JPH07209857A - 水なし平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明は、プライマー層が、イソシアネート化
合物、有機錫化合物、およびリン酸エステル系モノマー
を含有する組成物を硬化してなることを特徴とする水な
し平版印刷版原版である。 【効果】本発明によると、プライマー層の熱硬化を低
温、短時間で行うことができ、したがって、生産効率に
優れ、経済的に有利となる水なし平版印刷版原版を得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版原版に
関するものであり、特に低温キュアー時の画像再現性に
優れた水なし平版印刷版原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、シリコーンゴム層をインキ反
発層として使用し、湿し水を用いずに平版印刷を行うた
めの印刷版が種々提案されている。

【０００３】これらの水なし平版印刷版原版において
の、プライマー層のキュアー方法は、大きく、光硬化型
と、熱硬化型に分ける事ができる。

【０００４】光硬化型としては、例えば特願平１−１０
４２８７号公報に示される、水酸基含有ポリマーとジア
ゾ樹脂の組合わせや、特開平４−１９０３５９号公報等
記載の、（メタ）アクリル酸エステルと光重合開始剤の
組合わせ等が挙げられる。しかしこれらの方法では、基
板とプライマー層との接着性が悪いため、現像時にプラ
イマー層が剥がれる等の問題点を有している。

【０００５】一方、熱硬化型としては特公平３−３６２
０８号、特公平４−２９４１号、特公平４−３８６４
号、特公平４−３８６５号、特公平４−３８６６号、特
公平４−２９０５３号公報等に開示されている。なかで
も、特公平３−３６２０８号公報ではブロック型イソシ
アネートとエポキシ樹脂とを熱架橋することによって、
該プライマ層の溶剤耐性が向上し、その結果、画像再現
性の良好な印刷版が得られることが示されている。

【０００６】しかしながら、かかるプライマー層は熱架
橋性であり、支持体上に塗布した後加熱硬化するもので
あるため、キュアーに高温加熱が要求され、かつ長い時
間がかかり、そのために基板に熱による歪みが生じると
いった問題や、生産効率が劣り、経済的にも不利である
という欠点を有していた。また、単にキュアー温度を低
くしたり、時間を短くすると、プライマー層のキュアー
不足に起因する、シリコーン層剥がれや、感光層剥が
れ、さらにひどい場合には、プライマー層自体が基板か
ら剥がれるといった問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点の解決を図り、二種類の添加剤を併用すること
によって低温かつ短時間で硬化することが可能な熱硬化
型のプライマー層を備えた、生産効率に優れ、経済的に
有利となる水なし平版印刷版原版を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上にプライマー層、感光層およびシリコーンゴム
層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原版におい
て、該プライマー層が、イソシアネート化合物、有機錫
化合物、および下記一般式（Ｉ）で示されるモノマーを
含有する組成物を硬化してなることを特徴とする水なし
平版印刷版原版によって達成される。

【０００９】

【化２】 （但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を表わ
し、ａ、ｂは１以上の整数でａ＋ｂ＝３、ｎは０〜２０
の整数を表わす。）

【００１０】本発明で用いられる支持体としては、通常
の水なし平版印刷版で用いられるもの、あるいは提案さ
れているものであれば、いずれでもよい。例えば、アル
ミニウム、銅、亜鉛、鋼などの金属板、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン等のよう
なプラスチックフィルムないしはシート、クロロプレン
ゴム、ＮＢＲのようなゴム弾性を有する支持体、あるい
はかかるゴム弾性を有する支持体、もしくはコート紙等
が挙げられる。これらの支持体上にはハレーション防止
その他の目的でさらに他の物質をコーティングして支持
体として用いることも可能である。

【００１１】本発明のプライマー層は、イソシアネート
化合物、有機錫化合物、および一般式（Ｉ）で示される
モノマーを含有する組成物を硬化したものである。

【００１２】本発明において用いられるイソシアネート
化合物としては、例えばパラフェニレンジイソシアネー
ト、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートなどをメチルエチルケトオキシム等でブロ
ックしたブロックイソシアネートが挙げられる。

