JPH07196896A - 水性フィラー組成物 - Google Patents
水性フィラー組成物Info
- Publication number
- JPH07196896A JPH07196896A JP4337550A JP33755092A JPH07196896A JP H07196896 A JPH07196896 A JP H07196896A JP 4337550 A JP4337550 A JP 4337550A JP 33755092 A JP33755092 A JP 33755092A JP H07196896 A JPH07196896 A JP H07196896A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- groups
- mol
- meq
- hydroxyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 投石に対する耐性の良好な水性フィラー組成
物を提供する。 【構成】 下記の抽出物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）および（ｅ）またはそのエステル形成性誘導体か
ら構成され、反応体におけるヒドロキシル当量の合計と
カルボニル当量の合計との比率が０．５ないし２．０で
あるポリエステル樹脂からなる水性フィラー組成物〔但
し、（ａ）はスルホまたは燐モノマーであり、（ｂ）は
０ないし１５モル％の少なくとも１種の二官能性のスル
ホまたはホスホノモノマーであり、（ｃ）は２個の−Ｃ
（Ｒ）2 −ＯＨ基を含有するグリコールから誘導された
少なくとも１種の二官能性化合物であり、（ｄ）は４０
モル％までの高官能性化合物であっり、そして（ｅ）は
０ないし２０モル％の一官能性カルボン酸である〕。
物を提供する。 【構成】 下記の抽出物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）および（ｅ）またはそのエステル形成性誘導体か
ら構成され、反応体におけるヒドロキシル当量の合計と
カルボニル当量の合計との比率が０．５ないし２．０で
あるポリエステル樹脂からなる水性フィラー組成物〔但
し、（ａ）はスルホまたは燐モノマーであり、（ｂ）は
０ないし１５モル％の少なくとも１種の二官能性のスル
ホまたはホスホノモノマーであり、（ｃ）は２個の−Ｃ
（Ｒ）2 −ＯＨ基を含有するグリコールから誘導された
少なくとも１種の二官能性化合物であり、（ｄ）は４０
モル％までの高官能性化合物であっり、そして（ｅ）は
０ないし２０モル％の一官能性カルボン酸である〕。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性フィラー組成物に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】フィ
ラー組成物は、特に車両工業においてプライマーとトッ
プコートとの間の層として適用されており、そして一方
でトップコートの完璧な外観を保証する手段によりプラ
イマーにおける不均一性を補い、そして他方で投石によ
る損傷に対する全塗装面の改善をする役割を果たしてい
る。可塑性の結果、この層は、散乱した断片粒子等、例
えばその他の車両によりあるいはその車両自身により塗
装面対して投げられたものによる浸入を防ぐことが意図
される。一方、フィラー組成物は、紙やすりが詰まるこ
となしに塗装面の湿潤研磨を可能とするために比較的に
硬質のフィルムをもたらす必要がある。
ラー組成物は、特に車両工業においてプライマーとトッ
プコートとの間の層として適用されており、そして一方
でトップコートの完璧な外観を保証する手段によりプラ
イマーにおける不均一性を補い、そして他方で投石によ
る損傷に対する全塗装面の改善をする役割を果たしてい
る。可塑性の結果、この層は、散乱した断片粒子等、例
えばその他の車両によりあるいはその車両自身により塗
装面対して投げられたものによる浸入を防ぐことが意図
される。一方、フィラー組成物は、紙やすりが詰まるこ
となしに塗装面の湿潤研磨を可能とするために比較的に
硬質のフィルムをもたらす必要がある。
【０００３】バインダーとしてカルボキシル−官能性、
水−希釈性ポリエステル樹脂、水溶性エポキシ樹脂燐酸
（ホスホン）酸エステルおよびメラミン樹脂からなる環
境親和性の水に基づくフィラー組成物（いわゆる「水に
基づくフィラー」または「ハイドロフィラー」がヨーロ
ッパ特許出願公開第２４９７２７号明細書に記載されて
いる。これらのフィラー組成物のおよびこれから得られ
るフィルムの加工性およびスペクトルは、全体として非
常に良好であるが、特に投石に対する耐性、殊に比較的
低温（＜０℃）での耐性、特にトップコートに対する耐
性は、全ての場合不満足である。
水−希釈性ポリエステル樹脂、水溶性エポキシ樹脂燐酸
（ホスホン）酸エステルおよびメラミン樹脂からなる環
境親和性の水に基づくフィラー組成物（いわゆる「水に
基づくフィラー」または「ハイドロフィラー」がヨーロ
ッパ特許出願公開第２４９７２７号明細書に記載されて
いる。これらのフィラー組成物のおよびこれから得られ
るフィルムの加工性およびスペクトルは、全体として非
常に良好であるが、特に投石に対する耐性、殊に比較的
低温（＜０℃）での耐性、特にトップコートに対する耐
性は、全ての場合不満足である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】特定の水−分散性ポリエ
ステル樹脂に基づく水性フィラー組成物がこれら欠点を
示さないということを見出した。
ステル樹脂に基づく水性フィラー組成物がこれら欠点を
示さないということを見出した。
【０００５】この種のいくつかのポリエステルは、既に
ヨーロッパ特許第０３６４３３１号明細書に記載されて
いる。この明細書は、被膜、特に塗膜の製造としての完
全に一般的なこれらのポリエステルの意図した目的を記
載している。フィラー用のバインダーとしての特定の用
途は、この明細書には記載されていない。フィラーは、
中間そう高い接着力と同時に投石に対する高い耐性を有
していなければならない。上記明細書に記載されたポリ
エステルがこの特定の特徴のスペクトルを有しており、
従って水性フィラー組成物におけるバインダーとして使
用するのに非常に好適であるということは驚くべきこと
であり、なおかつこの明細書からは容易に類推できない
ことである。
ヨーロッパ特許第０３６４３３１号明細書に記載されて
いる。この明細書は、被膜、特に塗膜の製造としての完
全に一般的なこれらのポリエステルの意図した目的を記
載している。フィラー用のバインダーとしての特定の用
途は、この明細書には記載されていない。フィラーは、
中間そう高い接着力と同時に投石に対する高い耐性を有
していなければならない。上記明細書に記載されたポリ
エステルがこの特定の特徴のスペクトルを有しており、
従って水性フィラー組成物におけるバインダーとして使
用するのに非常に好適であるということは驚くべきこと
であり、なおかつこの明細書からは容易に類推できない
ことである。
【０００６】従って、本発明は、下記の抽出物（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）またはそのエステ
ル形成性誘導体から構成され、反応体の合計が１００モ
ル％に相当し、そして反応体におけるヒドロキシル当量
の合計とカルボニル当量の合計との比率が０．５ないし
２．０であるポリエステル樹脂からなる水性フィラー組
成物〔但し、（ａ）はスルホまたは燐モノマーでない少
なくとも１種のジカルボン酸であり、（ｂ）は０ないし
１５モル％の少なくとも１種の二官能性のスルホまたは
ホスホノモノマーであって、その官能基がカルボキシル
および／またはヒドロキシル基である少なくとも１個の
スルホネート基またはホスホネート基を有するモノマー
であり、（ｃ）は２個の−Ｃ（Ｒ）2 −ＯＨ基を含有す
るグリコールから誘導された少なくとも１種の二官能性
化合物であり、（ｄ）は４０モル％までの高官能性化合
物（官能価＞２）であって、その官能基がヒドロキシル
および／またはカルボキシル基からなる化合物であり、
そして（ｅ）は０ないし２０モル％、好ましくは１０モ
ル％までの一官能性カルボン酸であり、そして（ｃ）に
おける残基Ｒは互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 −ア
ルキルまたはＣ6 〜Ｃ10−アリールであることが可能で
あり、遊離ヒドロキシル基の量は３０ないし３５０ミリ
当量ＯＨ／１００ｇ、好ましくは１００ないし２５０ミ
リ当量（ＯＨ）／１００ｇであり、そして中和されたお
よび／または中和可能な酸基、特にスルホン酸基、ホス
ホン酸基およびカルボン酸基の含有量は５ないし３５０
ミリ当量酸基／１００ｇ、好ましくは９ないし１２０ミ
リ当量酸基／１００ｇである〕に関する。ここで、各々
のモル％で表されるデータは、全モノマーの総量に対応
する。
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）またはそのエステ
ル形成性誘導体から構成され、反応体の合計が１００モ
ル％に相当し、そして反応体におけるヒドロキシル当量
の合計とカルボニル当量の合計との比率が０．５ないし
２．０であるポリエステル樹脂からなる水性フィラー組
成物〔但し、（ａ）はスルホまたは燐モノマーでない少
