JPH07201362A

JPH07201362A - リチウム二次電池

Info

Publication number: JPH07201362A
Application number: JP5353671A
Authority: JP
Inventors: Keiji Koga; 啓治古賀; Hitoshi Arai; 均新井; Tsuneo Komoritani; 恒男籠谷; Yousuke Miyaki; 陽輔宮木
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1993-12-29
Filing date: 1993-12-29
Publication date: 1995-08-04
Anticipated expiration: 2016-11-19
Also published as: JP3229740B2

Abstract

(57)【要約】【目的】繰り返し充放電を行うリチウム二次電池にお
いて、集電体と電極層との密着性の劣化を防ぎ、電流密
度を大きくしても、大容量かつ充放電を繰り返したとき
の容量低下の少ない電極を提供することを目的とする。【構成】本発明のリチウム二次電池は、リチウム含有
電解質を含む非水電解液を備え、負極および／または正
極を構成する電極層が、カーボンブラック、フッ素系高
分子化合物を含む高分子化合物および熱硬化性架橋剤を
含有し、かつ熱硬化処理を施された下地層を介して、集
電体上に形成されたことを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高エネルギー密度のリチ
ウム二次電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】携帯用電子機器などを駆動するための電
源として、経済性や省資源の目的から二次電池が使用さ
れ、近年、その用途は急速に拡大している。

【０００３】また、電子機器の小型化、高性能化にとも
ない、用いられる電池は、小型、軽量でかつ高容量であ
ることが求められている。

【０００４】一方、二次電池としては、従来より鉛電池
やニッケルカドミウム電池などが利用されてきたが。近
年、高エネルギー密度の非水系リチウム二次電池が提案
ないし実用化されている。

【０００５】しかしながら、非水電解質を用いたリチウ
ム二次電池はイオン伝導媒体として非水溶媒を用いるた
め、水溶液を用いた従来の二次電池と比較して、電解質
のイオン伝導速度が小さく、電流密度が小さいという問
題点がある。

【０００６】この様な問題点を改善するために、電極の
表面積を大きくし、電解質との接触面積を大きくする等
の方法が提案されている。すなわち、薄い金属箔等の集
電体上に活物質と高分子化合物バインダーを含む電極塗
料を塗布して薄層の電極層を形成し、それらをセパレー
タなどを介して積層または渦巻状に巻くなどの方法が行
われている。

【０００７】例えば、特開昭６３−１２１２６０号公報
には、非水電解液を用い、正極としてＬｉＣｏＯ２およ
び／またはＬｉＮｉＯ２を用い、負極としてカーボンを
用いたリチウム二次電池が記載されている。

【０００８】しかし、金属箔などの集電体上に電極層を
形成する場合、多数回充放電を繰り返すと、集電体と電
極層の界面の密着性が悪化し、電極の放電容量が低下す
るために、サイクル寿命が十分ではなく、また集電体よ
り脱落した電極層の微粉が短絡の原因となる等の問題が
ある。

【０００９】これは、充放電におけるＬｉイオンのドー
プ、脱ドープにより活物質および電極層が膨張、収縮を
繰り返すために、電極層と集電体界面に局部的なせん断
応力が発生し、界面の密着性が悪化するためと考えられ
ている。そのため、電池の内部抵抗が上昇し、容量低下
や、内部温度の上昇などにより電池の寿命が短くなると
いう問題が生じる。

【００１０】前述の様な電極層と集電体と間の密着性の
悪化を防止し、集電効率を高める法方が従来より提案さ
れている。

【００１１】例えば、特公昭６２−１８６４６５号、特
開平２−１４８６５４号、特開平３−２３８７７０号公
報には、ＳｉＯ₂をバインダーとしたカーボンブラック
あるいはニッケル微粉末を含む導電性下地層を、電極層
と集電体の間に設けた非水電解質電池が開示されてお
り、これらの下地層は一次電池においては効果を発現し
ている。