【００１３】これらイソシアネート化合物の使用量は、
全プライマー組成物に対して、好ましくは１〜７０重量
％、さらに好ましくは５〜４０重量％である。

【００１４】本発明において用いられる有機錫化合物と
しては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクト
エート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセ
テート、ジオクチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジ
ラウレート、テトラメチル錫、テトラエチル錫、テトラ
プロピル錫、テトラブチル錫、テトラオクチル錫、ジブ
チル錫サルファイド、ジブチル錫ジラウリルメルカプタ
イド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、
トリブチル錫クロライド、ブチル錫トリクロライド、等
が挙げられるが、これらのうちで好ましいのは、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチ
ル錫ジラウレートであり、さらに好ましいものはジブチ
ル錫ジアセテートである。

【００１５】これらの有機錫化合物は、イソシアネート
化合物と、後述するプライマー層中に通常含まれる樹脂
との反応を促進し、プライマー層の低温でのキュアを可
能にするものである。

【００１６】これらの有機錫化合物の使用量は、全プラ
イマー組成物に対して、好ましくは０．００５〜５重量
％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％である。使用
量が０．００５重量％よりも少ない場合には、現像時に
シリコーン層剥がれ、感光層剥がれ、プライマー層剥が
れを起こしやすく、５重量％よりも多い場合には逆に現
像不能となりやすい。

【００１７】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示され
るモノマーとしては、リン酸の一部が（メタ）アクリル
酸エステルでエステル化された化合物が用いられる。

【００１８】ここでいう（メタ）アクリル酸エステルと
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート等の末端に水酸基を含有する（メタ）アクリル
酸エステルである。これらのうちで好ましいのは２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレートであり、特に好ましいも
のは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであ
る。

【００１９】これらの、（メタ）アクリル酸エステルを
リン酸と反応させリン酸エステル系モノマーとする場
合、リン酸の水酸基の１個あるいは２個がエステル化さ
れていることが好ましい。すべての水酸基がエステル化
されていると、支持体との接着性が低下する。

【００２０】これらのリン酸エステル系モノマーは感光
性を有するものであるが、熱硬化型のプライマー層中に
有機錫化合物と併用した場合に、接着性の向上をもたら
す。したがって、低温キュアをした場合のシリコーン層
剥がれ、感光層剥がれ、プライマー層剥がれなどの問題
を引き起こすこともない。したがって、画像再現性に優
れた水なし平版印刷版原版を得ることができる。

【００２１】これら、リン酸エステル系モノマーの使用
量はプライマー層を構成する樹脂の組合せにより効果が
異なるが、全プライマー組成物に対して、好ましくは
０．０５〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜７重
量％である。使用量が０．００５重量％よりも少ない場
合には、現像時にシリコーン層剥がれ、感光層剥がれ、
プライマー層剥がれを起こしやすく、５重量％よりも多
い場合には逆に現像不能となりやすい。

【００２２】プライマー層には、通常樹脂成分が加えら
れる。プライマー層を構成する樹脂としては、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ミ
ルクカゼイン、ゼラチンなどを挙げることができるが、
これらに限定されない。これらの樹脂は、単独で、ある
いは二種以上混合して用いることができる。これらの内
では、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等を
単独、または他の樹脂と混合して用いるのが好ましい。

【００２３】また、支持体からのハレーションを防止す
るためや、検版性の向上を目的に、酸化チタンや炭酸カ
ルシウムのような白色顔料や黄色顔料を添加することも
できる。

【００２４】さらに、塗工性を改良する目的で、界面活
性剤等を添加することも任意である。上記のプライマー
層を形成するための組成物は、ＤＭＦ、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン等の適当な
有機溶媒に溶解させることによって組成物溶液として調
整される。