なくとも１種のジカルボン酸であり、（ｂ）は０ないし
１５モル％の少なくとも１種の二官能性のスルホまたは
ホスホノモノマーであって、その官能基がカルボキシル
および／またはヒドロキシル基である少なくとも１個の
スルホネート基またはホスホネート基を有するモノマー
であり、（ｃ）は２個の−Ｃ（Ｒ）2 −ＯＨ基を含有す
るグリコールから誘導された少なくとも１種の二官能性
化合物であり、（ｄ）は４０モル％までの高官能性化合
物（官能価＞２）であって、その官能基がヒドロキシル
および／またはカルボキシル基からなる化合物であり、
そして（ｅ）は０ないし２０モル％、好ましくは１０モ
ル％までの一官能性カルボン酸であり、そして（ｃ）に
おける残基Ｒは互いに独立して、水素、Ｃ1 〜Ｃ4 −ア
ルキルまたはＣ6 〜Ｃ10−アリールであることが可能で
あり、遊離ヒドロキシル基の量は３０ないし３５０ミリ
当量ＯＨ／１００ｇ、好ましくは１００ないし２５０ミ
リ当量（ＯＨ）／１００ｇであり、そして中和されたお
よび／または中和可能な酸基、特にスルホン酸基、ホス
ホン酸基およびカルボン酸基の含有量は５ないし３５０
ミリ当量酸基／１００ｇ、好ましくは９ないし１２０ミ
リ当量酸基／１００ｇである〕に関する。ここで、各々
のモル％で表されるデータは、全モノマーの総量に対応
する。
【０００７】好ましいアルキル基は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびイソブ
チルであり、そして好ましいアリール基は、フェニルお
よびナフチルである。本明細書において使用される高官
能価、多官能なる用語は、２個以上の反応性のヒドロキ
シル基および／またはカルボキシル基を持つ化合物を意
味し、グリコールなる用語は、２個のヒドロキシル置換
き持つ化合物を表し、そしてポリオールなる用語は、２
個以上のヒドロキシル基を持つ化合物を表すものであ
る。
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびイソブ
チルであり、そして好ましいアリール基は、フェニルお
よびナフチルである。本明細書において使用される高官
能価、多官能なる用語は、２個以上の反応性のヒドロキ
シル基および／またはカルボキシル基を持つ化合物を意
味し、グリコールなる用語は、２個のヒドロキシル置換
き持つ化合物を表し、そしてポリオールなる用語は、２
個以上のヒドロキシル基を持つ化合物を表すものであ
る。
【０００８】ポリエステルのジカルボン酸成分（ａ）
は、芳香族または脂環式アルキルジカルボン酸またはア
ルキレンジカルボン酸並びに二量性の脂肪酸からなるか
あるいは２種類またはそれ以上のこれらのジカルボン酸
の混合物からなる。これらのジカルボン酸の例は、シュ
ウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸
およびイタコン酸、１，４−シクロペンタンジカルボン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，５−ノルボルネンジカルボン酸、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸および２，５−ナフタレンジカル
ボン酸並びにこれらのエステルおよびこれらの塩であ
る。
は、芳香族または脂環式アルキルジカルボン酸またはア
ルキレンジカルボン酸並びに二量性の脂肪酸からなるか
あるいは２種類またはそれ以上のこれらのジカルボン酸
の混合物からなる。これらのジカルボン酸の例は、シュ
ウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸
およびイタコン酸、１，４−シクロペンタンジカルボン
酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，５−ノルボルネンジカルボン酸、１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸および２，５−ナフタレンジカル
ボン酸並びにこれらのエステルおよびこれらの塩であ
る。
【０００９】好ましいジカルボン酸成分（ａ）は、フタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、琥珀
酸、無水琥珀酸、二量性脂肪酸、セバシン酸およびアゼ
ライン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および
グルタール酸並びにこれらのエステルである。
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、琥珀
酸、無水琥珀酸、二量性脂肪酸、セバシン酸およびアゼ
ライン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および
グルタール酸並びにこれらのエステルである。
【００１０】記載すべきポリエステルの成分（ｂ）は、
反応性カルボキシルおよび／またはヒドロキシル基を有
しそして−ＳＯ3 Ｘ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）2 −基
（Ｘは水素原子または金属イオン、例えばＮａ+ 、Ｌｉ
+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+またはＣｕ2+である）あるいは脂肪
族、脂環式または芳香族化合物から誘導された窒素含有
カチオンアンモニア、トリエチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンまたは
ピリジンも持つ二官能性の芳香族、脂環式または脂肪族
化合物からなる。
反応性カルボキシルおよび／またはヒドロキシル基を有
しそして−ＳＯ3 Ｘ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）2 −基
（Ｘは水素原子または金属イオン、例えばＮａ+ 、Ｌｉ
+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+またはＣｕ2+である）あるいは脂肪
族、脂環式または芳香族化合物から誘導された窒素含有
カチオンアンモニア、トリエチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンまたは
ピリジンも持つ二官能性の芳香族、脂環式または脂肪族
化合物からなる。
【００１１】−ＳＯ3 Ｘ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）2
−基は、芳香族環、例えばフェニル、ナフチル、ジフェ
ニル、メチレンジフェニルまたはアントラセニルに結合
してもよい。
−基は、芳香族環、例えばフェニル、ナフチル、ジフェ
ニル、メチレンジフェニルまたはアントラセニルに結合
してもよい。
【００１２】成分（ｂ）の例は、スルホイソフタル酸、
スルホテトラフタル酸、スルホフタル酸、スルホ琥珀
酸、ジメチルスルホフタレート、スルホサリチル酸であ
り、そしてスルホ琥珀酸が特に好ましい。
スルホテトラフタル酸、スルホフタル酸、スルホ琥珀
酸、ジメチルスルホフタレート、スルホサリチル酸であ
り、そしてスルホ琥珀酸が特に好ましい。
【００１３】成分（ｂ）の割合は、０ないし１５モル
％、特に好ましくは１ないし６モル％、殊に１ないし４
モル％である。グリコール成分（ｃ）は、低分子量脂肪
族、脂環式または芳香族グリコール、ポリヒドロキシポ
リエーテルまたはポリカーボネートポリオールからなる
ことができる。低分子量量脂肪族、脂環式または芳香族
グリコールの例として以下のものが記載される：エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，
３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、パーヒドロ−ビスフェノールＡ、ｐ
−キシリレンジオール、２−エチルプロパンジオールお
よび２−ブチルプロパンジオールである。
％、特に好ましくは１ないし６モル％、殊に１ないし４
モル％である。グリコール成分（ｃ）は、低分子量脂肪
族、脂環式または芳香族グリコール、ポリヒドロキシポ
リエーテルまたはポリカーボネートポリオールからなる
ことができる。低分子量量脂肪族、脂環式または芳香族
グリコールの例として以下のものが記載される：エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，
３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、パーヒドロ−ビスフェノールＡ、ｐ
−キシリレンジオール、２−エチルプロパンジオールお
よび２−ブチルプロパンジオールである。
【００１４】好適なポリヒドロキシ−ポリエーテルは、
式 Ｈ−〔−Ｏ（ＣＨＲ）n −〕m ＯＨ （式中、Ｒは、水素または場合により種々の置換基を有
している低級アルキル残基であり、ｎは２ないし６の数
であり、そしてｍは１０ないし１２０の数である）の化
合物である。
式 Ｈ−〔−Ｏ（ＣＨＲ）n −〕m ＯＨ （式中、Ｒは、水素または場合により種々の置換基を有
している低級アルキル残基であり、ｎは２ないし６の数
であり、そしてｍは１０ないし１２０の数である）の化
合物である。
【００１５】ポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル、ポリ（オキシエチレン）グリコールおよびポリ（オ
