JP3127680B2 - 水なし平版印刷版原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版に関す
るものであり、さらに詳しくは支持体上に感光層、イン
キを反発するシリコーンゴム層とを、この順に設けてな
る水なし平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、シリコーンゴム層をインキ反
発層として使用し、湿し水を用いずに平版印刷を行うた
めの印刷版が種々提案されている。

【０００３】これらの中でも、支持体上にキノンジアジ
ド化合物とフェノールノボラック樹脂などの樹脂とを用
いた感光層の上にシリコーンゴム層を設けた水なし平版
印刷版原版が特公昭６１−５４２２２、特公昭６１−５
８８２４、特公昭６３−２３５４６、特公平２−６１７
３０、特公平２−６２８５７、特公平３−３６２０８、
特公平３−５６３６５、特公平３−５６６２４、特公平
３−６５５３９、特公平４−１９００、特公平４−２９
４２、特公平４−３８６４、特公平４−４４２６２、特
公平４−４９７０２号公報などに開示されている。

【０００４】これらの水なし平版印刷版原版の感光層に
はフェノールノボラック樹脂などの樹脂の水酸基にキノ
ンジアジドを反応させたものが用いられているが、これ
らを単独で用いた場合、光に対する感度が低く、十分な
画像再現性が得られないという欠点を有していた。

【０００５】この問題を解決するため、光増感剤などを
添加する方法が考えられるが、ネガフィルムやポジフィ
ルムに忠実な画像を再現するにはまだ不十分であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点の解決を図るもので、ネガフィルムやポジフィ
ルムに忠実な画像を再現する水なし平版印刷版原版を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる発明の目的は、支
持体上に感光層およびシリコーンゴム層をこの順に積層
してなる水なし平版印刷版原版において、該感光層が下
記一般式（Ｉ）で示される化合物と、下記一般式（Ｉ
Ｉ）、下記一般式（ＩＩＩ）および下記一般式（ＩＶ）
で示される化合物の少なくとも一つを含有することを特
徴とする水なし平版印刷版原版により達成することがで
きる。

【０００８】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、ニトロ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ
基、スルフォニル基、ニトロソ基、炭素数１〜１００の
置換もしくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、アミ
ド基、アシルオキシ基、アルカノイル基、ホルミル基、
カルボキシル基、炭素数２〜１００の置換もしくは非置
換のアルケニル基、アルケニルオキシ基、炭素数４〜１
００の置換もしくは非置換のアリール基、アリールオキ
シ基の群から選ばれる少なくとも一種であり、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。ｎは０〜５０の整数であ
る。またＲ４の１部は水素原子であり、その他はキノン
ジアジド基である。また、Ｒ５は水酸基、アルカリ金属
オキシド基、ハロゲン原子、アミノ基、メルカプト基、
炭素数１〜１００の置換もしくは非置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミド基、アシルオキシ基、アルカノイ
ル基、ホルミル基、カルボキシル基、炭素数２〜１００
の置換もしくは非置換のアルケニル基、アルケニルオキ
シ基、炭素数４〜１００の置換もしくは非置換のアリー
ル基、アリールオキシ基の群から選ばれる少なくとも一
種である。） すなわち、一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）および一
般式（ＩＶ）で示される化合物の少なくとも一つを含有
することにより、光に対する感度が良好となり、優れた
画像再現性を有する水なし平版印刷版となり得る。

【０００９】本発明で用いられる支持体としては、通常
の水なし平版印刷版で用いられるもの、あるいは提案さ
れているものであればいずれでもよく、例えばアルミニ
ウム、銅、亜鉛、鋼などの金属板、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、ポリプロピレンなどのプラス
チックフィルムあるいはシート、クロロプレンゴム、Ｎ
ＢＲのようなゴム弾性を有する支持体、もしくはコート
紙などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの
支持体の表面に適当な加工を施し、上層との接着性を向
上させることは任意である。