【００１２】しかし、充放電を繰り返す二次電池におい
ては、ＳｉＯ₂をバインダーとした下地層は柔軟性に乏
しいために、充放電にともなう電極層の膨張、収縮によ
り電極層と集電体界面に発生するせん断応力を緩和する
ことができず、繰り返し充放電を行った時の密着性の悪
化を防止することができない。

【００１３】また、特開昭６３ー２６６７７４号公報に
は、カーボンブラックを含有するエチレン系樹脂フィル
ムの集電体に、集電体より軟質の重合体とカーボンブラ
ックを含有する層を設けた偏平型有機電解質電池が開示
されている。しかし、この電池においては、繰り返し充
放電された時に、充放電によりバインダーの重合体が劣
化し、さらには有機電解液に溶出し、密着性が悪化する
などの問題がある。

【００１４】更に、特開昭５０−９１７１９号公報に
は、クロロスルホン化ポリエチレンと三塩基マレイン酸
鉛およびカーボンブラックを含有し、熱硬化処理を施さ
れた下地層設けた集電体が開示されている。すなわち、
この特開昭５０−９１７１９号公報には、下地層のバイ
ンダとして、高分子化合物を用い、しかもこの高分子化
合物を熱硬化処理する技術が開示されている。しかしな
がら、この特開昭５０−９１７１９号公報に開示された
下地層に用いられた高分子化合物であるクロロスルホン
化ポリエチレンは、塩素を含むため、熱硬化処理を施し
ても、充分な特性がえられず、従って、繰り返し充放電
された時に、充放電によりバインダが劣化し、それが原
因で放電容量が極めて低下するという問題点を有してい
る。

【００１５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、このよう
な事情からなされたものであり、繰り返し充放電を行う
リチウム二次電池において、集電体と電極層との密着性
の劣化を防ぎ、電流密度を大きくしても、大容量かつ充
放電を繰り返したときの容量低下の少ない電極を提供す
ることを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（６）の本発明により達成される。（１）リチウム含有電解質を含む非水電解質を備えた二
次電池において、負極および／または正極を構成する電
極層が、下地層を介して集電体上に形成され、該下地層
がカーボンブラック、フッ素系高分子化合物を含む高分
子化合物および熱硬化性架橋剤を含有し、かつ熱硬化処
理を施されたものであることを特徴とするリチウム二次
電池。（２）前記下地層に含有されたカーボンブラックのＤＢ
Ｐ吸油量が、１００〜５００ｃｃ／１００ｇである上記
（１）のリチウム二次電池。（３）前記下地層において、カーボンブラックの含有量
が、高分子化合物１００重量部に対して１０〜２００重
量部である上記（１）または（２）のリチウム二次電
池。（４）前記下地層において、熱硬化性架橋剤の含有量
が、高分子化合物１００重量部に対して１〜１０重量部
である上記（１）ないし（３）のいずれかのリチウム二
次電池。（５）前記下地層の厚みが、０．１〜２０μｍである上
記（１）ないし（４）のいずれかのリチウム二次電池。（６）前記下地層が、高分子化合物１００重量部に対し
て１〜１５重量部の受酸剤を含む上記（１）ないし
（５）のいずれかのリチウム二次電池。

【００１７】

【作用】本発明では、電極層と集電体の間に、カーボン
ブラック、フッ素系高分子化合物および熱硬化性架橋剤
を含有し、熱硬化処理を施された下地層を介在させる。

【００１８】上記下地層を介在させることにより、電極
層と集電体との密着性を向上し、さらに、上記のような
構成の下地層は柔軟性が大きいため、充放電における電
極の膨張、収縮により発生する電極層と集電体界面のせ
ん断応力を緩和するができ、密着性の悪化を防止するこ
とができる。また、下地層がフッ素系高分子化合物を含
む高分子化合物を硬化処理して形成されているため、高
い耐化学薬品性を持っており、繰り返しの充放電による
集電体界面の樹脂層の分解や有機電解液への溶出などが
生じない。従って、本発明の構成の二次電池は、充放電
による集電体と電極層との密着性の劣化を防ぎ、大容量
かつ充放電を繰り返したときの容量低下が少なく、信頼
性の優れたリチウム二次電池とすることができる。

