〔(4’−メチルチオフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 284.6−〔(3’−フルオロフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 285.6−〔(2’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 286.6−〔(3’−ニトロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 287.6−〔(2’−ホルミルフェニル)オキシカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 288.6−〔(3’−ヒドロキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノ〕サリチル酸 289.6−〔(4’−シアノフェニル)オキシカルボ
ニルアミノ〕サリチル酸 290.6−〔(3’,4’−ジメチルフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 291.6−〔(2’,4’−ジクロロフェニル)オキ
シカルボニルアミノ〕サリチル酸 292.3−エチル−6−(n−ヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 293.3−tert−ブチル−6−(フェニルオキシカル
ボニルアミノ)サリチル酸 294.6−(N−エチル−N−フェニルオキシカルボ
ニルアミノ)サリチル酸 295.6−(n−オクチルチオールカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 296.6−〔(4’−メチルベンジル)チオールカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 297.6−〔(4’−メチルフェニル)チオールカル
ボニルアミノ〕サリチル酸 298.6−(n−オクチルチオールチオカルボニルア
ミノ)サリチル酸 299.6−(フェニルチオールチオカルボニルアミ
ノ)サリチル酸 300.6−〔(4’−メトキシフェニル)チオールチ
オカルボニルアミノ〕サリチル酸
【0049】一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体
の金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウムな
どの1価の金属塩を包含するものであるが、好ましく
は、多価金属塩であり、より好ましくは、2価、3価、
4価の金属塩であり、特に好ましくは、2価の金属塩で
ある。多価金属塩の具体例としては、例えば、亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、バリウム、ニッケル、スズ、
銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、マンガ
ン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄等の塩を挙げ
ることができ、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバルト、ア
ルミニウムの塩であり、より好ましくは、亜鉛、マグネ
シウム、カルシウムの塩であり、特に、亜鉛塩は好まし
い。
【0050】本発明の感熱記録材料においては、一般式
(1)で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金
属塩は、それぞれ単独で使用してもよく、複数併用して
もよく、さらには、該サリチル酸誘導体と該サリチル酸
誘導体の金属塩の複数を併用してもよい。一般式(1)
で表されるサリチル酸誘導体の金属塩は、サリチル酸誘
導体の種類、金属塩の種類、または製造条件などによ
り、時として水和物等の溶媒和物を形成することがある
が、該溶媒和物も本発明の感熱記録材料に好適に使用で
きる。勿論、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いたサ
リチル酸誘導体の金属塩も本発明の感熱記録材料に使用
できる。
【0051】本発明に係る一般式(1)で表されるサリ
チル酸誘導体および該誘導体の金属塩は、例えば、本発
明者らが提案した特願平4−241549号に記載の方
法により製造することができる。すなわち、例えば、一
般式(1)で表されるサリチル酸誘導体は、一般式
(2)(化4)で表されるアミノサリチル酸誘導体と一
般式(3)(化4)で表される化合物をアルコール系溶
媒(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノー
ル、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ等)の存在下で反応させて製造することができ
る。
【0052】
【化4】 (上式中、X1 、X2 、Y1 、Y2 、R1 およびR2
前記に同じであり、Zはハロゲン原子を表す)
【0053】また、一般式(1)で表されるサリチル酸
誘導体の金属塩、例えば、多価金属塩は、一般式(1)
で表されるサリチル酸誘導体のナトリウム、カリウム、
リチウム塩などのアルカリ金属塩に、水溶性多価金属化
合物(例えば、硫酸亜鉛)を作用させることにより製造
することができる。この際、複数の異なる構造の一般式
(1)で表されるサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩よ
り製造した、多価金属塩も本発明の感熱記録材料に使用
できる。
【0054】本発明の感熱記録材料においては、一般式
(1)で表されるサリチル酸誘導体および該誘導体の金
属塩から選ばれる少なくとも1種と、金属化合物の混合
物(以下、混合物Aと略記する)を電子受容性化合物と
して使用するものである。混合物Aを調製する際に使用
する金属化合物としては、特に限定するものではない
が、好ましくは、2価、3価または4価の金属化合物で
ある。金属化合物としては、例えば、亜鉛、マグネシウ
ム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、スズ、チタ
ン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄等から選ばれる
金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸
塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩などを挙げる
ことができる。特に、亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム化合物が好ましく、中でも、亜鉛化合物は好ましい。
【0055】金属化合物の具体例としては、例えば、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛、硫酸マグネシウム、アルミン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシ
ウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、