【００１０】これらの支持体上にはハレーション防止そ
の他の目的でさらにプライマ層をコーティングして支持
体として用いることも可能である。プライマ層の構成成
分としては、例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂、尿素
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、アミド樹脂、メナミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、フェノール樹脂、ミルクカゼイン、ゼラチン、
大豆タンパク質、アルブミンなどが挙げられるが、これ
らに限定されない。これらの樹脂は単独、あるいは二種
以上混合して用いることができる。これらの樹脂に多官
能イソシアネート化合物やシランカップリング剤などの
架橋剤を加えることにより、支持体あるいは感光層との
接着性を向上させることも可能である。また、検版性の
向上その他の目的で必要に応じて染料、顔料、光発色剤
などの添加剤を加えることは任意である。また、公知の
触媒を添加することも任意である。

【００１１】プライマ層中の各成分の配合割合について
は特に限定されないが、好ましくは上記の樹脂の一種も
しくは二種以上を１００重量部、必要に応じて架橋剤を
０〜１００重量部、染料あるいは顔料などの添加剤を０
〜１００重量部、公知の触媒を０〜１０重量部加え、膜
厚０．１〜１００μｍ、より好ましくは０．５〜５０μ
ｍで設けることにより得られるものがよい。

【００１２】本発明において使用される感光層としては
光剥離性感光層が挙げられる。このような光剥離性感光
層は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物と、下記一般
式（ＩＩ）、下記一般式（ＩＩＩ）および下記一般式
（ＩＶ）で示される化合物の少なくとも一つを含有して
いる。

【００１３】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、ニトロ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ
基、スルフォニル基、ニトロソ基、炭素数１〜１００の
置換もしくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、アミ
ド基、アシルオキシ基、アルカノイル基、ホルミル基、
カルボキシル基、炭素数２〜１００の置換もしくは非置
換のアルケニル基、アルケニルオキシ基、炭素数４〜１
００の置換もしくは非置換のアリール基、アリールオキ
シ基の群から選ばれる少なくとも一種であり、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。ｎは０〜５０の整数であ
る。またＲ４の１部は水素原子であり、その他はキノン
ジアジド基である。また、Ｒ５は水酸基、アルカリ金属
オキシド基、ハロゲン原子、アミノ基、メルカプト基、
炭素数１〜１００の置換もしくは非置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミド基、アシルオキシ基、アルカノイ
ル基、ホルミル基、カルボキシル基、炭素数２〜１００
の置換もしくは非置換のアルケニル基、アルケニルオキ
シ基、炭素数４〜１００の置換もしくは非置換のアリー
ル基、アリールオキシ基の群から選ばれる少なくとも一
種である。） このような感光層においては、架橋や変性を行わない場
合には、現像により露光部感光層およびその上のシリコ
ーンゴム層が除去される。架橋あるいは変性を行った場
合には、現像により露光部感光層が除去されることな
く、その上のシリコーンゴム層のみが除去される。

【００１４】一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例と
しては、ノボラック樹脂（例えばフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール変性キシレン樹脂、およびカシユ変性フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂など）をキノンジアジ
ド化合物で部分エステル化したものが挙げられる。これ
らの中で、好ましくはフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂を用いてキ
ノンジアジド化合物で部分エステル化したものがよい。
キノンジアジド化合物としては、ベンゾキノン−１，２
−ジアジドスルホン酸およびその誘導体、ナフトキノン
−１，２−ジアジドスルホン酸およびその誘導体、ある
いはジアゾジフェニルアミンおよびその誘導体などが挙
げられる。これらの中ではナフトキノン−１，２−ジア
ジドスルホン酸およびその誘導体が特に有効である。

【００１５】一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例
としては、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン
酸、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸ナトリ
ウム、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸カリ
ウム、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸クロ
リド、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸ブロ
ミド、ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸メチ
ルエステル、べンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン
酸エチルエステルなどが挙げられるがこれらに限定され
ない。これらの中ではベンゾキノン−１，２−ジアジド
スルホン酸ナトリウムおよびベンゾキノン−１，２−ジ
アジドスルホン酸クロリドが好ましい。

【００１６】一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の具体
例としては、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５
−スルホン酸、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−
５−スルホン酸ナトリウム、ｏ−ナフトキノン−１，２
−ジアジド−５−スルホン酸カリウム、ｏ−ナフトキノ
ン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸クロリド、ｏ−
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸ブロ
ミド、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スル
ホン酸メチルエステル、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジ
アジド−５−スルホン酸エチルエステルなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。これらの中ではｏ−ナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸ナトリウ
ムおよびｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−ス
ルホン酸クロリドが好ましい。