キシプロピレン）グリコールが例示される。好ましいポ
リヒドロキシ−ポリエーテルは、４００ないし５０００
の範囲の分子量を有するポリ（オキシプロピレン）グリ
コールである。
ル、ポリ（オキシエチレン）グリコールおよびポリ（オ
キシプロピレン）グリコールが例示される。好ましいポ
リヒドロキシ−ポリエーテルは、４００ないし５０００
の範囲の分子量を有するポリ（オキシプロピレン）グリ
コールである。
【００１６】ポリカーボネートポリオールまたはポリカ
ーボネートジオールは、一般式
ーボネートジオールは、一般式
【００１７】
【化１】
【００１８】（式中、Ｒはアルキレン残基である）を有
する化合物である。これらのＯＨ−官能性ポリカーボネ
ートは、ポリオール、例えばプロパン−１，３−ジオー
ル、ブテン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン
またはペンタリスリトールとジカーボネート、例えばジ
メチルカーボネートまたはジフェニルカーボネートある
いはホスゲンとの反応により製造することができる。か
ゝるポリオールの混合物も使用できる。
する化合物である。これらのＯＨ−官能性ポリカーボネ
ートは、ポリオール、例えばプロパン−１，３−ジオー
ル、ブテン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン
またはペンタリスリトールとジカーボネート、例えばジ
メチルカーボネートまたはジフェニルカーボネートある
いはホスゲンとの反応により製造することができる。か
ゝるポリオールの混合物も使用できる。
【００１９】好ましい高官能性成分（ｄ）は、３ないし
６個のヒドロキシルおよび／またはカルボキシル基を有
するのが好ましく、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、グリセロール、ジトリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
ビスヒドロキシアルカンカルボン酸、例えばジメチロー
ルプロピオン酸および無水トリメリト酸、および更には
ドイツ特許第２８１１９１３号明細書に記載されたよう
なポリ酸無水物またはこれらの化合物の２種またはそれ
以上の混合物であり、そして高官能性成分（ｄ）の割合
は、５ないし３０モル％が好ましく、特に８ないし２０
モル％である。
６個のヒドロキシルおよび／またはカルボキシル基を有
するのが好ましく、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、グリセロール、ジトリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
ビスヒドロキシアルカンカルボン酸、例えばジメチロー
ルプロピオン酸および無水トリメリト酸、および更には
ドイツ特許第２８１１９１３号明細書に記載されたよう
なポリ酸無水物またはこれらの化合物の２種またはそれ
以上の混合物であり、そして高官能性成分（ｄ）の割合
は、５ないし３０モル％が好ましく、特に８ないし２０
モル％である。
【００２０】一官能性カルボン酸（ｅ）は、主として脂
肪酸、例えばカプリル酸、ラウリル酸、ステアリン酸お
よびパルミチン酸であるが、分枝カルボン酸、例えばイ
ソ吉草酸およびイソオクタン酸も使用できる。
肪酸、例えばカプリル酸、ラウリル酸、ステアリン酸お
よびパルミチン酸であるが、分枝カルボン酸、例えばイ
ソ吉草酸およびイソオクタン酸も使用できる。
【００２１】ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
ーにより実験的に測定したポリエステル樹脂の数平均分
子量５００ないし５０００であり、１０００ないし３５
００が好ましい。
ーにより実験的に測定したポリエステル樹脂の数平均分
子量５００ないし５０００であり、１０００ないし３５
００が好ましい。
【００２２】場合によりスルホまたはホスホノアトの縮
合ができる限り定量的に達成するために、多段階法で上
記ポリエステルの合成を行う必要がある。この目的のた
めに、全ヒドロキシル官能成分を先ずスルホまたはホス
ホノアトモノマーとそして場合により触媒の存在下にカ
ルボン酸含有成分と反応させて、定量的転化について計
算された留出液の９５％を縮合反応から得るようにす
る。場合により、次いで脂肪カルボン酸成分を反応させ
るが、縮合反応は、所望の含有量のカルボン酸当量が得
られるまでの続行される。
合ができる限り定量的に達成するために、多段階法で上
記ポリエステルの合成を行う必要がある。この目的のた
めに、全ヒドロキシル官能成分を先ずスルホまたはホス
ホノアトモノマーとそして場合により触媒の存在下にカ
ルボン酸含有成分と反応させて、定量的転化について計
算された留出液の９５％を縮合反応から得るようにす
る。場合により、次いで脂肪カルボン酸成分を反応させ
るが、縮合反応は、所望の含有量のカルボン酸当量が得
られるまでの続行される。
【００２３】ビスヒドロキシアルカンカルボン酸を使用
する場合、ＯＨ−官能性ポリエステルを先ず製造し、次
いでこれをビスヒドロキシアルカンカルボン酸および更
にジカルボン酸と縮合させて所望のポリエステルとす
る。
する場合、ＯＨ−官能性ポリエステルを先ず製造し、次
いでこれをビスヒドロキシアルカンカルボン酸および更
にジカルボン酸と縮合させて所望のポリエステルとす
る。
【００２４】無水ポリカルボン酸を使用してアニオン基
を導入する場合、ＯＨ−官能性ポリエステルを酸無水物
と反応させて半エステルとし、次いで縮合反応を所望の
酸価が得られるまで続行する。
を導入する場合、ＯＨ−官能性ポリエステルを酸無水物
と反応させて半エステルとし、次いで縮合反応を所望の
酸価が得られるまで続行する。
【００２５】反応を１４０℃ないし２４０℃、好ましく
は１６０℃ないし２２０℃で行う。グリコールの損失を
防ぐために、縮合生成物の蒸留を蒸留塔を介して行う。
好適な触媒は、好ましくは有機金属化合物、特に亜鉛
−、錫−またはチタン−含有化合物、例えば酢酸亜鉛、
ジブチル錫酸化物またはテトラブチルチタン酸エステル
である。触媒の量は、全バッチの０．０５ないし１．５
重量％が好ましい。
は１６０℃ないし２２０℃で行う。グリコールの損失を
防ぐために、縮合生成物の蒸留を蒸留塔を介して行う。
好適な触媒は、好ましくは有機金属化合物、特に亜鉛
−、錫−またはチタン−含有化合物、例えば酢酸亜鉛、
ジブチル錫酸化物またはテトラブチルチタン酸エステル
である。触媒の量は、全バッチの０．０５ないし１．５
重量％が好ましい。
【００２６】酸基を既に中和形態で個々の成分を介して
ポリエステルに導入することができる。遊離酸がポリエ
ステルに存在する場合、これらは、場合によりアルカリ
金属水酸化物を使用してまたはアミン、例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエ
チルアニリン、トリフェニルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルイ
ソプロパノールを使用して、あるいはアンモニアを使用
して中和することができる。
ポリエステルに導入することができる。遊離酸がポリエ
ステルに存在する場合、これらは、場合によりアルカリ
金属水酸化物を使用してまたはアミン、例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエ
チルアニリン、トリフェニルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルイ
ソプロパノールを使用して、あるいはアンモニアを使用
して中和することができる。
【００２７】ポリエステルは、塊として単離することが
できるが、水混和性有機溶剤中５０ないし９５％濃度溶
液の調製物が好ましい。この目的に好適な溶剤は、好ま
しくは酸素−含有溶剤、例えばアルコール、ケトン、エ
ステルおよびエーテル、例えばエタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、酢酸
ブチルおよびグリコールあるいは窒素−含有溶剤、例え
ばＮ−メチルピロリドンである。これらの溶液の６０℃
における粘度は、０．５ないし４０Ｐａ・ｓｅｃである
ことが好ましい。
できるが、水混和性有機溶剤中５０ないし９５％濃度溶
液の調製物が好ましい。この目的に好適な溶剤は、好ま
しくは酸素−含有溶剤、例えばアルコール、ケトン、エ
ステルおよびエーテル、例えばエタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、酢酸
ブチルおよびグリコールあるいは窒素−含有溶剤、例え
ばＮ−メチルピロリドンである。これらの溶液の６０℃
における粘度は、０．５ないし４０Ｐａ・ｓｅｃである
ことが好ましい。
【００２８】次いで、１５ないし６５重量％のポリエス
テル、０ないし３０重量％の有機溶剤および３５ないし
８５重量％の水の割合が分散物に存在するようにしてこ
の溶液をポリエステル分散物の製造に使用する。得られ
るｐＨ値は、２ないし８．５、好ましくは４ないし８で
ある。
テル、０ないし３０重量％の有機溶剤および３５ないし
８５重量％の水の割合が分散物に存在するようにしてこ
の溶液をポリエステル分散物の製造に使用する。得られ
るｐＨ値は、２ないし８．５、好ましくは４ないし８で