【００１９】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２０】本発明のリチウム二次電池は、リチウム含
有電解質を含む非水溶媒よりなる電解質を備え、さら
に、図１に示したように、電極３である負極および／ま
たは正極を構成する電極層９が、カーボンブラックおよ
び高分子化合物を含有し、熱硬化性架橋剤により熱硬化
処理を施されて架橋された下地層１０を介して、集電体
８上に形成されている。

【００２１】下地層に用いる高分子化合物は分子内にフ
ッ素原子を含むフッ素系高分子化合物が好ましく、例え
ば、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリフッ化ビニ
ル（ＰＶＦ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロ
ピレンフッ素ゴム、フッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレンフッ素ゴム、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテルフッ素ゴム、フッ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレンフッ素ゴム、フッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテルフッ素
ゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテルフッ素ゴム、プロピレン−テトラフルオ
ロエチレンフッ素ゴム、フルオロシリコーンゴム、含フ
ッ素フォスファゼンゴム、フッ素系熱可塑性ゴムなどの
少なくとも一種を熱硬化性架橋剤により熱硬化処理され
たものが好ましい。

【００２２】熱硬化性架橋剤としては、従来公知のもの
で良く、例えば、ヘキサメチレンジアミンカルバメー
ト、Ｎ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６ヘキサンジア
ミン、４，４′−メチレン−ビス−（シクロヘキシルア
ミン）カルバメート等のポリアミンや、ビスフェノール
ＡＦ〔２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
フルオロプロパン〕、ビスフェノールＡ〔２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕等のポリオール
や、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ
−イソプロピル）ベンゼン等のパーオキサイド、そして
パーオキサイドの架橋助剤としてトリアリルイソシアヌ
レート；６−ジブチルアミル−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジチオール等のトリアジンジチオールなどが
好適である。

【００２３】熱硬化性架橋剤の含有量は、高分子化合物
１００重量部に対して１〜１０重量部とすることが好ま
しい。１重量部未満であると、下地層に含まれる高分子
化合物の高い架橋密度が得られず、下地層の密着性、化
学的安定性が不十分となる。１０重量部をこえると、塗
料組成物の保存安定性が悪化し、薄層の下地膜を形成す
ることが困難となる。

【００２４】なお、上記下地層にはポリメチルメタクリ
レート（ＰＭＭＡ）やポリカーボネイトイ（ＰＣ）等の
他の高分子化合物が含まれてもよいが、これらはフッ素
系高分子化合物１００重量部に対して５０重量部以下程
度の含有量とすることが好ましい。

【００２５】上記下地層には、受酸剤等の添加物を加え
ても良い。受酸剤としては従来公知のものでよく、例え
ば酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が挙げられ
る。受酸剤の含有量は高分子化合物１００重量部に対し
て、１〜１５重量部程度の範囲が好ましい。

【００２６】本発明の下地層に用いるカーボンブラック
は一次粒子が連鎖の発達したストラクチャーの大きい導
電性カーボンブラックが好ましい。ストラクチャーの大
きさは一般にジブチルフタレート（ＤＢＰ）による吸油
量により表され、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳＫ６２２１−
Ａ法）が１００〜５００ｃｃ／１００ｇの範囲が好まし
い。

【００２７】ＤＢＰ吸油量が１００ｃｃ／１００ｇ未満
であると、下地層の導電性が十分でなく、電極の内部抵
抗が上昇し放電容量が低下する。ＤＢＰ吸油量が５００
ｃｃ／１００ｇをこえると、下地層の柔軟性および密着
性が悪化し、充放電を繰り返したときの電極層の膨張、
収縮によるせん断応力が緩和されず、電池の放電容量が
低下する。

【００２８】前記カーボンブラックの種類に限定はない
が、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、ケチェンブラックなどが好適である。