【００１７】一般式（ＩＶ）で示される化合物の具体例
としては、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−
スルホン酸、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−４
−スルホン酸ナトリウム、ｏ−ナフトキノン−１，２−
ジアジド−４−スルホン酸カリウム、ｏ−ナフトキノン
−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド、ｏ−ナ
フトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸ブロミ
ド、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホ
ン酸メチルエステル、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジア
ジド−４−スルホン酸エチルエステルなどが挙げられる
が、これらに限定されない。これらの中ではｏ−ナフト
キノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸ナトリウム
およびｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スル
ホン酸クロリドが好ましい。

【００１８】感光層に架橋剤を用いる場合の架橋剤とし
ては、多官能性イソシアネート類、例えば、パラフェニ
レンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレ
ンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネートもしくはこれらのアダクト体など、あるい
は多官能エポキシ化合物、例えば、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエ−テル類、ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテルなどがあげられるが、これらに限定されない。
これらの熱硬化は感光性物質の感光性を失わせない範
囲、通常１３０℃以下で行うことが好ましく、このため
通常触媒などが併用される。

【００１９】また感光層に単官能化合物を反応させて変
性して現像液に難溶もしくは不溶にする場合の方法とし
ては、同様に該感光性化合物の活発な基を例えばエステ
ル化、アミド化、ウレタン化することなどが挙げられ
る。感光性化合物の活発な基と反応させる化合物として
は、低分子であっても比較的高分子であってもよいし、
感光性化合物にモノマをグラフト重合させてもよい。

【００２０】さらに必要であれば、これらの化合物と混
合しえる有機高分子化合物を感光層中に添加することも
可能である。このような有機高分子化合物としては、例
えば次の〜に示す重合体、共重合体を挙げることが
できるが、これらに限定されない。

【００２１】アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、アクリロニトリルの重合体、例えばポリアクリル
酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メ
チルなど、およびそれらの共重合体。

【００２２】未加流ゴム、例えばポリブタジエン、ポ
リイソブチレン、ポリクロロプレン、スチレンブタジエ
ンゴムなど。

【００２３】ビニル重合体、例えばポリ酢酸ビニル、
ポリビニルアルコール、ポリブチルブチラールなど、お
よびそれらの共重合体。

【００２４】ポリエーテル、例えばポリエチレンオキ
シドなど。

【００２５】ポリエステル、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、マレイン酸、アジピン酸などとエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどの反応物。

【００２６】ポリウレタン、例えばトリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
トなどと１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、のポリエーテルポリオール、で得られるポ
リエステルポリオールなどとの反応生成物。

【００２７】エポキシ樹脂 ポリアミド これらの有機高分子化合物を単独、あるいは二種以上用
いることにより、感光層の膜の形態保持性その他を向上
させることが可能である。これらの有機高分子化合物の
中では、、、が特に好ましい。

【００２８】更に、キノンジアジド化合物の光反応性向
上その他の目的で、公知の光開始剤あるいは光増感剤を
添加することも可能である。添加する光開始剤あるいは
光増感剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、α、α−ジメトキシ−α−
フェニルアセトフェノンなどのベンゾイン誘導体、ベン
ゾフェノン、フルオレノン、キサントン、チオキサント
ン、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン、
４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２
−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントンなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。これらの中ではベンゾフ
ェノン類が特に有効である。

【００２９】上記の諸成分に加え、必要に応じて染料、
顔料、光発色剤などの添加剤や公知の触媒を加えること
は任意である。

【００３０】光剥離性感光層中の各成分の配合割合につ
いては特に限定されないが、好ましくは上記の一般式
（Ｉ）で示される化合物を１００重量部、一般式（Ｉ
Ｉ）〜一般式（ＩＶ）で示される化合物を１〜１０００
０重量部、架橋剤あるいは感光性化合物の活発な基と反
応させる化合物を０〜１００００重量部、有機高分子化
合物を０〜１００００重量部、光開始剤あるいは光増感
剤を０〜１００重量部、必要に応じて添加剤や公知の触
媒などを各々０〜１００重量部加え、膜厚０．１〜１０
０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍで設けることによ
って得られるのがよい。薄すぎると感光層中にハジキを
生じやすくなり、厚すぎると経済的に不利であるので上
記の範囲が好ましい。