【００２５】かかる組成物溶液を支持体上に均一に塗布
し必要な温度で必要な時間加熱することにより該組成物
が熱硬化し、発明のプライマー層が形成される。ここで
いう、加熱する温度としては、通常のプライマー層のキ
ュアー温度よりも低い、２１０℃以下が好ましい。

【００２６】プライマー層の厚さとしては０．２〜５０
μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍが選ばれる。薄
すぎると支持体表面の形態欠陥および化学的悪影響の遮
断効果が劣り、一方厚すぎると経済的に不利になるので
上記の範囲が好ましい。

【００２７】本発明に用いられる感光層としては光剥離
性感光層が挙げられる。このような光剥離性感光層は、
公知のキノンジアジド類を多官能化合物で架橋させるな
どして変性し、現像液に難溶もしくは不溶とすることに
より得られるものである。

【００２８】かかる感光層を構成する感光性化合物とし
ては、例えばベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン
酸とポリヒドロキシフェニルとのエステル、ナフトキノ
ン−１，２−ジアジドスルホン酸とピロガロールアセト
ン樹脂とのエステル、ナフトキノン−１，２−ジアジド
スルホン酸とフェノールホルムアルデヒド樹脂とのエス
テルなどが挙げられる。これらの内で好ましいものは、
ナフトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸とフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂とのエステルである。架橋構造
を導入せしめるために用いられる多官能化合物として
は、多官能イソシアネート化合物、例えば、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
パラフェニレンジイソシアネート、２，４−または２，
６−トルエンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネートもしくはこれらのアダクト体など、あるいは
多官能エポキシ化合物、例えばポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル類、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テルなどがある。これらのうちで好ましいものは、多官
能イソシアネート化合物である。

【００２９】これら多官能化合物の使用量は、感光性化
合物１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましく、
より好ましくは３〜４０重量部である。

【００３０】これらの熱硬化は感光性物質の感光性を失
わせない範囲、通常１５０℃以下で行う必要があり、こ
のために触媒を併用することが好ましい。

【００３１】さらに必要であれば、これらの化合物と混
合できる有機高分子化合物を添加することも可能であ
る。このような有機高分子化合物としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなどのポリマーやポ
リブタジエン、ポリイソプレン、スチレンブタジエンゴ
ムなどの未加硫ゴムなどが挙げられるが、中でも、ポリ
アミド、ポリウレタンが好ましい。

【００３２】これら、有機高分子化合物の使用量は感光
性化合物１００重量部に対して５〜２００重量部が好ま
しく、より好ましくは１０〜１５０重量部である。

【００３３】さらに、感光性化合物の光反応性向上その
他の目的で、公知の光開始剤あるいは光増感剤を添加す
ることも可能である。添加する光開始剤あるいは光増感
剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、α，α−ジメトキシ−α−フェニ
ルアセトフェノンなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェ
ノン、フルオレノン、キサントン、チオキサントン、Ｎ
−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、４，４´
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４´−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−クロロチ
オキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられるがこれら
に限定されるものではない。これらの中では、ベンゾフ
ェノン類が特に有効である。

【００３４】これら、光開始剤あるいは光増感剤の使用
量は感光性化合物１００重量部に対して１〜３０重量部
が好ましく、より好ましくは３〜２０重量部である。

【００３５】上記の諸成分に加え、必要に応じて酸、染
料、顔料、光発色剤、触媒などの添加剤を加えることは
任意である。

【００３６】本発明に用いられる感光層の厚さは０．１
〜１００μｍ好ましくは０．５〜１０μｍが適当で、薄
すぎると塗工時にピンホール等の欠陥が生じ易くなり一
方、厚すぎると経済的見地から不利である。

【００３７】本発明に用いられるシリコーンゴム層は、
下記一般式（II）のような繰り返し単位を有する分子量
数千〜数十万の線状有機ポリシロキサンを主成分とする
ものである。

【００３８】

【化３】 （式中、ｎは２以上の整数、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は炭素数１〜１
０のアルキル基、アルケニル基あるいはフェニル基であ
り、Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好まし
い。）このような線状有機ポリシロキサンは有機過酸化
物を添加して熱処理を施すことにより、疎らに架橋した
シリコーンゴムとすることもできる。