ある。
【００２９】
【実施例】充填カラム（カラム管：直径３０ｍｍ、長
さ：２０００ｍｍ；充填：直径６ｍｍおよび長さ６ｍｍ
のガラス環）および下向きの蒸留ブリッジを搭載した４
リットル四つ口丸底フラスコ内でブランケットガス雰囲
気下に反応バッチ用の温度計を使用してポリエステル合
成を行う。低沸点アルコール、特にメタノールを凝集物
として留去する場合、レシーバーを氷浴内で冷却しなけ
ればならない。以下に使用する略号を表１の後に説明す
る。
さ：２０００ｍｍ；充填：直径６ｍｍおよび長さ６ｍｍ
のガラス環）および下向きの蒸留ブリッジを搭載した４
リットル四つ口丸底フラスコ内でブランケットガス雰囲
気下に反応バッチ用の温度計を使用してポリエステル合
成を行う。低沸点アルコール、特にメタノールを凝集物
として留去する場合、レシーバーを氷浴内で冷却しなけ
ればならない。以下に使用する略号を表１の後に説明す
る。
【００３０】ポリエステル１ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ヒドロキシル基−含有反応体を溶融し、Ｎ
ａ−５−ＤＭＳＩＰおよび３．０ｇのＺｎ（Ａｃ）2 を
添加し、頂上温度が６５℃を越えないように加熱し、１
９０℃で２２ｇの蒸留物が得られるまで約１９０℃で縮
合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、そして１３
０ｇの蒸留物が得られるまで約１９０℃までの温度で縮
合反応を行う。 第３段階： １３０℃に冷却し、ＴＰＡおよび１．３ｇ
のジブチルスズオキサイドを添加し、頂上温度が１００
℃を越えないように加熱し、３ミリ当量（ＣＯＯＨ）／
１００ｇの遊離カルボキシル含有量が得られるまで１８
０ないし１９０℃で縮合反応を行い、そして９ミリ当量
（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで２００℃で
１５０ｍｂａｒで縮合反応を続ける。
ａ−５−ＤＭＳＩＰおよび３．０ｇのＺｎ（Ａｃ）2 を
添加し、頂上温度が６５℃を越えないように加熱し、１
９０℃で２２ｇの蒸留物が得られるまで約１９０℃で縮
合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、そして１３
０ｇの蒸留物が得られるまで約１９０℃までの温度で縮
合反応を行う。 第３段階： １３０℃に冷却し、ＴＰＡおよび１．３ｇ
のジブチルスズオキサイドを添加し、頂上温度が１００
℃を越えないように加熱し、３ミリ当量（ＣＯＯＨ）／
１００ｇの遊離カルボキシル含有量が得られるまで１８
０ないし１９０℃で縮合反応を行い、そして９ミリ当量
（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで２００℃で
１５０ｍｂａｒで縮合反応を続ける。
【００３１】ポリエステル２ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ヒドロキシル基−含有反応体を溶融し、Ｎ
ａ−５−ＤＭＳＩＰおよび３．０ｇの酢酸亜鉛を添加
し、頂上温度が６５℃を越えないように加熱し、１７０
℃ないし１８５℃で２３ｇの蒸留物が得られるまで縮合
反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＴＰＡおよび１．３ｇ
のジブチルスズオキサイドを添加し、頂上温度が１００
℃を越えないように加熱し、４５ミリ当量（ＣＯＯＨ）
／１００ｇの遊離カルボキシル含有量が得られるまで２
１０℃までの温度で縮合反応を行う。 第３段階： １３０℃に冷却し、ＡＤＰＡを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、そして３５
ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで１
６０℃ないし１９０℃で縮合反応を行い、そして７ミリ
当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで２００
℃で１００ｍｂａｒで縮合反応を続ける。
ａ−５−ＤＭＳＩＰおよび３．０ｇの酢酸亜鉛を添加
し、頂上温度が６５℃を越えないように加熱し、１７０
℃ないし１８５℃で２３ｇの蒸留物が得られるまで縮合
反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＴＰＡおよび１．３ｇ
のジブチルスズオキサイドを添加し、頂上温度が１００
℃を越えないように加熱し、４５ミリ当量（ＣＯＯＨ）
／１００ｇの遊離カルボキシル含有量が得られるまで２
１０℃までの温度で縮合反応を行う。 第３段階： １３０℃に冷却し、ＡＤＰＡを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、そして３５
ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで１
６０℃ないし１９０℃で縮合反応を行い、そして７ミリ
当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで２００
℃で１００ｍｂａｒで縮合反応を続ける。
【００３２】ポリエステル３ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ヒドロキシル基−含有反応体を溶融し、Ｎ
ａ−５−ＤＭＳＩＰおよび１．５ｇのＮａ−５−ＳＩＰ
および１．５ｇのジブチルスズオキサイドを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、１８５℃な
いし１９５℃で１３５ｇの蒸留物が得られるまで縮合反
応を行う。 第２段階： １２０℃に冷却し、ＩＰＡおよび１．０ｇ
のジブチルスズオキサイドを添加し、頂上温度が１００
℃を越えないように加熱し、４５ミリ当量（ＣＯＯＨ）
／１００ｇの遊離カルボキシル含有量が得られるまで１
９０℃までの温度で縮合反応を行う。 第３段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、そして５５
ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの含有量が得られるま
で１６０℃ないし１７５℃で縮合反応を行い、そして１
２ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで
１８０℃ないし２００℃で１００ｍｂａｒで縮合反応を
続ける。
ａ−５−ＤＭＳＩＰおよび１．５ｇのＮａ−５−ＳＩＰ
および１．５ｇのジブチルスズオキサイドを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、１８５℃な
いし１９５℃で１３５ｇの蒸留物が得られるまで縮合反
応を行う。 第２段階： １２０℃に冷却し、ＩＰＡおよび１．０ｇ
のジブチルスズオキサイドを添加し、頂上温度が１００
℃を越えないように加熱し、４５ミリ当量（ＣＯＯＨ）
／１００ｇの遊離カルボキシル含有量が得られるまで１
９０℃までの温度で縮合反応を行う。 第３段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡを添加し、頂
上温度が１００℃を越えないように加熱し、そして５５
ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの含有量が得られるま
で１６０℃ないし１７５℃で縮合反応を行い、そして１
２ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が得られるまで
１８０℃ないし２００℃で１００ｍｂａｒで縮合反応を
続ける。
【００３３】ポリエステル４ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ネオペンチルグリコールおよびトリメチロ
ールプロパンを溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡおよび２．５ｇ
のジブチル錫オキサイドを添加し、頂上温度が１００℃
を越えないように加熱し、そして１０ミリ当量（ＣＯＯ
Ｈ）／１００ｇの酸基含有量が得られるまで１９０℃な
いし２００℃で縮合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡおよびＤＭＰ
Ａを添加し、そして頂上温度が１００℃を越えないよう
に加熱し、５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が
得られるまで２００℃までの温度で縮合反応を行う。次
いで８０℃に冷却し、そして１３０．０ｇのジメチルエ
タノールアミンを添加する。
ールプロパンを溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡおよび２．５ｇ
のジブチル錫オキサイドを添加し、頂上温度が１００℃
を越えないように加熱し、そして１０ミリ当量（ＣＯＯ
Ｈ）／１００ｇの酸基含有量が得られるまで１９０℃な
いし２００℃で縮合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡおよびＤＭＰ
Ａを添加し、そして頂上温度が１００℃を越えないよう
に加熱し、５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が