【００３１】本発明に用いられるシリコーンゴム層は、
次の〜に示されるシリコーンゴムが挙げられるが、
これらに限定されない。

【００３２】下記一般式（Ｖ）で示される分子量１０
０〜１００万、好ましくは１０００〜５０万の有機ポリ
シロキサンを架橋することにより得られるもの。

【００３３】

【化１３】 （式中、ｍは２以上の整数、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜５
０の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０
の置換もしくは非置換のアルケニル基、炭素数５〜５０
の置換もしくは非置換のアリール基の群から選ばれるす
くなくとも一種であり、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、特にメチル基が６０％以上のものが好まし
い。） このような有機ポリシロキサンは有機過酸化物を添加し
て熱処理を施すことにより、さらに架橋したシリコーン
ゴムとすることもできる。

【００３４】有機ポリシロキサンを架橋する一般的な方
法としては、ケイ素原子に直接結合した加水分解性官能
基含有ケイ素化合物により有機ポリシロキサンを架橋す
る方法が挙げられ、特に末端がシラノール構造を持つ有
機ポリシロキサンとケイ素原子に直接結合したアルコキ
シ基、アシルオキシ基、ケトオキシム基、アミド基、ア
ミノオキシ基、アミノ基、アルケニルオキシ基、水素な
どの官能基を二個以上有するケイ素化合物との反応によ
り硬化し、ゴムとすることが通常用いられる方法であ
る。また、ラジカル開始剤により、有機ポリシロキサン
を硬化させてゴムとすることも可能である。これらの硬
化において、公知の触媒を加えることは任意である。

【００３５】下記一般式（ＶＩ）で示される基を有す
る有機ポリシロキサンと下記一般式（ＶＩＩ）で示され
る基を有するポリシロキサン化合物との付加反応により
架橋を行ったもの。

【００３６】

【化１４】

【化１５】 （式中、Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜５０の置換もしくは非
置換のアルキル基、炭素数２〜５０の置換もしくは非置
換のアルケニル基、炭素数５〜５０の置換もしくは非置
換のアリール基の群から選ばれるすくなくとも一種であ
り、それぞれ同一でも異なっていてもよい。） このようなシリコーンゴムは、多価ハイドロジェン有機
ポリシロキサンと、１分子中に２個以上のエチレン性不
飽和結合を有するポリシロキサン化合物との反応によっ
て得られる。ここで、一般式（ＶＩ）の基は分子鎖末
端、中間のいずれにあってもよい。また、一般式（ＶＩ
Ｉ）の基も分子鎖末端、中間のいずれにあってもよい。
一般式（ＶＩ）の基および一般式（ＶＩＩ）の基以外の
有機基としては、炭素数１〜５０の置換もしくは非置換
のアルキル基、炭素数２〜５０の置換もしくは非置換の
アルケニル基、炭素数５〜５０の置換もしくは非置換の
アリール基などが挙げられるが、特にメチル基が６０％
以上のものが好ましい。一般式（ＶＩ）で示される基を
有する有機ポリシロキサンおよび一般式（ＶＩＩ）で示
される基を有するポリシロキサン化合物の分子量はそれ
ぞれ独立して１００〜１００万のものが好ましく、１０
００〜５０万のものがより好ましい。この付加反応にお
いて、公知の触媒を加えることは任意である。

【００３７】シリコーンゴム層中の各成分の配合割合に
ついては特に限定されないが、のシリコーンゴム層の
場合は一般式（Ｖ）で示される有機ポリシロキサンを１
００重量部、ケイ素原子に直接結合した加水分解性官能
基含有ケイ素化合物を０．１〜１００重量部、必要に応
じて公知の触媒を０〜５０重量部加えた組成で、膜厚
０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍで設
けることによって得られるのがよい。また、のシリコ
ーンゴム層の場合は一般式（ＶＩ）で示される基を有す
る有機ポリシロキサンを１００重量部、一般式（ＶＩ
Ｉ）で示される基を有するポリシロキサン化合物０．１
〜１０００重量部、必要に応じて公知の触媒を０〜５０
重量部加えた組成で膜厚０．１〜１００μｍ、好ましく
は０．５〜３０μｍで設けることによって得られるのが
よい。