酸化スズ、酸化チタンが挙げられる。勿論これらの水和
物でもよい。これらの金属化合物は、単独で使用して
も、あるいは複数併用してもよい。特に好ましくは、酸
化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ムであり、中でも、酸化亜鉛は好ましい。
【0056】混合物Aを調製する際の金属化合物の量
は、特に限定するものではないが、通常、一般式(1)
で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩1
00重量部に対して、1〜500重量部、好ましくは、
3〜300重量部、より好ましくは、5〜200重量
部、特に好ましくは、7〜150重量部使用するのが望
ましい。混合物Aを調製する際、その方法、条件に関し
ては、特に限定するものではない。例えば、一般式
(1)で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体の金
属塩と金属化合物を固体状態で混合、調製してもよく、
また、水の存在下で混合、調製してもよい。
【0057】混合物Aを調製する際、加熱処理を行わな
くともよいが、好ましくは、加熱処理を行い調製する。
その加熱処理温度は、一般式(1)で表されるサリチル
酸誘導体または該誘導体の金属塩の融点以上の温度でも
よいが、好ましくは、融点未満の温度であり、より好ま
しくは、一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体また
は該誘導体の金属塩の融点より5℃以上低い温度であ
り、特に好ましくは、20℃〜融点より5℃以上低い温
度であり、さらに好ましくは、25℃〜融点より10℃
以上低い温度である。加熱処理する時間は、特に限定す
るものではなく、通常、1分間以上であればよい。長時
間加熱処理することは製造効率を低下させるだけであ
り、通常、1分〜10時間程度であり、より好ましく
は、5分〜5時間程度である。また、水の存在下で混
合、調製してもよい。水の存在下で混合する場合、バイ
ンダー、界面活性剤などの存在下で実施してもよく、混
合処理温度は、特に限定するものではないが、通常、2
0〜100℃程度である。
【0058】また、本発明の感熱記録材料を製造する際
に、熱可融性化合物(増感剤)を併用する場合、熱可融
性化合物の存在下で混合物Aを調製することもできる。
尚、混合物Aを調製する際、攪拌混合しなくともよい
が、適当な攪拌、混合装置を用いて攪拌混合を行うこと
は好ましい。攪拌、混合装置としては、例えば、乳鉢、
プロペラ型攪拌機、タービン型攪拌機、パドル型攪拌
機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、
ラインホモミキサー等のメディアを用いない攪拌、混合
装置、あるいは、アトライター、セントリーミル等の攪
拌槽型ミル、サンドグラインダー、グレーンミル、パー
ルミル、マターミル、ダイノミル等の流通管型ミル、コ
ニカルボールミル、アニュラーミル等のアニュラー型連
続湿式攪拌ミル等のメディア(例えば、ガラスビーズ、
セラミックボール、スチールボール等)を充填した攪
拌、混合装置を挙げることができる。
【0059】通常、混合物Aは、大気圧下で調製できる
が、所望に応じて、減圧下あるいは加圧下で調製しても
よい。さらに、所望に応じて、窒素ガス、アルゴンガ
ス、ヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で、混合物A
を調製することもできる。本発明の感熱記録材料におい
ては、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物とし
て使用する混合物Aの使用割合は、特に限定するもので
はないが、通常、電子供与性発色性化合物100重量部
に対し、混合物Aは、50〜700重量部程度、好まし
くは、100〜500重量部程度使用するのが望まし
い。本発明の感熱記録材料に使用する無色ないし淡色の
電子供与性発色性化合物としては、特に限定するもので
はないが、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリ
ド系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−
ラクタム系化合物、、チアジン系化合物、フルオラン系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙
げられ、より好ましくは、フルオラン系化合物であり、
中でも一般式(A)(化5)で表されるフルオラン化合
物は好ましい。
【0060】
【化5】 (式中、AおよびBは炭素数1〜8のアルキル基、炭素
数5〜8のシクロアルキル基、炭素数3〜8のアルコキ
シアルキル基、炭素数6〜10のアリール基またはテト
ラヒドロフルフリル基を表し、さらに、AとBは隣接す
る窒素原子と共に複素環を形成してもよく、Z1 は水素
原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアル
コキシ基またはハロゲン原子を表し、Z2 およびZ3
水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ハロゲン原子ま
たはトリフルオロメチル基を表す) 電子供与性発色性化合物の具体例としては、トリアリー
ルメタン系化合物としては、例えば、3,3−ビス(4
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド〔”クリスタルバイオレットラクトン”〕、3,3
−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−
(4−ジメチルアミノフェニル)−3−(4−ジエチル
アミノ−2−メチルフェニル)−6−ジメチルアミノフ
タリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(4−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)−3
−(1−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルア
ミノフタリドなどがある。
【0061】ビニルフタリド系化合物としては、例え
ば、3,3−ビス〔1,1−ビス(4−ジメチルアミノ
フェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テ
トラクロロフタリド、3,3−ビス〔1,1−ビス(4
−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,
5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス〔1
−(4−ジメチルアミノフェニル)−1−(4−メトキ
シフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−
テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1−(4−ピロ
リジノフェニル)−1−(4−メトキシフェニル)エチ
レン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタ
リドなどがある。
【0062】ジアリールメタン系化合物としては、例え
ば、4,4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン
などがある。ローダミン−ラクタム系化合物としては、
例えば、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダミ
ン−(4−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン−B
−(4−クロロアニリノ)ラクタムなどがある。チアジ
ン系化合物としては、例えば、3,7−ビス(ジエチル
アミノ)−10−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、4−ニトロベンゾイルメチ
レンブルーなどがある。
【0063】フルオラン系化合物としては、例えば、
3,6−ジメトキシフルオラン、3−ジメチルアミノ−
7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
トキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオ
ラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−ブチルアミノ
−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ
ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ジ−n−ヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2’−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(2’−クロロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3’−クロロ
フェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2’,3’−ジクロロフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3’−トリフルオロメ
チルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチル
アミノ−7−(2’−フルオロフェニルアミノ)フルオ
ラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(2’−クロロ
フェニルアミノ)フルオラン、
【0064】3−N−イソペンチル−N−エチルアミノ
−7−(2'−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ−7−(2’−ク
ロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−
ブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メトキシ−7−アニリノフル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−エトキシ−7
−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n
−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−N−エチル−N−メチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−n−
プロピル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−N−n−プロピル−N−エチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−n
−ブチル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−N−n−ブチル−N−エチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−イソ
ブチル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−N−イソブチル−N−エチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−イソペ
ンチル−N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−N−n−ヘキシル−N−メチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
【0065】3−N−シクロヘキシル−N−エチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−シ
クロヘキシル−N−n−プロピルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−シクロヘキシル−N
−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−シ
クロヘキシル−N−n−オクチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−2’−メトキシエチ
ル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−N−2’−メトキシエチル−N−エチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
2’−メトキシエチル−N−イソブチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−N−2’−エトキ
シエチル−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−N−2’−エトキシエチル−N−エ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−N−3’−メトキシプロピル−N−メチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−3’−メ
トキシプロピル−N−エチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−N−3’−エトキシプロピル
−N−メチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−N−3’−エトキシプロピル−N−エチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
【0066】3−N−2’−テトラヒドロフルフリル−
N−エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−(4’−メチルフェニル)−N−エチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−エチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3’−メチルフ
ェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−(2',6'−ジメチルフェニルアミノ)フル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−
(2’,6’−ジメチルフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジ−n−ブチルアミノ−7−(2’,6’−ジメチ
ルフェニルアミノ)フルオラン、2,2−ビス〔4’−
(3−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ−6−メ
チルフルオラン)−7−イルアミノフェニル〕プロパ
ン、3−〔4’−(4−フェニルアミノフェニル)アミ
ノフェニル〕アミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ンなどがある。
【0067】ピリジン系化合物としては、例えば、3−
(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−3−
(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−
4または7−アザフタリド、3−(2−エトキシ−4−
ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−メ
チルインドール−3−イル)−4または7−アザフタリ
ド、3−(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノフ
ェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−
3−イル)−4または7−アザフタリド、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エ
チル−2−フェニルインドール−3−イル)−4または
7−アザフタリド、3−(2−ブトキシ−4−ジエチル
アミノフェニル)−3−(1−エチル−2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−4または7−アザフタリドなど
がある。
【0068】スピロ系化合物としては、例えば、3−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチ
ル−ナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フル
オレン系化合物としては、例えば、3,6−ビス(ジメ
チルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−
ジメチルアミノ)フタリド、3,6−ビス(ジエチルア
ミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチ
ルアミノ)フタリドなどがある。勿論、これらの電子供
与性発色性化合物に限定されるものではなく、これらの
電子供与性発色性化合物は、単独で使用しても、あるい
は複数併用してもよい。
【0069】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として混合物Aを含有することを特徴とするものであ
るが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電子
受容性化合物を併用することも可能である。この場合、
全電子受容性化合物中に占める混合物Aの割合は、通
常、10重量%以上、好ましくは、20重量%以上、よ
り好ましくは、30重量%以上に調製するのが望まし
い。混合物A以外の電子受容性化合物としては、特に限
定するものではないが、フェノール誘導体あるいはその
金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、錯体、尿素
誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは無機電子
受容性化合物など各種公知の電子受容性化合物が挙げら
れる。
【0070】電子受容性化合物の具体例としては、例え
ば、4−tert−ブチルフェノール、4−tert−オクチル
フェノール、4−フェニルフェノール、1−ナフトー
ル、2−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、4−tert−オクチルカテコール、2,2’−ジヒド
ロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)
プロパン〔”ビスフェノールA”〕、1,1−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2
−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−メチルフェニル)プ
ロパン、1,3−ビス(4’−ヒドロキシクミル)ベン
ゼン、1,4−ビス(4’−ヒドロキシクミル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリス(4’−ヒドロキシクミル)ベ
ンゼン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)酢
酸エチルエステル、4,4−(4’−ヒドロキシフェニ
ル)ペンタン酸−n−ブチルエステル、4−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルエステル、4−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチルエステル、2,4−ジヒドロキシ安息香酸フェ
ノキシエチルエステル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルエステル、没食子酸−n−プロピルエステル、没食子
酸−n−オクチルエステル、没食子酸−n−ドデシルエ
ステル、没食子酸−n−オクタデシルエステル、
【0071】ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィド、ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフォン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルフォン、ビス(3−フェニル−4−ヒドロ
キシフェニル)スルフォン、4−ヒドロキシ−4’−メ
チルジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4’−te
rt−ブチルジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−
4’−クロロジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−
4’−メトキシジフェニルスルフォン、4−ヒドロキシ
−4’−n−プロポキシジフェニルスルフォン、4−ヒ
ドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルフォ
ン、4−ヒドロキシ−4’−n−ブトキシジフェニルス
ルフォン、4−ヒドロキシ−4’−ベンジルオキシジフ