得られるまで２００℃までの温度で縮合反応を行う。次
いで８０℃に冷却し、そして１３０．０ｇのジメチルエ
タノールアミンを添加する。
【００３４】ポリエステル５ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ネオペンチルグリコールおよびトリメチロ
ールプロパンを溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡ、ＬＡおよび
２．５ｇのジブチル錫オキサイドを添加し、頂上温度が
１００℃を越えないように加熱し、そして１０ミリ当量
（ＣＯＯＨ）／１００ｇの酸基含有量が得られるまで１
９０℃ないし２００℃で縮合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡおよびＤＭＰ
Ａを添加し、そして頂上温度が１００℃を越えないよう
に加熱し、５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が
得られるまで２００℃までの温度で縮合反応を行う。次
いで８０℃に冷却し、そして１３０．０ｇのジメチルエ
タノールアミンを添加する。
ールプロパンを溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡ、ＬＡおよび
２．５ｇのジブチル錫オキサイドを添加し、頂上温度が
１００℃を越えないように加熱し、そして１０ミリ当量
（ＣＯＯＨ）／１００ｇの酸基含有量が得られるまで１
９０℃ないし２００℃で縮合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＡＤＰＡおよびＤＭＰ
Ａを添加し、そして頂上温度が１００℃を越えないよう
に加熱し、５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇの値が
得られるまで２００℃までの温度で縮合反応を行う。次
いで８０℃に冷却し、そして１３０．０ｇのジメチルエ
タノールアミンを添加する。
【００３５】３００ｇのブチルグリコールおよび７０ｇ
のジメチルエタノールアミンを添加する。 ポリエステル６ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ネオペンチルグリコールおよびトリメチロ
ールプロパンを溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡおよび２．５ｇ
のジブチル錫オキサイドを添加し、頂上温度が１００℃
を越えないように加熱し、そして１０ミリ当量（ＣＯＯ
Ｈ）／１００ｇの酸基含有量が得られるまで１９０℃な
いし２００℃で縮合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＴＭＡＡＷＯ添加し、
そしてその温度で５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇ
の値が得られるまで攪拌する。次いで８０℃に冷却し、
そして５２３ｇのブチルグリコールおよび１９２．３ｇ
のジメチルエタノールアミンを添加する。
のジメチルエタノールアミンを添加する。 ポリエステル６ 表１に従うサンプル重量 第１段階： ネオペンチルグリコールおよびトリメチロ
ールプロパンを溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡおよび２．５ｇ
のジブチル錫オキサイドを添加し、頂上温度が１００℃
を越えないように加熱し、そして１０ミリ当量（ＣＯＯ
Ｈ）／１００ｇの酸基含有量が得られるまで１９０℃な
いし２００℃で縮合反応を行う。 第２段階： １４０℃に冷却し、ＴＭＡＡＷＯ添加し、
そしてその温度で５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００ｇ
の値が得られるまで攪拌する。次いで８０℃に冷却し、
そして５２３ｇのブチルグリコールおよび１９２．３ｇ
のジメチルエタノールアミンを添加する。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】 略号： ＰＰＡ＝無水フタル酸 ＩＰＡ＝イソフタル酸 ＴＰＡ＝テレフタル酸 ＡＤＰＡ＝アジピン酸 Ｎａ−５−ＳＩＰ＝５−スルホイソフタル酸のＮａ塩 Ｎａ−５−ＤＭ−ＳＩＰ＝５−スルホイソフタル酸ジメ
チルのＮａ塩 ＨＤ＝１，６−ヘキサンジオール ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール ＴＭＰ＝トリメチロールプロパン ＤＭＰＡ＝ジメチロールプロピオン酸 ＴＭＡＡ＝無水トリメリト酸 ＬＡ＝ラウリン酸。
チルのＮａ塩 ＨＤ＝１，６−ヘキサンジオール ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール ＴＭＰ＝トリメチロールプロパン ＤＭＰＡ＝ジメチロールプロピオン酸 ＴＭＡＡ＝無水トリメリト酸 ＬＡ＝ラウリン酸。
【００３９】上記のポリエステル樹脂を９０〜１００℃
でブチルグリコールで希釈して８５％濃度溶液とする。
更に有機溶剤に溶解されたそして７０ないし１１０℃で
温度管理されたポリエステルの希釈物（分散物）を６０
ないし９０℃で温度管理された脱イオン水で増加した剪
断速度（３ないし６ｍ／ｓｅｃ）下に希釈することによ
って対応する水性ポリエステル分散物が得られる。
でブチルグリコールで希釈して８５％濃度溶液とする。
更に有機溶剤に溶解されたそして７０ないし１１０℃で
温度管理されたポリエステルの希釈物（分散物）を６０
ないし９０℃で温度管理された脱イオン水で増加した剪
断速度（３ないし６ｍ／ｓｅｃ）下に希釈することによ
って対応する水性ポリエステル分散物が得られる。
【００４０】例１ないし６における分散物がこの方法で
得られ、そしてこれらは下記の特徴を有している。 例１： ４５％ポリエステル１、８％ブチルグリコー
ル、４７％水、ｐＨ＝４．９０、ｎ＝３８０ｍＰａｓ。 例２： ３７．５％ポリエステル２、６．５％ブチルグ
リコール、５６％水、ｐＨ＝５．１５、ｎ＝９０５ｍＰ
ａｓ。 例３： ３７．５％ポリエステル３、６．５％ブチルグ
リコール、５６％水、ｐＨ＝４．００、ｎ＝８００ｍＰ
ａｓ。 例４： ３５．８％ポリエステル４、６．２％ブチルグ
リコール、５８％水、ｐＨ＝７．４、ｎ＝８９０ｍＰａ
ｓ。 例５： ４１％ポリエステル５、６％ブチルグリコー
ル、５３％水、ｐＨ＝７．３、ｎ＝２６７１ｍＰａｓ。 例６： ４１％ポリエステル６、６％ブチルグリコー
ル、５２．５％水、ｐＨ＝６．４、ｎ＝６．４ｍＰａ
ｓ。
得られ、そしてこれらは下記の特徴を有している。 例１： ４５％ポリエステル１、８％ブチルグリコー
ル、４７％水、ｐＨ＝４．９０、ｎ＝３８０ｍＰａｓ。 例２： ３７．５％ポリエステル２、６．５％ブチルグ
リコール、５６％水、ｐＨ＝５．１５、ｎ＝９０５ｍＰ
ａｓ。 例３： ３７．５％ポリエステル３、６．５％ブチルグ
リコール、５６％水、ｐＨ＝４．００、ｎ＝８００ｍＰ
ａｓ。 例４： ３５．８％ポリエステル４、６．２％ブチルグ
リコール、５８％水、ｐＨ＝７．４、ｎ＝８９０ｍＰａ
ｓ。 例５： ４１％ポリエステル５、６％ブチルグリコー
ル、５３％水、ｐＨ＝７．３、ｎ＝２６７１ｍＰａｓ。 例６： ４１％ポリエステル６、６％ブチルグリコー
ル、５２．５％水、ｐＨ＝６．４、ｎ＝６．４ｍＰａ
ｓ。
【００４１】分散物の保存安定性は、２５℃で４か月以
上である。特許請求された水性フィラーは、全配合物に
関しては一般に５ないし４０重量％、好ましくは１５な
いし３０重量％のポリエステル樹脂を含む。
上である。特許請求された水性フィラーは、全配合物に
関しては一般に５ないし４０重量％、好ましくは１５な
いし３０重量％のポリエステル樹脂を含む。
【００４２】ポリエステル樹脂に加えて、水性フィラー
組成物は、バインダー成分としてポリエステル樹脂に対
して６０重量％まで、好ましくは３０重量％までのその
他のオリゴマーまたはポリマー材料、例えば架橋性、水
溶性または水分散性のフェノール樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂等、例えばヨーロ
ッパ特許出願公告第８９４９７号明細書に記載のものを
含有してもよい。
組成物は、バインダー成分としてポリエステル樹脂に対
して６０重量％まで、好ましくは３０重量％までのその
他のオリゴマーまたはポリマー材料、例えば架橋性、水
溶性または水分散性のフェノール樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂等、例えばヨーロ
ッパ特許出願公告第８９４９７号明細書に記載のものを
含有してもよい。
【００４３】好適な架橋剤としては、水に相溶性である
限りにおいてポリオール樹脂に慣用の硬化剤である。以
下のものを例示できる。すなわち、水−混和性（水溶性
または水分散性）アミノ樹脂、特に市販のエーテル化さ
れたメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物、例えばヘ
キサメトキシメチルメラミン、フェノール樹脂またはブ
ロックされたポリイソシアネート、例えばドイツ特許出
願公告第３６４４３７２号明細書に記載されたものであ
る。
限りにおいてポリオール樹脂に慣用の硬化剤である。以
下のものを例示できる。すなわち、水−混和性（水溶性