【００３８】本発明の水なし平版印刷版において、支持
体と感光層、感光層とシリコーンゴム層との接着は、画
像再現性、耐刷力などの基本的な版性能にとって非常に
重要であるので、必要に応じて各層間の接着剤層を設け
たり、各層に接着性改良成分を添加したりすることが可
能である。特に感光層とシリコーンゴム層間の接着のた
めに、層間に公知のシリコーンプライマやシランカップ
リンク剤を設けたり、シリコーンゴム層あるいは感光層
にシリコーンプライマやシランカップリング剤を添加す
ると効果的である。このような接着剤層を設ける場合、
接着剤層の膜厚については特に限定されないが、０．０
５〜１００μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍで設ける
ことによって得られるのがよい。

【００３９】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷版原版の表面を形成するシリコーンゴム層を保
護するなどの目的で、シリコーンゴム層の表面にプレー
ンまたは凹凸処理した保護フィルムをラミネートまたは
プラスチックシート状物を塗布または転写して保護層と
することも可能である。このような保護フィルムあるい
は保護層の膜厚については特に限定されないが、０．０
５〜１０００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍで設
けることによって得られるのがよい。

【００４０】本発明で用いられる水なし平版印刷版原版
は、例えば次のようにして製造されるがこれらに限定さ
れない。まず支持体上に、リバースロールコータ、エア
ナイフコータ、メーヤバーコータなどの通常のコータ、
あるいはホエラのような回転塗布装置、その他の塗布装
置を用い、必要な場合プライマ層を構成すべき組成物溶
液を塗布、乾燥、必要に応じて熱キュア後、この上に感
光層を構成すべき組成物溶液を塗布、乾燥、必要に応じ
て熱キュアし、その後必要ならば該感光層上に接着剤層
を構成すべき組成物溶液を塗布、乾燥、必要に応じて熱
キュアし、この上にシリコーンゴム層を構成すべき組成
物溶液を塗布、乾燥、必要に応じて熱キュアし、最後に
必要ならば保護フィルムをラミネータなどを用いてかけ
る。

【００４１】このようにして製造された水なし平版印刷
版原版は、例えば光透過性保護フィルムの場合はそのま
ま、あるいは剥いで、光透過性の劣るフィルムの場合は
剥いでから真空密着されたネガフィルムを通して活性光
線で露光される。この露光工程で用いられる光源は、紫
外線を豊富に発生するものであり、水銀灯、カーボンア
ーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タン
グステンランプ、蛍光灯などを用いることができるが、
これらに限定されない。

【００４２】次いで、保護フィルムがある時は剥いでか
ら版面を現像液を含んだ現像用パットでこすると露光部
のシリコーンゴム層が除去され、場合によってはその下
の感光層も除去され、インキ受容部となり、水なし平版
印刷版が得られる。

【００４３】本発明において用いられる現像液として
は、水なし平版印刷版の現像液として提案されているも
のであればどのようなものでもよく、例えば、水、脂肪
族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、エー
テル類、エステル類およびこれらの二種以上を混合した
ものなどが挙げられるが、これらに限定されない。

【００４４】現像方法としては、手による現像でも公知
の現像装置による現像でもよいが、好ましくは前処理部
と現像部、および後処理部がこの順に設けられている現
像装置を用いるのがよい。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されない。

【００４６】実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミ板に下記のプライマ組成物を塗
布し、２００℃、２分間加熱処理して、乾燥後の膜厚５
μｍのプライマ層を形成した。

【００４７】 （ａ）ポリウレタン樹脂“サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１（三洋化成工業（株） 製） １００重量部 （ｂ）ブロックイソシアネート“タケテート”Ｂ８３０（武田薬品（株）製） ２０重量部 （ｃ）エポキシ・フェノール樹脂“カンコート”９０Ｔ−２５−３０９４（関西 ペイント（株）製） １０重量部 （ｄ）ジメチルホルムアミド ５７０重量部 この上に、下記の感光液を塗布し、１１０℃、１分間加
熱処理し、乾燥後の膜厚２μｍの感光層を形成した。