【００３９】この線状有機ポリシロキサンには、また架
橋剤が添加される。架橋剤としては、いわゆる室温（低
温）硬化型のシリコーンゴムに使われているアセトキシ
シラン、ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミ
ノシラン、アミドシランなどであり、通常線状有機ポリ
シロキサンとして末端が水酸基であるものと組み合わせ
て、各々脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱
アミン型、脱アミド型のシリコーンゴムとなる。

【００４０】これら架橋剤の使用量は、ポリシロキサン
１００重量部に対して０．５〜３０重量部が好ましく、
より好ましくは１〜２０重量部である。

【００４１】これらのシリコーンゴムには、さらに触媒
として少量の有機錫化合物等を添加してもよい。

【００４２】シリコーンゴム層の厚さは約０．５〜１０
０μｍ、好ましくは約０．５〜１０μｍが適当であり、
薄すぎる場合は耐刷力およびインキ反発性の点で問題を
生じることがあり、一方厚すぎる場合は経済的に不利で
あるばかりでなく、現像時シリコーンゴム層を除去しに
くくなり、画像再現性の低下をもたらす。

【００４３】本発明の水なし平版印刷版原版において、
支持体とプライマー層、プライマー層と感光層、感光層
とシリコーンゴム層との接着は、画像再現性、耐刷力な
どの基本的な版性能にとって非常に重要であるので、必
要に応じて各層間の接着剤層を設けたり、各層に接着性
改良成分を添加したりすることが可能である。特に感光
層とシリコーンゴム層間の接着のために、層間に公知の
シリコーンプライマー層やシランカップリング剤層を設
けたり、シリコーンゴム層あるいは感光層にシリコーン
プライマーやシランカップリング剤を添加すると効果的
である。

【００４４】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷版原版の表面のシリコーンゴム層を保護するな
どの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレーンまたは
凹凸処理した薄い保護フィルムをラミネートまたは薄い
プラスチックシート状物を塗布または転写して保護層と
することもできる。

【００４５】本発明で用いられる水なし平版印刷版原版
は、例えば次のようにして製造される。まず支持体の上
に、リバースロールコータ、エアナイフコータ、メーヤ
バーコータなどの通常のコータ、あるいはホエラのよう
な回転塗布装置を用い、プライマー組成物溶液を塗布、
乾燥、熱キュアー後、この上に感光層組成物溶液を塗
布、乾燥および必要に応じて熱キュアする。必要ならば
該感光層上に同様な方法で接着層を塗布、乾燥後、シリ
コーンゴム組成物溶液を感光層上または接着層上に同様
の方法で塗布し、乾燥、必要に応じて熱キュアーし、最
後に必要ならば保護フィルムを設ける。

【００４６】このようにして製造された水なし平版印刷
版原版は、例えば、光透過性保護フィルムの場合はその
まま、あるいは剥いで、光透過性の劣るフィルムの場合
は剥いでから真空密着されたネガフィルムを通して活性
光線で露光される。この露光工程で用いられる光源は、
紫外線を豊富に発生するものであり、水銀灯、カーボン
アーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タ
ングステンランプ、蛍光灯等を使うことができる。

【００４７】次いで、保護フィルムがあるときは剥いで
から版面を現像液を含んだ現像用パッドでこすると露光
部のシリコーンゴム層のみが除去され、感光層表面が露
出しインキ受容部となり、水なし平版印刷版が得られ
る。

【００４８】本発明において用いられる現像液として
は、水なし平版印刷版において通常提案されているもの
が使用できる。例えば、水、水に下記の極性溶剤を添加
したもの、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタンある
いはガソリン、灯油など）に下記の極性溶剤または極性
溶剤と水を添加したものが好適である。