または水分散性）アミノ樹脂、特に市販のエーテル化さ
れたメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物、例えばヘ
キサメトキシメチルメラミン、フェノール樹脂またはブ
ロックされたポリイソシアネート、例えばドイツ特許出
願公告第３６４４３７２号明細書に記載されたものであ
る。
【００４４】架橋剤の量は、架橋するバインダーと架橋
剤の合計に対して１０ないし３５重量％、好ましくは１
５ないし２５重量％である。本発明による水性フィラー
組成物のｐＨは、アミン、例えばトリエチルアミン、ジ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタ
ノールアミンを６．０ないし１０．０、好ましくは６．
８ないし８．５の範囲となるように添加することによっ
て調整することができるが、該水性フィラー組成物はま
た、従来の被覆組成物添加剤、例えば顔料およびフィラ
ーないし被覆助剤、例えば抗凝集剤、発泡防止剤および
／または湿潤剤、流動剤、反応性希釈剤、可塑剤、触
媒、補助溶剤、増粘剤等を含むこともできる。少なくと
もこれらの添加剤のうちのいくつかを加工のほんの直前
にフィラー組成物に添加することができる。これらの物
質は個々の成分および全混合物に添加できるがその選択
および投与量は、当業者に公知である。
剤の合計に対して１０ないし３５重量％、好ましくは１
５ないし２５重量％である。本発明による水性フィラー
組成物のｐＨは、アミン、例えばトリエチルアミン、ジ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタ
ノールアミンを６．０ないし１０．０、好ましくは６．
８ないし８．５の範囲となるように添加することによっ
て調整することができるが、該水性フィラー組成物はま
た、従来の被覆組成物添加剤、例えば顔料およびフィラ
ーないし被覆助剤、例えば抗凝集剤、発泡防止剤および
／または湿潤剤、流動剤、反応性希釈剤、可塑剤、触
媒、補助溶剤、増粘剤等を含むこともできる。少なくと
もこれらの添加剤のうちのいくつかを加工のほんの直前
にフィラー組成物に添加することができる。これらの物
質は個々の成分および全混合物に添加できるがその選択
および投与量は、当業者に公知である。
【００４５】記載できる顔料は、例えば酸化鉄、鉛珪酸
塩、二酸化珪素、硫酸バリウム、酸化亜鉛、亜硫酸亜
鉛、フタロシアニン錯体等であり、記載することができ
るフィラーは、カオリン、チョーク、粉砕石英、粉砕ア
スベスト、粉砕スレート、いわゆるミクロタルクを含む
１０μｍ以下の粒子細度を有する種々のシリカ、シリケ
ートおよびタルク（ヨーロッパ特許出願公告第２４９７
２７号明細書を参照のこと）。これらの顔料および／ま
たはフィラーは、本発明のフィラー組成物の全固形分含
量に対して１０ないし７０重量％、好ましくは３０ない
し５０重量％の量で慣用に使用される。
塩、二酸化珪素、硫酸バリウム、酸化亜鉛、亜硫酸亜
鉛、フタロシアニン錯体等であり、記載することができ
るフィラーは、カオリン、チョーク、粉砕石英、粉砕ア
スベスト、粉砕スレート、いわゆるミクロタルクを含む
１０μｍ以下の粒子細度を有する種々のシリカ、シリケ
ートおよびタルク（ヨーロッパ特許出願公告第２４９７
２７号明細書を参照のこと）。これらの顔料および／ま
たはフィラーは、本発明のフィラー組成物の全固形分含
量に対して１０ないし７０重量％、好ましくは３０ない
し５０重量％の量で慣用に使用される。
【００４６】更に別の補助的な助剤、例えばエーテル、
例えばジメチルまたはジエチルグリコール、ジメチルま
たはジエチルジグリコールおよびテトラヒドロフラン、
ケトン、例えばアセトンおよびシクロヘキサノン、エス
テル、例えば酢酸ブチル、エチルグリコールアセテー
ト、メチルグリコールアセテートおよびメトキシプロピ
ルアセテートおよびアルコール、例えばエタノール、プ
ロパノールおよびブタノールが環境親和性の理由で使用
されるが、使用するとしてもその量はできる限り少量で
あり、そして一般には水（主要な希釈剤として）に対し
て１０重量％を越えず、好ましくは１ないし５重量％で
ある。本発明の水性フィラー組成物における水の量は、
全フィラー組成物に対して通常１５ないし８０重量％で
あり、好ましくは３０ないし６０重量％である。
例えばジメチルまたはジエチルグリコール、ジメチルま
たはジエチルジグリコールおよびテトラヒドロフラン、
ケトン、例えばアセトンおよびシクロヘキサノン、エス
テル、例えば酢酸ブチル、エチルグリコールアセテー
ト、メチルグリコールアセテートおよびメトキシプロピ
ルアセテートおよびアルコール、例えばエタノール、プ
ロパノールおよびブタノールが環境親和性の理由で使用
されるが、使用するとしてもその量はできる限り少量で
あり、そして一般には水（主要な希釈剤として）に対し
て１０重量％を越えず、好ましくは１ないし５重量％で
ある。本発明の水性フィラー組成物における水の量は、
全フィラー組成物に対して通常１５ないし８０重量％で
あり、好ましくは３０ないし６０重量％である。
【００４７】水性フィラー組成物は、慣用の調製物を被
覆する方法、例えば以下に記載のガイド処方に見られる
方法により製造することができる。無制限に水で希釈で
き、そしてその含有量（１２５℃／２時間における）が
一般に３５ないし７５重量％、好ましくは４０ないし６
０重量％である水性フィラー組成物を公知の方法で、例
えば圧縮空気法または空気のないまたは静電噴霧法によ
り適用される。
覆する方法、例えば以下に記載のガイド処方に見られる
方法により製造することができる。無制限に水で希釈で
き、そしてその含有量（１２５℃／２時間における）が
一般に３５ないし７５重量％、好ましくは４０ないし６
０重量％である水性フィラー組成物を公知の方法で、例
えば圧縮空気法または空気のないまたは静電噴霧法によ
り適用される。
【００４８】このようにして得られた架橋したフィラー
被膜は、特に比較的に低い温度（０℃ないし−３０℃）
における投石に対する耐性並びに中間層との良好な接着
力によって区別される。加えて、これらは、良好な破断
点伸度および優れた耐衝撃性を有している。大気湿度に
対する耐性および耐溶剤性も非常に良好である。 フィラー配合物のガイド処方 ６５．０部の例１ないし３からのバインダーを５．４部
の市販メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物、１３．
５部の二酸化チタン、１１．４部の硫酸バリウム（Ｂｌ
ａｎｃ ｆｉｘ ｍｉｃｒｏ）、０．３部の２５％濃度
ジメチルエチルエタノールアミン水溶液、２．０部のタ
ルク、０．１部のカーボンブラック、１．５部の脱イオ
ン水および０．８部の慣用の被覆助剤をボールミル中で
分散させた（２０分間，６００ｒｐｍ）。
被膜は、特に比較的に低い温度（０℃ないし−３０℃）
における投石に対する耐性並びに中間層との良好な接着
力によって区別される。加えて、これらは、良好な破断
点伸度および優れた耐衝撃性を有している。大気湿度に
対する耐性および耐溶剤性も非常に良好である。 フィラー配合物のガイド処方 ６５．０部の例１ないし３からのバインダーを５．４部
の市販メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物、１３．
５部の二酸化チタン、１１．４部の硫酸バリウム（Ｂｌ
ａｎｃ ｆｉｘ ｍｉｃｒｏ）、０．３部の２５％濃度
ジメチルエチルエタノールアミン水溶液、２．０部のタ
ルク、０．１部のカーボンブラック、１．５部の脱イオ
ン水および０．８部の慣用の被覆助剤をボールミル中で
分散させた（２０分間，６００ｒｐｍ）。
【００４９】フィラー組成物を圧縮翼ガンによりカソー
ドに析出したエレクトロディッププライマーで燐酸亜鉛
化スチール上に被覆した（約３０μｍ）に適用した。フ
ィラーを循環空気オーブン中で２０分間１６０℃で硬化
させた（乾燥フィルム厚：３５±２μｍ）。市販のアル
キッド−メラミンカーペイントをフィラー層に適用し、
３０分間１３０℃で焙った（乾燥フィルム厚：３０±５
μｍ）。
ドに析出したエレクトロディッププライマーで燐酸亜鉛
化スチール上に被覆した（約３０μｍ）に適用した。フ
ィラーを循環空気オーブン中で２０分間１６０℃で硬化
させた（乾燥フィルム厚：３５±２μｍ）。市販のアル
キッド−メラミンカーペイントをフィラー層に適用し、
３０分間１３０℃で焙った（乾燥フィルム厚：３０±５
μｍ）。
【００５０】試験結果を下記表３に要約する。フィルム
の耐性（耐溶剤性および耐水性）は、実用に適合する。 〔表３〕 分散剤 例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ トップコート条件 ２ ２ ２ ２ ２ ２ トップコート接着 ＋２０℃ ２ ２〜３ ２ ２〜３ ２〜３ ３〜４ −２０℃ ２ ２〜３ ２ ２〜３ 浸入度 ＋２０℃ １ ２ １〜２ １〜２ １〜２ ３ −２０℃ １ ２ １ ２ クロスハッチ GT 0 GT 0 GT 0 GT 0 GT 0 GT 0 （ＤＩＮ ５３１５１ による） エリセンディープ 9.0 7.9 8.2 8.0 9.0 7.5 ドロウイング （ＤＩＮ ５３１５６ による） トップコート条件 光沢および分散フィラー材料上のトップコートの表面
は、主観的に評価級１ん従って評価された（１＝非常に
良好、５＝非常に悪い）。