【００４８】 （ａ）ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフェノールホル ムアルデヒドノボラック樹脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ ５０６２２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度２５％） １００重量部 （ｂ）ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸クロリド １０重量部 （ｃ）４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート ４０重量部 （ｄ）ポリウレタン樹脂“サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１（三洋化成工業（株） 製） １０重量部 （ｅ）ジブチルスズジラウレート ０．２重量部 （ｆ）４，４´−ジメチルアミノベンゾフェノン ９重量部 （ｇ）ギ酸 ０．８重量部 （ｈ）テトラヒドロフラン ７４０重量部 この感光層の上に、下記のシリコーンゴム組成物を塗布
し、９０℃、２分間で加熱処理し、乾燥後の膜厚３μｍ
のシリコーンゴム層を形成した。

【００４９】 （ａ）両末端シラノール基のポリジメチルシロキサン（平均分子量３５０００） １００重量部 （ｂ）エチルトリアセトキシシラン ９．９重量部 （ｃ）ジブチルスズジラウレート ０．１重量部 （ｄ）脂肪族系炭化水素溶媒“アイソパー”Ｅ（エクソン化学（株）製） ５９０重量部 このようにして設けたシリコーンゴム層の表面に、厚さ
１０μｍのポリプロピレンフィルム“トレファン”（東
レ（株）製）をカレンダーローラでラミネートし、水な
し平版印刷版原版とした。

【００５０】この印刷版原版にメタルハライドランプ
（岩崎電気（株）製“アイドルフィン”２０００）を用
い、ＵＶメーター（オーク製作所製“ライトメジャータ
イプＵＶ−４０２Ａ”）で１１ｍＷ／ｃｍ² の照度で６
秒間全面露光を施した。

【００５１】上記のようにして得られた印刷版原版に１
５０線／インチの網点画像を持つネガフィルムを真空密
着し、上記のメタルハライドランプを用い、１ｍの距離
から６０秒間露光した。

【００５２】露光後、保護フィルム“トレファン”を剥
離し、室温３２℃、湿度８０％の条件で下記の組成を有
する前処理液を版面に塗布し、１分間処理した。

【００５３】 （ａ）“アイソパー”Ｈ ８７重量部 （ｂ）ジエチレングリコールジメチルエーテル ７重量部 （ｃ）エチルセロソルブ ３重量部 （ｄ）Ｎ−メチルジエタノールアミン ３重量部 ゴムスキージで版面に付着した処理液を除去し、次いで
版面と現像パットに以下の組成を有する現像液を注い
だ。

【００５４】 （ａ）水 ７０重量部 （ｂ）ブチルカルビトール ２８重量部 （ｃ）２−エチル酪酸 １．８重量部 （ｄ）クリスタルバイオレット ０．２重量部 現像パットで版面を軽くこすると、画像露光された部分
のシリコーンゴム層が除去され、感光層表面が露出し
た。一方、全面露光のみがなされた非画線部分はシリコ
ーンゴム層が強固に残存しており、ネガフィルムを忠実
に再現した画像が得られた。

【００５５】この印刷版を商業オフ輪印刷機（“ＬＩＴ
ＨＯＰＩＡ”三菱重工（株）製）に取り付け、大日本イ
ンキ化学工業（株）製“ドライオカラー”墨、藍、紅、
黄インキを用いて、６００ｒ．ｐ．ｍ．のスピードで上
質紙に印刷を行った結果、５００００部印刷後もネガフ
ィルムに忠実な印刷物が刷れた。