【００２９】下地層に用いるカーボンブラックの含有量
は特に制限はないが、高分子化合物１００重量部に対し
て１０〜２００重量部程度が好ましい。１０重量部未満
では下地層の導電性が悪化し、電池の容量が低下する。
２００重量部をこえると、下地層の強度および密着性が
十分でなく、充放電を繰り返したときの電極層の膨張、
収縮によるせん断応力が十分緩和されず、電池の放電容
量が低下する。

【００３０】本発明の二次電池において、負極活物質
は、特に限定されないが、リチウムイオンをドーピング
またはインターカレーション可能な炭素材料、導電性高
分子材料またはリチウム金属、リチウム合金を用いれば
よい。炭素系材料としては、グラファイト、カーボンブ
ラック、メソフェーズカーボンブラック、樹脂焼成炭素
材料、気層成長炭素繊維、炭素繊維などから適宜選択す
れば良く、例えば、特公昭６２−２３４３３号、特開平
３−１３７０１０号公報などに記載のものが挙げられ
る。

【００３１】導電性高分子材料は、例えばポリアセチレ
ン、ポリフェニレン、ポリアセンなどから選択すればよ
く、特開昭６１−７７２７５号公報記載のものなどが挙
げられる。

【００３２】正極活物質は、特に限定されないが、リチ
ウムイオンをドーピングまたはインターカレーション可
能な金属化合物、金属酸化物、金属硫化物、炭素材料ま
たは導電性高分子材料を用いれば良く、例えばＬｉＣｏ
Ｏ₂、ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＭｎＯ₂、Ｌｉ₂ＭｎＯ₄、
Ｖ₂Ｏ₅、ＴｉＳ₂、ＭｏＳ₂、ＦｅＳ₂、ポリアセチ
レン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、
ポリアセンなどが挙げられ、特公昭６１−５３８２８
号、特公昭６３−５９５０７号公報などに記載のものが
挙げられる。

【００３３】なお、正極活物質に金属酸化物や金属硫化
物等を用いる場合、導電剤として、グラファイト、アセ
チレンブラック、ケチェンブラック等の炭素材料を含有
することが好ましい。

【００３４】本発明の二次電池用電極を製造するには、
まず集電体表面に下地層を形成するための下地塗料組成
物を塗設する。

【００３５】集電体の材質および形状については特に限
定されず、アルミニウム、銅、ニッケル、チタン、ステ
ンレス鋼等の金属や合金を箔状、穴開け箔状、メッシュ
状等にした帯状のものを用いれば良い。

【００３６】高分子化合物、熱硬化性架橋剤、カーボン
ブラックおよび各種添加剤等を必要に応じて溶剤などと
ともに撹半機、ボールミル、スーパーサンドミル、加圧
ニーダー等の分散装置により混合分散して下地塗料組成
物を調製する。

【００３７】上記下地塗料組成物に用いる溶剤に特に限
定されず、水、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トル
エン等の各種溶剤を目的に応じて選択すれば良い。

【００３８】このような下地塗料組成物は、帯状の集電
体に塗設される。塗設の方法には特に制限はなく、静電
塗装法、ディップコート法、スプレーコート法、ロール
コート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、ス
クリーン印刷法など公知の方法を用いれば良い。その
後、熱硬化装置により硬化処理を行う。なお、硬化処理
は電極層を形成した後に行っても良い。

【００３９】熱硬化処理は、公知の方法に従えばよく、
遠赤外線炉、電気炉、オーブン、真空オーブン、不活性
ガス置換オーブンなどを用いれば良い。

【００４０】下地層の厚みには制限はないが０．１〜２
０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍである。０．
１μｍ未満ではピンホールなどの膜欠陥の発生を回避す
るのが困難となる。２０μｍをこえると、電極と集電体
界面の導電性が悪化し、電池の容量が低下する。

【００４１】以上のようにして作製した下地処理された
集電体に電極層が形成される。

【００４２】活物質、バインダー樹脂および各種添加剤
等を必要に応じて溶剤などとともに撹半機、ボールミ
ル、スーパーサンドミル、加圧ニーダー等の分散装置に
より混合分散して電極塗料組成物を調製する。