【００４９】アルコール類（メタノール、エタノールな
ど）、エーテル類（エチルセロソルブ、エチルカルビト
ール、ブチルカルビトールなど）、エステル類（セロソ
ルブアセテート、カルビトールアセテートなど）現像方
法としては、手による現像でも公知の現像装置による現
像でもよいが好ましくは前処理部と現像部、および後処
理部がこの順に設けられている現像装置を用いるのが良
い。

【００５０】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００５１】実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミ板（住友金属（株）製）に下記
のプライマー組成物をバーコーターを用いて塗布し、２
００℃、２分間熱処理して５μｍのプライマー層を設け
た。

【００５２】 （ａ）ポリウレタン樹脂“サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１（三洋化成工業（株） 製） １００重量部 （ｂ）ブロックイソシアネート“タケネート”Ｂ８３０（武田薬品（株）製） ２０重量部 （ｃ）エポキシ・フェノール・尿素樹脂 ＳＪ９３７２（関西ペイント（株）製 ） ８重量部 （ｄ）酸化チタン １０重量部 （ｅ）ジブチル錫ジアセテート ０．５重量部 （ｆ）モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート １重量部 （ｇ）ジメチルホルムアミド ７２５重量部 続いてこの上に下記の感光層組成物をバーコータを用い
て塗布し、１１０℃の熱風中で１分間乾燥して厚さ１．
５μｍの感光層を設けた。

【００５３】 （ａ）ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフェノールホルムア ルデヒドノボラック樹脂“スミライトレジン”ＰＲ５０６２２（住友デュレズ製 ）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度２５％） １００重量部 （ｂ）４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート ３０重量部 （ｃ）ポリウレタン樹脂“ミラクトラン”Ｐ２２Ｓ（日本ミラクトラン（株）製 ） １０重量部 （ｄ）ジブチル錫ジアセテート ０．２重量部 （ｅ）４，４´−ジエチルアミノベンゾフェノン ５重量部 （ｆ）Ｐ−トルエンスルホン酸 ０．８重量部 （ｇ）テトラヒドロフラン ８００重量部 次いでこの感光層の上に下記の組成を有するシリコーン
ゴム組成物を回転塗布後、１１５℃、露点３０℃、３．
５分間湿熱硬化させて２μｍのシリコーンゴム層を設け
た。

【００５４】 （ａ）ポリジメチルシロキサン（分子量約２５，０００、末端水酸基） １００重量部 （ｂ）ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン ８重量部 （ｃ）“アイソパー”Ｅ（エクソン化学（株）製） １４００重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ１０μｍのポ
リプロピレンフィルム“トレファン”（東レ（株）製）
をカレンダーローラーを用いてラミネートし、水なし平
版印刷版原版を得た。

【００５５】かかる印刷版原版にメタルハライドランプ
（岩崎電気（株）製アイドルフィン２０００）を用い、
ＵＶメーター（オーク製作所製、ライトメジャータイプ
ＵＶ−４０２Ａ）で１１ｍｗ／ｃｍ² の照度で６秒間全
面露光を施した。

【００５６】上記のようにして得られた印刷版原版に１
５０線／インチの網点画像を持つネガフィルムを真空密
着し、上記のメタルハライドランプを用い、１ｍの距離
から６０秒間露光した。

【００５７】次いで上記の露光済版の“トレファン”を
剥離し、室温３２℃、湿度８０％の条件で、“アイソパ
ー”Ｈ／ジエチレングリコールジメチルエーテル／エチ
ルセロソルブ／Ｎ−メチルジエタノールアミン＝８７／
７／３／３（重量比）からなる処理液をブラシを用いて
版面に塗布した。１分間処理後、ゴムスキージで版面に
付着した処理液を除去し、次いで版面と現像パッドに現
像液（水／ブチルカルビトール／２−エチル酪酸／クリ
スタルバイオレット＝７０／３０／２／０．２（重量
比）を注ぎ、現像パッドで版面を軽くこすると、画像露
光された部分のシリコーンゴム層が除去され、感光層表
面が露出した。一方、全面露光のみがなされた非画像部
分はシリコーンゴム層が強固に残存しており、ネガフィ
ルムを忠実に再現した画像が得られた。