【００５６】比較例１ 実施例１の水なし平版印刷版において、感光層を以下の
組成液で設けた以外は全て実施例１と同様の方法で印刷
版を作製、露光、現像を行った。

【００５７】 （ａ）ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフェノールホル ムアルデヒドノボラック樹脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ ５０６２２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度２５％） １００重量部 （ｂ）４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート ４０重量部 （ｃ）ポリウレタン樹脂“サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１（三洋化成工業（株） 製） １０重量部 （ｄ）ジブチルスズジラウレート ０．２重量部 （ｅ）４，４´−ジメチルアミノベンゾフェノン ９重量部 （ｆ）ギ酸 ０．８重量部 （ｇ）テトラヒドロフラン ７４０重量部 この印刷版を観察したところ、画像露光された部分のシ
リコーンゴム層の一部が除去されず、感光層表面が露出
していなかった。一方、全面露光のみがなされた非画線
部分の一部のシリコーンゴム層がはがれており、ネガフ
ィルムを忠実に再現した画像は得られなかった。

【００５８】この印刷版を用い、実施例１と同様に商業
オフ輪印刷機（“ＬＩＴＨＯＰＩＡ”三菱重工（株）
製）に取り付け、大日本インキ化学工業（株）製“ドラ
イオカラー”墨、藍、紅、黄インキを用いて、６００
ｒ．ｐ．ｍ．のスピードで上質紙に印刷を行った結果、
ネガフィルムに忠実な印刷物は刷れなかった。

【００５９】実施例２ 厚さ０．３ｍｍのアルミ板に下記のプライマ組成物を塗
布し、２００℃、２分間加熱処理して、乾燥後の膜厚５
μｍのプライマ層を形成した。

【００６０】 （ａ）ポリウレタン樹脂“パンテックス”Ｔ−５２０１（大日本インキ化学工業 （株）製） １００重量部 （ｂ）ブロックイソシアネート“コロネート”２５０３（日本ポリウレタン工業 （株）製） ２０重量部 （ｃ）エポキシ・フェノール・尿素樹脂ＳＪ９３７２（関西ペイント（株）製） １０重量部 （ｄ）ジメチルホルムアミド ５７０重量部 この上に、下記の感光液を塗布し、１１０℃、１分間加
熱処理し、乾燥後の膜厚２μｍの感光層を形成した。

【００６１】 （ａ）ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフェノールホル ムアルデヒドノボラック樹脂（住友デュレズ製“スミライトレジン”ＰＲ ５０６２２）の部分エステル（元素分析法によるエステル化度２５％） １００重量部 （ｂ）ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロリド １５重量部 （ｃ）２，４−トルエンジイソシアネート ４０重量部 （ｄ）ポリウレタン樹脂“パンテックス”Ｔ−５２０１（大日本インキ化学工業 （株）製） １０重量部 （ｅ）ジブチルスズジアセテート ０．２重量部 （ｆ）４，４´−ジエチルアミノベンゾフェノン ９重量部 （ｇ）酢酸 ０．８重量部 （ｈ）テトラヒドロフラン ７４０重量部 この感光層の上に、下記のシリコーンゴム組成物を塗布
し、９０℃、２分間で加熱処理し、乾燥後の膜厚３μｍ
のシリコーンゴム層を形成した。

【００６２】 （ａ）両末端シラノール基のポリジメチルシロキサン（平均分子量３５０００） １００重量部 （ｂ）ビニルトリオキシムシラン ９．９重量部 （ｃ）ジブチルスズジオクテート ０．１重量部 （ｄ）脂肪族系炭化水素溶媒“アイソパー”Ｇ（エクソン化学（株）製） ５９０重量部 こんようにして設けたシリコーンゴム層の表面に、厚さ
８μｍのポリエステルフィルム“ルミラー”（東レ
（株）製）をカレンダーローラでラミネートし、水なし
平版印刷版原版とした。

【００６３】この印刷版原版にメタルハライドランプ
（岩崎電気（株）製“アイドルフィン”２０００）を用
い、ＵＶメーター（オーク製作所製“ライトメジャータ
イプＵＶ−４０２Ａ”）で１１ｍＷ／ｃｍ² の照度で６
秒間全面露光を施した。

【００６４】上記のようにして得られた印刷版に１５０
線／インチの網点画像を持つネガフィルムを真空密着
し、上記のメタルハライドランプを用い、１ｍの距離か
ら６０秒間露光した。

【００６５】露光後、保護フィルム“ルミラー”を剥離
し、室温３２℃、湿度８０％の条件で、ＴＷＬ−１１６
０（東レ（株）製水なし平版印刷版の現像装置）を用い
て現像を行った。ここで、前処理液としては、以下の組
成を有する液を用いた。