の耐性（耐溶剤性および耐水性）は、実用に適合する。 〔表３〕 分散剤 例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ トップコート条件 ２ ２ ２ ２ ２ ２ トップコート接着 ＋２０℃ ２ ２〜３ ２ ２〜３ ２〜３ ３〜４ −２０℃ ２ ２〜３ ２ ２〜３ 浸入度 ＋２０℃ １ ２ １〜２ １〜２ １〜２ ３ −２０℃ １ ２ １ ２ クロスハッチ GT 0 GT 0 GT 0 GT 0 GT 0 GT 0 （ＤＩＮ ５３１５１ による） エリセンディープ 9.0 7.9 8.2 8.0 9.0 7.5 ドロウイング （ＤＩＮ ５３１５６ による） トップコート条件 光沢および分散フィラー材料上のトップコートの表面
は、主観的に評価級１ん従って評価された（１＝非常に
良好、５＝非常に悪い）。
【００５１】投石耐性 投石耐性はＶＤＡ投石試験装置（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ，Ｍ
ｏｄｅｌ ５０８）を使用して試験した。本試験のため
に、各々１ｋｇの鉄屑（角度，４ないし５ｍｍ）を試験
金属シート上にショットし、圧縮空気（２ｂａｒ）によ
り促進した。トップコート接着力（０＝シートの削れな
し、１０＝接着剤の完全な損失）およびシートメタルを
介した浸入（０＝浸入なし、１０＝非常に多くの浸入）
を検体金属シートにより評価した。
ｏｄｅｌ ５０８）を使用して試験した。本試験のため
に、各々１ｋｇの鉄屑（角度，４ないし５ｍｍ）を試験
金属シート上にショットし、圧縮空気（２ｂａｒ）によ
り促進した。トップコート接着力（０＝シートの削れな
し、１０＝接着剤の完全な損失）およびシートメタルを
介した浸入（０＝浸入なし、１０＝非常に多くの浸入）
を検体金属シートにより評価した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウーテ・クーン ドイツ連邦共和国、ニーデルンハウゼン、 レンツハーーナー・ウエーク、40ツエー (72)発明者 ヨアヒム・ツオイラー ドイツ連邦共和国、マインツ、バックハウ スホール、51
Claims (4)
- 【請求項１】 下記の抽出物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）および（ｅ）またはそのエステル形成性誘導体か
ら構成され、反応体の合計が１００モル％に相当し、そ
して反応体におけるヒドロキシル当量の合計とカルボニ
ル当量の合計との比率が０．５ないし２．０であるポリ
エステル樹脂からなる水性フィラー組成物〔但し、
（ａ）はスルホまたは燐モノマーでない少なくとも１種
のジカルボン酸であり、（ｂ）は０ないし１５モル％の
少なくとも１種の二官能性のスルホまたはホスホノモノ
マーであって、その官能基がカルボキシルおよび／また
はヒドロキシル基である少なくとも１個のスルホネート
基またはホスホネート基を有するモノマーであり、
（ｃ）は２個の−Ｃ（Ｒ）2 −ＯＨ基を含有するグリコ
ールから誘導された少なくとも１種の二官能性化合物で
あり、（ｄ）は４０モル％までの高官能性化合物（官能
価＞２）であって、その官能基がヒドロキシルおよび／
またはカルボキシル基からなる化合物であり、そして
（ｅ）は０ないし２０モル％の一官能性カルボン酸であ
り、そして（ｃ）における残基Ｒは互いに独立して、水
素、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルまたはＣ6 〜Ｃ10−アリール
であることが可能であり、遊離ヒドロキシル基の量は３
０ないし３５０ミリ当量ＯＨ／１００ｇ、好ましくは１
００ないし２５０ミリ当量（ＯＨ）／１００ｇであり、
そして中和されたおよび／または中和可能な酸基、特に
スルホン酸基、ホスホン酸基およびカルボン酸基の含有
量は５ないし３５０ミリ当量酸基／１００ｇ、好ましく
は９ないし１２０ミリ当量酸基／１００ｇである〕。 - 【請求項２】 （ａ）脂肪族、芳香族または脂環式ジカ
ルボン酸、（ｂ）ヒドロキシ−またはカルボキシ−アリ
ールスルホン酸またはそれらの塩、（ｃ）脂肪族、芳香
族または脂環式グリコール、および（ｄ）３ないし６個
のヒドロキシル基および／またはカルボキシル基を含む
化合物から製造されたポリエステル樹脂からなる請求項
１の水性フィラー組成物。 - 【請求項３】 （ａ）フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸または
グルタル酸およびこれらのエステル、（ｂ）スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、スル
ホサリチル酸、これらのエステルまたはこれらの塩、
（ｃ）エチレングリコール、１，２−ピロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ルまたはパーヒドロ−ビスフェノールＡ、および（ｄ）
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セロール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールプロピ
オン酸または無水トリメリト酸から製造されたポリエス
テル樹脂からなる請求項１の水性フィラー組成物。 - 【請求項４】 １ないし６モル％成分（ｂ）および８な
いし２０モル％の成分（ｄ）から構成されたポリエステ
ル樹脂からなる請求項１の水性フィラー組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4142730 | 1991-12-21 | ||
| DE4222012:2 | 1992-07-04 | ||
| DE4142730:0 | 1992-07-04 | ||
| DE4222012A DE4222012A1 (de) | 1991-12-21 | 1992-07-04 | Waessrige fuellerzusammensetzung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196896A true JPH07196896A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=25910489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4337550A Pending JPH07196896A (ja) | 1991-12-21 | 1992-12-17 | 水性フィラー組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436312A (ja) |
| EP (1) | EP0548728B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07196896A (ja) |
| AT (1) | ATE127506T1 (ja) |
| AU (1) | AU654599B2 (ja) |
| BR (1) | BR9205064A (ja) |
| CA (1) | CA2085326A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ283991B6 (ja) |
| DE (2) | DE4222012A1 (ja) |
| ES (1) | ES2079132T3 (ja) |
| MX (1) | MX9207404A (ja) |
| NO (1) | NO924924L (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1007263A3 (nl) * | 1993-07-09 | 1995-05-02 | Dsm Nv | Alkydhars en emulsies daarvan. |
| GB2292483B (en) * | 1994-08-18 | 1998-12-23 | Sega Enterprises Kk | Shielding construction for shielding noise generated by an electronic circuit |
| US6080807A (en) * | 1998-11-12 | 2000-06-27 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Solvent-free polyester emulsions |
| US6746779B2 (en) * | 2001-08-10 | 2004-06-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyesters |
| WO2010075023A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyesters with enhanced tear strength |
| US8444768B2 (en) * | 2009-03-27 | 2013-05-21 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8309502B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-11-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and methods for removing organic substances |