【００５８】比較例１ 実施例１のプライマー組成物溶液中のジブチル錫ジアセ
テートとモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシ
ッドホスフェートを除いた以外は、実施例１と同様な方
法で水なし平版印刷原版を得た。

【００５９】次に、実施例１と同様な条件で製版したと
ころ、シリコーン層が全面にわたって剥がれていた。

【００６０】実施例２ 厚さ０．３ｍｍのアルミ板（住友金属（株）製）に下記
のプライマ組成物をバーコーターを用いて塗布し、１８
０℃、２分間熱処理して５μｍのプライマ層を設けた。

【００６１】 （ａ）ポリウレタン樹脂“パンデックス”Ｔ−５２０１（大日本インキ化学工業 （株）製） １００重量部 （ｂ）ブロックイソシアネート“コロネート”２５０３（日本ポリウレタン工業 （株）製） ２０重量部 （ｃ）エポキシ・フェノール・尿素樹脂 ＳＪ９３７２（関西ペイント（株）製 ） ８重量部 （ｄ）酸化チタン ８重量部 （ｅ）ジブチル錫ジラウレート ０．５重量部 （ｆ）モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート １重量部 （ｇ）ジメチルホルムアミド ７２５重量部 続いてこの上に下記の感光層組成物をバーコータを用い
て塗布し、１１０℃の熱風中で１分間乾燥して厚さ１．
５μｍの感光層を設けた。

【００６２】 （ａ）ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフェノールホルムア ルデヒドノボラック樹脂“スミライトレジン”ＰＲ５０６２２（住友デュレズ製 ）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度２５％） １００重量部 （ｂ）４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート ３０重量部 （ｃ）ポリウレタン“サンプレン”Ｃ−８００Ｂ−４０（三洋化成（株）製） ２０重量部 （ｄ）ジブチル錫ジアセテート ０．２重量部 （ｅ）４，４´−ジエチルアミノベンゾフェノン ５重量部 （ｆ）Ｐ−トルエンスルホン酸 ０．８重量部 （ｇ）テトラヒドロフラン ８００重量部 次いでこの感光層の上に次ぎの組成を有するシリコーン
ゴム組成物を回転塗布後、１１５℃、露点３０℃、３．
５分間湿熱硬化させて２．３μｍのシリコーンゴム層を
設けた。

【００６３】 （ａ）ポリジメチルシロキサン（分子量約３５，０００、末端水酸基） １００重量部 （ｂ）ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン ８重量部 （ｃ）ジブチル錫ジアセテート ０．１重量部 （ｄ）“アイソパー”Ｇ（エクソン化学（株）製） １４００重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ８μｍのポリ
プロピレンフィルム“ルミラー”（東レ（株）製）をカ
レンダーローラーを用いてラミネートし、水なし平版印
刷版原版を得た。

【００６４】かかる印刷版原版にメタルハライドランプ
（岩崎電気（株）製アイドルフィン２０００）を用い、
ＵＶメーター（オーク製作所製、ライトメジャータイプ
ＵＶ−４０２Ａ）で１１ｍｗ／ｃｍ² の照度で６秒間全
面露光を施した。

【００６５】上記のようにして得られた印刷版原版に１
５０線／インチの網点画像を持つネガフィルムを真空密
着し、上記のメタルハライドランプを用い、１ｍの距離
から６０秒間露光した。

【００６６】次いで上記の露光済版の“ルミラー”を剥
離し、室温２５℃、湿度８０％の条件で、ＴＷＬ１１６
０（東レ（株）製水なし平版印刷版の現像装置）を用い
て現像を行った。ここで前処理液としては、以下の組成
を有する液を用いた。

【００６７】 （ａ）ジエチレングリコール ８０重量部 （ｂ）ジグリコールアミン １４重量部 （ｃ）水 ６重量部 また、現像液としては水を用いた。染色液としては、以
下の組成を有する液を用いた。

