JPH07196803A - フッ素化ポリジオルガノシロキサン基剤及びストックの製造方法 - Google Patents
フッ素化ポリジオルガノシロキサン基剤及びストックの製造方法Info
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- JPH07196803A JPH07196803A JP4302284A JP30228492A JPH07196803A JP H07196803 A JPH07196803 A JP H07196803A JP 4302284 A JP4302284 A JP 4302284A JP 30228492 A JP30228492 A JP 30228492A JP H07196803 A JPH07196803 A JP H07196803A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 引張強さと引裂強さが向上した硬化エラスト
マーを与えるフッ素化されたポリジオルガノシロキサン
の基剤及びストックの製造方法を提供する。 【構成】 ウィリアムス可塑度数が２２５より大きい、
末端をヒドロキシル基でブロックされたトリフルオロプ
ロピルメチルシロキサンをメチルビニルジ（Ｎ−アルキ
ルアセトアミド）シランと反応させて、鎖の延長箇所の
みにペンダントのビニル基を有する鎖の延長したポリマ
ーを得、次いでヒュームドシリカで強化して基剤にす
る。この基剤をビニル基用有機過酸化物と混合してスト
ックを得る。
マーを与えるフッ素化されたポリジオルガノシロキサン
の基剤及びストックの製造方法を提供する。 【構成】 ウィリアムス可塑度数が２２５より大きい、
末端をヒドロキシル基でブロックされたトリフルオロプ
ロピルメチルシロキサンをメチルビニルジ（Ｎ−アルキ
ルアセトアミド）シランと反応させて、鎖の延長箇所の
みにペンダントのビニル基を有する鎖の延長したポリマ
ーを得、次いでヒュームドシリカで強化して基剤にす
る。この基剤をビニル基用有機過酸化物と混合してスト
ックを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリフルオロプロピル
基を含有する、引張強さの改良されたシリコーンゴムに
関する。
基を含有する、引張強さの改良されたシリコーンゴムに
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】１９７
３年１２月４日発行の米国特許第3776934 号明細書は、
メチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シランとそ
の製造を教示する。このアミドシランは、オルガノシロ
キサン組成物で連鎖延長剤として使用する際に独特な特
性を有すると述べられている。湿分への暴露により硬化
する組成物のような室温加硫性シリコーンエラストマー
での利用が教示されている。
３年１２月４日発行の米国特許第3776934 号明細書は、
メチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シランとそ
の製造を教示する。このアミドシランは、オルガノシロ
キサン組成物で連鎖延長剤として使用する際に独特な特
性を有すると述べられている。湿分への暴露により硬化
する組成物のような室温加硫性シリコーンエラストマー
での利用が教示されている。
【０００３】１９７７年４月２６日発行の米国特許第40
20044 号明細書は、メチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセ
トアミド）シランと末端をヒドロキシル基でブロックさ
れたポリジオルガノシロキサンとを混合し、この混合物
を室温で反応させて、分子量が増大しそして鎖中のメチ
ルビニルシロキサン単位が増加したポリジオルガノシロ
キサンを提供することを開示する。製造さたガムは、ビ
ニル基用有機過酸化物のような有機過酸化物を使用して
架橋させることができる。
20044 号明細書は、メチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセ
トアミド）シランと末端をヒドロキシル基でブロックさ
れたポリジオルガノシロキサンとを混合し、この混合物
を室温で反応させて、分子量が増大しそして鎖中のメチ
ルビニルシロキサン単位が増加したポリジオルガノシロ
キサンを提供することを開示する。製造さたガムは、ビ
ニル基用有機過酸化物のような有機過酸化物を使用して
架橋させることができる。
【０００４】１９８２年８月３１日発行の米国特許第43