| US8614053B2 (en) | 2009-03-27 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Processess and compositions for removing substances from substrates |
| US9029268B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-05-12 | Dynaloy, Llc | Process for etching metals |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3327643A1 (de) * | 1982-09-10 | 1984-03-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Bindemittel fuer einbrennlacke |
| US4525524A (en) * | 1984-04-16 | 1985-06-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester composition |
| DE3629470A1 (de) * | 1986-08-29 | 1988-03-10 | Basf Lacke & Farben | Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung |
| AT385764B (de) * | 1986-09-01 | 1988-05-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung wasserverduennbarer, phosphorsaeuremodifizierter bindemittel und deren verwendung fuer einbrennlacke |
| US4910292A (en) * | 1988-10-14 | 1990-03-20 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom |
-
1992
- 1992-07-04 DE DE4222012A patent/DE4222012A1/de not_active Withdrawn
- 1992-12-14 EP EP92121243A patent/EP0548728B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-14 DE DE59203582T patent/DE59203582D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-14 CA CA002085326A patent/CA2085326A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-14 AT AT92121243T patent/ATE127506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-14 ES ES92121243T patent/ES2079132T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 MX MX9207404A patent/MX9207404A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-12-17 CZ CS923719A patent/CZ283991B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-17 AU AU30206/92A patent/AU654599B2/en not_active Ceased
- 1992-12-17 JP JP4337550A patent/JPH07196896A/ja active Pending
- 1992-12-18 BR BR9205064A patent/BR9205064A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-18 NO NO92924924A patent/NO924924L/no unknown
-
1994
- 1994-09-15 US US08/306,813 patent/US5436312A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO924924L (no) | 1993-06-22 |
| DE59203582D1 (de) | 1995-10-12 |
| EP0548728A1 (de) | 1993-06-30 |
| US5436312A (en) | 1995-07-25 |
| DE4222012A1 (de) | 1993-06-24 |
| ATE127506T1 (de) | 1995-09-15 |
| ES2079132T3 (es) | 1996-01-01 |
| EP0548728B1 (de) | 1995-09-06 |
| NO924924D0 (no) | 1992-12-18 |
| AU3020692A (en) | 1993-06-24 |
| AU654599B2 (en) | 1994-11-10 |
| CA2085326A1 (en) | 1993-06-22 |
| BR9205064A (pt) | 1993-06-29 |
| MX9207404A (es) | 1993-06-01 |
| CZ371992A3 (en) | 1993-07-14 |
| CZ283991B6 (cs) | 1998-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0364331B1 (en) | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom | |
| JPH0649846B2 (ja) | 水で希釈可能な焼付ラッカー及び自動車車体の塗装法 | |
| JPH01139179A (ja) | 上塗り塗装仕上げ方法 | |
| NZ209122A (en) | Curable compositions | |
| JPH09500819A (ja) | 上塗り塗膜形成方法 | |
| JPH072994A (ja) | 酸変性ポリエステル、およびその焼付エナメルとしての用途 | |
| JP2005506420A (ja) | 溶剤型コーティング用共重合ポリエステル樹脂およびそれを含むコーティング組成物 | |
| JPH07196896A (ja) | 水性フィラー組成物 | |
| CA1141887A (en) | Ampho-ionic group-containing alkyd resins | |
| JPH08501577A (ja) | 水分散性ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
| US2315708A (en) | Polyester resins from phthalic anhydride pentaerythritol and soya bean oil | |
| JP2005194494A (ja) | 水性ポリエステル樹脂組成物の製造方法、該水性ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる熱硬化型水性塗料組成物及び該熱硬化型水性塗料組成物を用いて得られる塗装物品 | |
| US10822518B2 (en) | Curable coating compositions using succinic acid | |
| JPH08259881A (ja) | 熱硬化可能な被覆材料 | |
| JPH0152406B2 (ja) | ||
| JPS625467B2 (ja) | ||
| JPH08503007A (ja) | 水分散組成物及びそれから製造される被膜 | |
| JPH0493374A (ja) | 水性中塗り塗料 | |
| JPS63191865A (ja) | 水稀釈性塗料バインダーの製造法 | |
| JP2951784B2 (ja) | 塗料用ポリエステル樹脂の製造法及び塗料 | |
| JP2883958B2 (ja) | 水性中塗り塗料 | |
| JPS5946278B2 (ja) | 水分散型被覆用組成物 | |
| JPH0699662B2 (ja) | 水性分散型塗料 | |
| JPH061841A (ja) | ブロック共重合ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 | |
| JP2003220362A (ja) | 水系中塗塗料を利用する樹脂鋼板一体塗装工法及び積層塗膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010508 |