【００６８】 （ａ）エチルカルビトール １８重量部 （ｂ）水 ７９．９重量部 （ｃ）クリスタルバイオレット ０．１重量部 （ｄ）２−エチルヘキサン酸 ２重量部 現像装置を出てきた印刷版を観察したところ、画像露光
された部分のシリコーンゴム層が除去され、感光層表面
が露出していた。一方、全面露光のみがなされた非画像
部分はシリコーンゴム層が強固に残存しており、ネガフ
ィルムを忠実に再現した画像が得られた。 比較例２ 実施例２のプライマー組成物溶液中のジブチル錫ジラウ
レートを除いた以外は、実施例２と同様な方法で水なし
平版印刷原版を得た。

【００６９】次に、実施例２と同様な条件で製版したと
ころ、部分的にプライマー層剥がれが生じていた。

【００７０】実施例３ 実施例２のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）ア
シッドホスフェートの代わりにモノ（２−アクリロイル
オキシエチル）アシッドホスフェートを用いた以外は全
て実施例２と同様な方法で水なし平版印刷版原版を得
た。

【００７１】次に、実施例２と同様な条件で製版したと
ころ、ネガフィルムを忠実に再現した画像が得られた。

【００７２】比較例３ 実施例３のモノ（２−アクリロイルオキシエチル）アシ
ッドホスフェートを除いた以外は実施例２と同様な方法
で水なし平版印刷原版を得た。

【００７３】次に、実施例２と同様な条件で製版したと
ころ、プライマー層のキュアー不足に起因する、感光層
剥がれが生じた。

【００７４】実施例４ 実施例２のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）ア
シッドホスフェートの代わりにジ（２−メタクリロイル
オキシエチル）アシッドホスフェートを用いた以外は全
て実施例２と同様に水なし平版印刷版原版を得た。

【００７５】次に、実施例２と同様な条件で製版したと
ころ、ネガフィルムを忠実に再現した画線部の剥離や傷
等の欠点もまったく認められなかった。

【００７６】ここで、実施例１〜４および比較例１〜３
で得られた水なし平版印刷版原版の画像再現性評価結果
について表１にまとめた。

【００７７】

【表１】 リン酸モノマー単独、あるいは有機錫化合物単独の場
合、プライマー層を低温、短時間で熱硬化した場合に
は、十分な画像再現性が得られないが、両者を併用する
ことにより初めて、シリコーン層剥がれ、感光層剥が
れ、プライマー層剥がれのない画像再現性に優れた水な
し平版印刷版原版が得られることが分かる。

【００７８】

【発明の効果】本発明は、水なし平版印刷版原版のプラ
イマー層を上述のごとく構成したので、プライマー層の
熱硬化を低温、短時間で行うことができ、したがって、
生産効率に優れ、経済的に有利となる水なし平版印刷版
原版を得ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にプライマー層、感光層およびシ
   リコーンゴム層をこの順に積層してなる水なし平版印刷
   版原版において、該プライマー層が、イソシアネート化
   合物、有機錫化合物、および下記一般式（Ｉ）で示され
   るモノマーを含有する組成物を硬化してなることを特徴
   とする水なし平版印刷版原版。 【化１】 （但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基を表わ
   し、ａ、ｂは１以上の整数でａ＋ｂ＝３、ｎは０〜２０
   の整数を表わす。）
2. 【請求項２】有機錫化合物がアルキル錫化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の水なし平版印刷版原版。
3. 【請求項３】プライマー層が感光層の塗布前に熱硬化さ
   れたものであることを特徴とする請求項１記載の水なし
   平版印刷版原版。
4. 【請求項４】プライマー層の熱硬化の温度が２１０℃以
   下であることを特徴とする請求項１記載の水なし平版印
   刷版原版。
5. 【請求項５】感光層が光剥離性感光層であることを特徴
   とする請求項１記載の水なし平版印刷版原版。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の水なし平
   版印刷版原版を選択的に露光現像してなる水なし平版印
   刷版。