【００４３】電極層に含有されるバインダ樹脂には限定
はないが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性
樹脂等から選択すればよく、例えば、ポリオレフィン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂などが挙げられるが、特に分子内にフ
ッ素原子を含むフッ素系樹脂、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、エチレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエ
チレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ビニリデンフル
オライド系フッ素ゴム、プロピレン−テトラフルオロエ
チレン系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴム、含フッ素
アクリル樹脂、含フッ素ポリカーボネート樹脂などが好
適である。これらの樹脂は単独または混合されたものが
使用できるが、必ずしもこれらに限定されるものではな
い。

【００４４】このような電極塗料組成物は、前述の下地
処理された集電体に塗設される。塗設の方法には特に制
限はなく、静電塗装法、ディップコート法、スプレーコ
ート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビ
アコート法、スクリーン印刷法など公知の方法を用いれ
ば良い。その後、必要に応じて平板プレス、カレンダー
ロール等による圧延処理を行う。電極層は硬化処理が施
されても良い。下地層は電極層形成後に硬化処理を行っ
てもよく、電極層の硬化処理方法が熱硬化処理である場
合は、同時に硬化処理を行うほうが好ましい。

【００４５】本発明の二次電池に使用される電解液は、
リチウム含有電解質を非水溶媒に溶解したものを用い
る。リチウム含有電解質としては特に限定されないが、
例えばＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡ
ｓＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃等から適宜選択すれば良い。

【００４６】非水溶媒としては、特に限定されないが、
例えばジメチルスルホキシド、スルホラン、エチレンカ
ーボネイト、プロピレンカーボネイト、γ−ブチロラク
トン、γ−バレロラクトン、γ−オクタノイックラクト
ン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジメトキシエ
タン、１，２−ジブトキシエタン、１，３−ジオキソラ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン等の単独または、それらの混合物から選択すれば良
い。

【００４７】非水溶媒中に溶解される電解質の量には特
に制限はないが、０．１〜２Ｍｏｌ／ｌ程度が好まし
い。

【００４８】本発明のリチウム二次電池の構造について
は特に限定されないが、通常、正極および負極と、必要
に応じて設けられるセパレータとから構成され、ペーパ
ー型電池、ボタン型電池、積層型電池、円筒型電池など
があげられる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
を詳細に説明する。

【００５０】＜実施例１、２、３、４＞まず、以下のよ
うにして下地層用塗料を作製した。下地層用塗料の組成
は次の通りである。

【００５１】下地層用塗料組成物カーボンブラック１００重量部（種類を表１に記載）高分子化合物１００重量部（バイトンＡ：昭和電工・デュポン社製）熱硬化性架橋剤３重量部（種類を表１に記載）ＭｇＯ１５重量部（キョウワマグ＃３０：協和化学社製）Ｎ−メチルピロリドン２０００重量部

【００５２】上記組成物をボールミルにて１０時間混
合、分散させ、下地層用塗料を調製した。このようにし
て得られた下地層用塗料を厚み１２μｍの帯状の銅箔の
両面に、ドクターブレード法により塗布を行った後、熱
風により乾燥を行い、下地層の片面の膜厚が３μｍとな
るように塗設した。

【００５３】また、以下のようにして電極用塗料を作製
した。電極用塗料の組成は次の通りである。

【００５４】電極用塗料組成物活物質グラファイト１００重量部（ＫＳ４４：ロンザ社製）バインダー樹脂８重量部（ＨＹＬＡＲ７２０：モンテカチーニ社製）Ｎ−メチルピロリドン１８０重量部

【００５５】次に、上記組成物をボールミルにて１０時
間混合、分散させ、電極用塗料を調製した。このように
して得られた電極用塗料を、先に作成した下地処理した
銅箔の両面に、ドクターブレード法により塗布を行った
後、熱風乾燥を行い、電極層の片面の膜厚が１００μｍ
となるように塗設した。次に、Ｎ₂置換したオーブン中
で２００℃２４時間の熱硬化処理を行った。