【００６６】 （ａ）ジエチレングリコール ８０重量部 （ｂ）ジグリコールアミン １４重量部 （ｃ）水 ６重量部 また、現像液としては水を用いた。染色液としては、以
下の組成を有する液を用いた。

【００６７】 （ａ）エチルカルビトール １８重量部 （ｂ）水 ７９．９重量部 （ｃ）クリスタルバイオレット ０．１重量部 （ｄ）２−エチルヘキサン酸 ２重量部 現像装置を出てきた印刷版を観察したところ、画像露光
された部分のシリコーンゴム層が除去され、感光層表面
が露出していた。一方、全面露光のみがなされた非画線
部分はシリコーンゴム層が強固に残存しており、ネガフ
ィルムを忠実に再現した画像が得られた。

【００６８】この印刷版を商業オフ輪印刷機（“ＬＩＴ
ＨＯＰＩＡ”三菱重工（株）製）に取り付け、大日本イ
ンキ化学工業（株）製“ドライオカラー”墨、藍、紅、
黄インキを用いて、６００ｒ．ｐ．ｍ．のスピードで上
質紙に印刷を行った結果、５００００部印刷後もネガフ
ィルムに忠実な印刷物が刷れた。

【００６９】実施例３ 実施例１において、感光層中のｏ−ナフトキノン−１，
２−ジアジド−５−スルホン酸クロリドをｏ−ナフトキ
ノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸ナトリウムに
変更する以外は全て実施例１と同様に印刷版を作製、露
光、現像し、実施例１と同様の印刷を行った。その結
果、５００００部印刷後もネガフィルムに忠実な印刷物
が刷れた。

【００７０】実施例４ 実施例２において、ｏ−ナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロリドをベンゾキノン−１，２−
ジアジド−５−スルホン酸クロリドに変更する以外は全
て実施例２と同様に印刷版を作製、露光、現像し、実施
例１と同様の印刷を行った。その結果、５００００部印
刷後もネガフィルムに忠実な印刷物が刷れた。

【００７１】

【発明の効果】本発明は上記のごとく構成したので、高
感度で画像再現性に優れた水なし平版印刷版を得ること
ができる。したがって、ポジフィルムやネガフィルムに
忠実な印刷物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−248055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−205740（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−249651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−192956（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−28656（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−161449（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−121445（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 504 G03F 7/022

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に感光層およびシリコーンゴム層
   をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原版におい
   て、該感光層が下記一般式（Ｉ）で示される化合物と、
   下記一般式（ＩＩ）、下記一般式（ＩＩＩ）および下記
   一般式（ＩＶ）で示される化合物の少なくとも一つを含
   有することを特徴とする水なし平版印刷版原版。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
   水酸基、ニトロ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ
   基、スルフォニル基、ニトロソ基、炭素数１〜１００の
   置換もしくは非置換のアルキル基、アルコキシ基、アミ
   ド基、アシルオキシ基、アルカノイル基、ホルミル基、
   カルボキシル基、炭素数２〜１００の置換もしくは非置
   換のアルケニル基、アルケニルオキシ基、炭素数４〜１
   ００の置換もしくは非置換のアリール基、アリールオキ
   シ基の群から選ばれる少なくとも一種であり、それぞれ
   同一でも異なっていてもよい。ｎは０〜５０の整数であ
   る。またＲ４の一部は水素原子であり、その他はキノン
   ジアジド基である。また、Ｒ５は水酸基、アルカリ金属
   オキシド基、ハロゲン原子、アミノ基、メルカプト基、
   炭素数１〜１００の置換もしくは非置換のアルキル基、
   アルコキシ基、アミド基、アシルオキシ基、アルカノイ
   ル基、ホルミル基、カルボキシル基、炭素数２〜１００
   の置換もしくは非置換のアルケニル基、アルケニルオキ
   シ基、炭素数４〜１００の置換もしくは非置換のアリー
   ル基、アリールオキシ基の群から選ばれる少なくとも一
   種である。）
2. 【請求項２】請求項１記載の水なし平版印刷版原版を選
   択的に露光、現像してなる水なし平版印刷版。