ェニルスルフォン、3,4−ジヒドロキシ−4’−メチ
ルジフェニルスルフォン、2,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフォン、
【0072】2−メトキシ−4’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、2−エトキシ−2’−ヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、4−ヒドロキシ−3−メチル−4’−
n−プロポキシジフェニルスルフォン、ビス(2−ヒド
ロキシ−5−tert−ブチルフェニル)スルフォン、ビス
(2−ヒドロキシ−5−クロロフェニル)スルフォン、
ビス〔4−(3’−ヒドロキシフェニルオキシ)フェニ
ル〕スルフォン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、4,4’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、1,7−ジ(4’−ヒドロキシフェニルチオ)
−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ジ(4’−ヒド
ロキシフェニルチオ)−3−オキサペンタンなどのフェ
ノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金
属塩(例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩)、
【0073】例えば、4−〔2’−(4−メトキシフェ
ノキシ)エトキシ〕サリチル酸、5−〔4’−(2−[
4−メトキシフェノキシ] エトキシ)クミル〕サリチル
酸、4−〔3’−(4−メチルフェニルスルフォニル)
プロポキシ〕サリチル酸、1−ナフトエ酸、2−ナフト
エ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸、1−アセチルオキシ−2−ナフトエ酸、2−アセチ
ルオキシ−1−ナフトエ酸、2−アセチルオキシ−3−
ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸
モノフェニルエステル、イソフタル酸、4−メチル安息
香酸、2−ベンゾイル安息香酸、2−(4’−クロロベ
ンゾイル)安息香酸、4−ニトロ安息香酸、4−クロロ
安息香酸、4−ホルミル安息香酸などの有機酸誘導体、
あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩(例えば、ニッ
ケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩)、
例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデ
ン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、
【0074】例えば、N,N’−ジフェニルチオ尿素、
N,N’−ジ(3−トリフルオロメチルフェニル)チオ
尿素、N,N’−ジ(3−クロロフェニル)チオ尿素、
1,4−ジ(3’−クロロフェニル)−3−チオセミカ
ルバジド、N−フェニル−N’−(4─メチルフェニル
スルフォニル)尿素、4,4’−ビス(4”−メチルフ
ェニルスルフォニルカルボニルアミノ)ジフェニルメタ
ンなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、例え
ば、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合
物を挙げることができるが、これらの化合物に限定され
るものではない。これらの電子受容性化合物は、複数併
用することもできる。
【0075】さらに、本発明の感熱記録材料では、増感
剤として、熱可融性化合物(融点約70〜約150℃、
より好ましくは、融点約80〜約130℃の化合物)を
添加することは、高速記録に対応した感熱記録材料を得
るためには好ましいことである。この場合、熱可融性化
合物の使用量は、特に限定するものではないが、通常、
電子供与性発色性化合物100重量部に対し、熱可融性
化合物10〜700重量部、好ましくは、20〜500
重量部使用するのが望ましい。
【0076】熱可融性化合物の具体例としては、例え
ば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミ
ド、N−エチルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン
酸アミド、N−メチルステアリン酸アミド、N−メチル
オレイン酸アミド、N−ステアリルシクロヘキシルアミ
ド、N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセ
トアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、ベ
ンズアニリド、リノール酸アニリド、アセト酢酸アニリ
ド、o−アセト酢酸トルイジド、p−アセト酢酸アニシ
ジド、N−エチルカルバゾール、4−メトキシジフェニ
ルアミン、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどの含窒素化合物、
【0077】例えば、4−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、2−ナフトエ酸フェニルエステル、1−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジ
ル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エス
テル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフ
ェナシルエステル、ジ(4−メチルフェニル)カーボネ
ート、テレフタル酸ジベンジルエステルなどのエステル
化合物、例えば、p−ベンジルビフェニル、m−ターフ
ェニル、フルオレン、フルオランテン、2,6−ジイソ
プロピルナフタレン、3−ベンジルアセナフテンなどの
炭化水素化合物、
【0078】例えば、2−ベンジルオキシナフタレン、
2−(4’−メチルベンジルオキシ)ナフタレン、1,
4−ジエトキシナフタレン、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1,2−ビス(3’−メチルフェノキシ)エタン、
1−フェノキシ−2−(4’−エチルフェノキシ)エタ
ン、1−(4’−メトキシフェノキシ)−2−フェノキ
シエタン、1−(4’−メトキシフェノキシ)−2−
(3’−メチルフェノキシ)エタン、1−(4’−メト
キシフェノキシ)−2−(2’−メチルフェノキシ)エ
タン、1,2−ビス(4’−メトキシフェニルチオ)エ
タン、1,5−ビス(4’−メトキシフェノキシ)−3
−オキサペンタン、1,4−ビス(2’−ビニルオキシ
エトキシ)ベンゼン、4−(4’−メチルフェノキシ)
ビフェニル、1,4−ビス(2’−クロロベンジルオキ
シ)ベンゼン、4,4’−ジ−n−ブトキシジフェニル
スルフォン、1,2−ジフェノキシベンゼン、1,4−
ビス(2’−クロロフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビ
ス(4’−メチルフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス
(3’−メチルフェノキシメチル)ベンゼン、4−クロ
ロベンジルオキシ−(4’−エトキシベンゼン)、4,
4’−ビス(フェノキシ)ジフェニルエーテル、4,
4’−ビス(フェノキシ)ジフェニルチオエーテル、
1,4−ビス(4’−ベンジルフェノキシ)ベンゼン、
1,4−ビス〔(4'−メチルフェニルオキシ)メトキシ
メチル〕ベンゼンなどのエーテル化合物、
【0079】例えば、1,4−ジグリシジルオキシベン
ゼン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシ
ジルオキシ)ジフェニルスルフォン、4−(4−メチル
ベンジルオキシ)−4’−グリシジルオキシジフェニル
スルフォン、N−グリシジルフタルイミドなどのエポキ
シ化合物、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキ
シ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−
3',5'−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2'−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−te
rt−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾ
トリアゾールなどのトリアゾール化合物などを挙げるこ
とができるが、これらの化合物に限定されるものではな
い。これらの熱可融性化合物は、単独で使用しても、あ
るいは複数併用してもよい。
【0080】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化
合物、混合物A、さらに所望に応じて熱可融性化合物な
どは、一緒に、あるいは別々に、ボールミル、サンドミ
ル、横型サンドミル、アトライター、コロイダルミルな
どの混合、粉砕機により、通常、3μm以下、好ましく
は、2μm以下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、記録
層用の塗液を調製することができる。係る塗液中には、
通常、バインダーが、全固形分の5〜50重量%程度配
合される。バインダーとしては、水溶性バインダーが一
般に用いられ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変成ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリ
ビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール
などのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール
変成ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体
(酸化デンプン、エーテル化デンプンなど)、カゼイ
ン、ゼラチン、アラビアゴムなどを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
【0081】更に、必要に応じて、塗液中には、顔料、
水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。顔料としては、例
えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バ
リウム、タルク、ロウ石、カオリン、クレー、ケイソウ
土、シリカなどの無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン
粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子などの有機顔料
が用いられる。
【0082】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジ
エンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが知
られており、必要に応じて使用される。金属石鹸として
は、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの
高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。ワックスと
しては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、
カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチ
レンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワック
ス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【0083】界面活性剤(分散剤)としては、例えば、
スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ(n−
ヘキシル)スルホコハク酸、ジ(2−エチルヘキシル)
スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼン
スルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸
エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッソ含有の
界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤、紫外線安
定剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、トリアゾール誘導体、ヒンダードアミン誘導体
などが挙げられる。架橋剤としては、例えば、グリオキ
ザールなどのアルデヒド化合物、エポキシ化合物、ポリ
アミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、
塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。
【0084】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルト位の少なくとも1つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−
ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)
ブタン、1,1,3−トリス(2−エチル−4−ヒドロ
キシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3
−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−
4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)プロパ
ン、2,2’−メチレン−ビス(6−tert−ブチル−4
−メチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス(6
−tert−ブチル−4−エチルフェノ−ル)、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,
3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、1,3,
5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2−
メチル−6−エチルベンジル)イソシアヌル酸、ビス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)スルフィドなどが挙げられる。
【0085】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当な
塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することができ
る。塗液の塗布量に関しては、特に限定するものではな
いが、一般に、乾燥重量で、1.5〜12g/m2
度、好ましくは、2.5〜10g/m2 程度の範囲で調
整される。支持体としては、特に限定するものではない
が、例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるい
はこれらを組み合わせた複合シート、不織布シート、さ
らに成形物が用いられる。
【0086】なお、必要に応じて、感熱記録層の表面お
よび/あるいは裏面に保護層(オーバーコート層)を設
けたり、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層
の顔料(例えば、カオリン、炭酸カルシウム)あるいは
合成樹脂(例えば、プラスチック球状粒子、プラスチッ
ク球状中空粒子)などからなる下塗り層(アンダーコー
ト層)を設けること、感熱記録層と下塗り層との間、あ
るいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダーな
どからなる中間層を設けることも勿論可能であり、さら
には、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに加
工するなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知
技術が付与しえる。また、感熱記録層および/あるいは
保護層の形成後に、スーパーキャレンダー処理を施すこ
ともできる。
【0087】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、ことわりの無い限り実施例において%は重
量%を表す。 製造例1 (例示化合物番号77の化合物の製造) 4−アミノサリチル酸153gと炭酸水素ナトリウム8
4gを懸濁させたメタノール(700ml)の溶液にn
−オクチルクロロホルメート193gを室温で2時間要
して滴下した。滴下終了後さらに室温で2時間攪拌した
後、濃塩酸30gと水1200 の混合水溶液を加え、
析出した結晶を濾過、乾燥し、目的とする4−(n−オ
クチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸300gを
無色の結晶として得た。収率97%、融点157〜15
9℃。
【0088】製造例2 (例示化合物番号77の化合物
亜鉛塩の製造) 4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリチル
酸31gを炭酸水素ナトリウム8.4gを含む水(40
0ml)とメタノール(600ml)の混合溶液に室温
で加え、溶解させた。この溶液を、硫酸亜鉛の7水和物
14.9gを含む水溶液(1200ml)に室温で1時
間を要して滴下した。滴下後、4時間室温で攪拌を行っ
た後、析出した結晶を濾過し、水洗後乾燥を行い、3
3.3gの無色の結晶として、目的とする4−(n−オ
クチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸の亜鉛塩を
得た。融点140〜143℃。この亜鉛塩は、サリチル
酸1分子に対し、1分子の水を含んでいることが、水分
測定等の分析結果より判明した。Cu−Kα線を用いた
X線回折法(粉末)によると、回折角(2Θ)4.2
°、18.3°、23.8°および25.3°に特徴的
なピークを示す回折図を示した。
【0089】〔混合物Aの調製〕一般式(1)で表され
るサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩25gと金
属化合物を、乳鉢中で25℃で混合し、該混合物をさら
に電気炉中で加熱した。混合物Aを調製する際に使用し
た一般式(1)で表されるサリチル酸誘導体または該誘
導体の金属塩、ならびに金属化合物、金属化合物の使用
量(g)、および加熱処理条件(温度、時間)は第1表
(表1、表2、表3、表4、表5)に示した。
【0090】
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】
【表3】
【0093】
【表4】
【0094】
【表5】
【0095】 〔感熱記録紙の作製〕 (A液組成) 電子供与性発色性化合物 10g 10%ポリビニルアルコール水溶液(クラレ−117) 10g 水 80g 計 100g (B液組成) 混合物A 20g 軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業、TP−123) 40g 10%ポリビニルアルコール水溶液(クラレ−117) 60g 水 130g 計 250g (C液組成) 熱可融性化合物 20g 10%ポリビニルアルコール水溶液(クラレ−117) 10g 水 220g 計 250g 上記のA液、B液、C液を、それぞれサンドグラインデ
ィングミルで平均粒子径が1.5μmになるように分散
し、分散液を調製した。
【0096】実施例 1〜27 A液100g、B液250g、C液250gの分散液
と、30%パラフィンワックス23gを混合して、これ
を上質紙に乾燥塗布量が5.0±0.5g/m2となる
ように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。尚、各実
施例に使用したA液中の電子供与性発色性化合物、B液
中の混合物A、およびC液中の熱可融性化合物は第2表
(表6、表7、表8、表9、表10)に示した。尚、表
中、熱可融性化合物aは、2−ベンジルオキシナフタレ
ンを、熱可融性化合物bは、1,2−ビス(3’−メチ
ルフェノキシ)エタンを、熱可融性化合物cは、4−
(4’−メチルフェノキシ)ビフェニルを、熱可融性化
合物dは、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステル
を表す。
【0097】
【表6】
【0098】
【表7】
【0099】
【表8】
【0100】
【表9】
【0101】
【表10】
【0102】比較例1〜5 実施例に使用したB液の混合物Aの代わりに、第3表
(表11)に記載した電子受容性化合物を使用した他
は、実施例と同様に、A液100g、B液250g、C
液250gの分散液と30%パラフィンワックス23g
を混合して、これを上質紙に乾燥塗布量が5.0±0.