【００５６】以上のようにして作成した試料を、縦２５
ｍｍ、横２０ｍｍに切断し、上端部を５ｍｍの幅で電極
層を除去して２０ｍｍ角の電極層を残した。電極層を除
去した上端部にリードとしてチタン線をスポット溶接
し、電極Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ（表１）を作製した。

【００５７】これらの電極を作用極として用い、実施例
１〜４の充放電測定用セルを作製し、下記のようにして
充放電を行った。

【００５８】対極および参照極にはチタン線に接続した
リチウム板を用い、電解液にはエチレンカーボネイト、
ジエチルカーボネイトの体積比１：１の混合溶媒に１Ｍ
の過塩素酸リチウムを溶解したものを用いた。そして、
４ｍＡの定電流で０ボルトから１ボルトｖｓＬｉ／Ｌｉ
⁺の範囲で充放電を行った。その結果を表１に示した。

【００５９】図１に充放電特性測定用セルの断面図を示
す。１は１００ｃｍ3 のガラス性ビーカー、２はシリコ
ン栓、３は電極である作用極、４は対極、５は参照極、
６はルギン管、７は電解液を示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】＜比較例１＞集電体の下地処理を行わない
以外は、実施例１と同様の方法で電極Ｅを作製し、これ
を用いて上記と同様に比較例１のセルを作製した。

【００６２】＜比較例２＞下地用塗料組成物における高
分子化合物として、熱可塑性樹脂であるＨＹＬＡＲ２８
００（モンテカチーニ社製）を用いたこと以外は、実施
例１と同様の方法で電極Ｆ（表１）を作製し、これを用
いて上記と同様に比較例２のセルを作製した。

【００６３】これらの比較例のセルについても、上記と
同様に充放電特性を測定した。その結果を上記表１に示
した。

【００６４】表１より、本発明の電極試料Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｄを用いた実施例１〜４のセルは充放電を繰り返した時
の放電容量の低下が少ないことが分かる。例えば表１の
２０サイクルでの放電容量を比較すると、電極Ａ、Ｂ、
Ｃ、Ｄを用いた実施例１〜４のセルは、比較例のセルよ
り放電容量が大幅に向上しており、サイクル寿命が改善
されている。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、大容量かつ充放電を繰
り返したときの電池寿命が長い、信頼性の優れたリチウ
ム二次電池を実現できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例によるリチウム二次電池の電極
の断面図である。

【図２】充放電特性測定用セルの断面図である。１ビーカー２シリコン栓３電極（作用極）４対極５参照極６ルギン管７電解液８集電体９電極層１０下地層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宮木陽輔東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウム含有電解質を含む非水電解質を
備えた二次電池において、負極および／または正極を構
成する電極層が、下地層を介して集電体上に形成され、
該下地層がカーボンブラック、フッ素系高分子化合物を
含む高分子化合物および熱硬化性架橋剤を含有し、かつ
熱硬化処理を施されたものであることを特徴とするリチ
ウム二次電池。
【請求項２】前記下地層に含有されたカーボンブラッ
クのＤＢＰ吸油量が、１００〜５００ｃｃ／１００ｇで
ある請求項１のリチウム二次電池。
【請求項３】前記下地層において、カーボンブラック
の含有量が、高分子化合物１００重量部に対して１０〜
２００重量部である請求項１または２のリチウム二次電
池。
【請求項４】前記下地層において、熱硬化性架橋剤の
含有量が、高分子化合物１００重量部に対して１〜１０
重量部である請求項１ないし３のいずれかのリチウム二
次電池。
【請求項５】前記下地層の厚みが、０．１〜２０μｍ
である請求項１ないし４のいずれかのリチウム二次電
池。
【請求項６】前記下地層が、高分子化合物１００重量
部に対して１〜１５重量部の受酸剤を含む請求項１ない
し５のいずれかのリチウム二次電池。