5g/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作
成した。尚、各比較例に使用したA液中の電子供与性発
色性化合物およびB液中の電子受容性化合物は第3表に
示した。尚、各比較例で使用したC液中の熱可融性化合
物は、2−ベンジルオキシナフタレンである。
【0103】
【表11】
【0104】〔感熱記録紙の評価〕 (未発色部の保存安定性試験)実施例および比較例で作
成した各感熱記録紙の塗布直後の未発色部(地肌)の白
色度を色差計(Σ−80、日本電色製)を用いて測定し
た。尚、比較例3で作成した感熱記録紙は、塗布直後す
でに灰色に汚れていた。尚、保存安定性試験は耐可塑剤
性試験を行い、試験後の各感熱記録紙の未発色部の白色
度を調べた。・耐可塑剤性試験は、ポリプロピレンのパ
イプ(40mmΦ)上に、塩化ビニリデン製のラップフ
ィルム〔三井東圧化学(株)製〕を3重に巻き付け、そ
の上に、感熱記録紙の塗布面が外側になるようにはさ
み、さらにその上から塩化ビニリデン製のラップフィル
ムを3重に巻き付けて、25℃で3日間放置した後、未
発色部の白色度を色差計を用いて測定した。数値が大き
い程、白色度が高く、未発色部の保存安定性に優れてい
ることを示している。結果は第4表(表12、表13)
に示した。
【0105】(発色画像の保存安定性試験)実施例およ
び比較例で作成した各感熱記録紙を感熱紙発色装置(大
倉電気製TH−PMD)を用いて、マクベス濃度計(T
R−524型)を用いて測定した発色濃度が0.9であ
る発色画像を形成した後、保存安定性試験を行った。
尚、保存安定性試験は、耐可塑剤性試験を行い、試験後
の各感熱記録紙の画像保存安定性を調べた。・耐可塑剤
性試験は、ポリプロピレンのパイプ(40mmΦ)上
に、塩化ビニリデン製のラップフィルム〔三井東圧化学
(株)製〕を3重に巻き付け、その上に、感熱記録紙の
発色面が外側になるようにはさみ、さらにその上から塩
化ビニリデン製のラップフィルムを3重に巻き付けて、
25℃で3日間放置した後、発色画像濃度を、マクベス
濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。結果は第4表に示した。
【0106】
【表12】
【0107】
【表13】 第4表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の電子受容性化合物を用いて作製した感熱記録材料
に比較して、未発色部および発色画像の保存安定性(耐
可塑剤性)は非常に優れている。
【0108】
【発明の効果】本発明により、未発色部および発色画像
の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供することが可
能になった。
フロントページの続き (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電子供与性発色性化合物および電子受容
    性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
    性化合物として一般式(1)(化1)で表されるサリチ
    ル酸誘導体および該誘導体の金属塩から選ばれる少なく
    とも1種と、金属化合物の混合物を含有する感熱記録材
    料。 【化1】 (式中、X1 およびX2 は、水素原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン
    原子を、Y1 およびY2 は酸素原子または硫黄原子を、
    1 は水素原子、アルキル基、アラルキル基またはアリ
    ール基を、R2 はアルキル基、アルケニル基、アラルキ
    ル基またはアリール基を表す)
  2. 【請求項2】 混合物が、加熱処理された混合物である
    請求項1記載の感熱記録材料。
  3. 【請求項3】 混合物が、一般式(1)で表されるサリ
    チル酸誘導体または該誘導体の金属塩の融点未満の温度
    で、加熱処理された混合物である請求項1記載の感熱記
    録材料。
  4. 【請求項4】 金属化合物が、2価、3価または4価の
    金属化合物である請求項1、2または3記載の感熱記録
    材料。
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