47336 号明細書は、組成物が貯蔵安定性で且つまた加熱
により架橋するためには、末端をヒドロキシル基でブロ
ックされたポリジオルガノシロキサン、メチルビニルシ
リル−ビス−ピロリドン及び有機過酸化物を組み合わせ
ることが必要であると指摘している。
47336 号明細書は、組成物が貯蔵安定性で且つまた加熱
により架橋するためには、末端をヒドロキシル基でブロ
ックされたポリジオルガノシロキサン、メチルビニルシ
リル−ビス−ピロリドン及び有機過酸化物を組み合わせ
ることが必要であると指摘している。
【０００５】１９８６年９月３０日発行の米国特許第46
14760 号明細書は、末端をヒドロキシル基でブロックさ
れたポリジオルガノシロキサン、アミド基を二つ有する
二官能性シラン及び有機過酸化物の、低粘度の一液型組
成物を教示する。この組成物は、所定の場所に配置し、
次いで鎖を延長させてポリマー分子量を増加させて、湿
分への暴露により硬化したエラストマーの物理的性質を
向上させることができる。鎖の延長後、加熱して有機過
酸化物を活性化させることにより架橋を完成する。
14760 号明細書は、末端をヒドロキシル基でブロックさ
れたポリジオルガノシロキサン、アミド基を二つ有する
二官能性シラン及び有機過酸化物の、低粘度の一液型組
成物を教示する。この組成物は、所定の場所に配置し、
次いで鎖を延長させてポリマー分子量を増加させて、湿
分への暴露により硬化したエラストマーの物理的性質を
向上させることができる。鎖の延長後、加熱して有機過
酸化物を活性化させることにより架橋を完成する。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用効果】末端をヒド
ロキシル基でブロックされたポリメチルトリフルオロプ
ロピルシロキサンガムをメチルビニルジ（Ｎ−メチルア
セトアミド）シランと一緒にし、そして配合してフルオ
ロシリコーンゴムストックにし、次いでこれをビニル基
用（ｖｉｎｙｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）有機過酸化物で硬
化させることにより、高強度のフルオロシリコーンエラ
ストマーが得られる。
ロキシル基でブロックされたポリメチルトリフルオロプ
ロピルシロキサンガムをメチルビニルジ（Ｎ−メチルア
セトアミド）シランと一緒にし、そして配合してフルオ
ロシリコーンゴムストックにし、次いでこれをビニル基
用（ｖｉｎｙｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）有機過酸化物で硬
化させることにより、高強度のフルオロシリコーンエラ
ストマーが得られる。
【０００７】更に配合して引張強さと引裂強さが向上し
たエラストマーを与えることができるフッ素化されたポ
リジオルガノシロキサン基剤を製造するための方法が見
いだされた。この方法は、（Ａ）２３〜１００℃の温度
に加熱され、乾燥窒素の流れでスウィープ（ｓｗｅｅ
ｐ）されているミキサー中で、（１）ウィリアムス可塑
度数が２２５より大きい、末端をヒドロキシル基でブロ
ックされたトリフルオロプロピルメチルシロキサン１０
０重量部、をこのシロキサンから自由な水を除去するの
に十分な時間剪断する工程、（Ｂ）次いで、乾燥窒素ス
ウィープを続けながら、ポリマーのウィリアムス可塑度
数を増大させるのに十分な時間８０℃未満の温度で、
（２）メチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミド）シ
ラン０．１〜１．５重量部、と混合する工程、（Ｃ）次
いで、粘度が２５℃において約０．１Pa・s であって約
６重量％のヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシ
ル基でブロックされたメチル（トリフルオロプロピル）
ポリシロキサン５〜２０重量部を、均一混合物が得られ
るまで混ぜ合わせる工程、（Ｄ）約５〜１５重量％のビ
ニル基と残りのメチル基とを有するポリジオルガノシロ
キサン流体０〜４重量部を混合する工程（Ｅ）次いで、
表面積が少なくとも２００ｍ2 ／ｇであるヒュームドシ
リカ２５〜５０重量部を、このシリカがポリマー混合物
中に均一に分散して均一な高粘度の混合物が得られるよ
うな速度で混合する工程、（Ｆ）次いで、混合しなが
ら、少なくとも１５０mmHgの減圧下で少なくとも１３０
℃の温度に少なくとも１時間加熱して基剤を生成する工
程、を含む。
たエラストマーを与えることができるフッ素化されたポ
リジオルガノシロキサン基剤を製造するための方法が見
いだされた。この方法は、（Ａ）２３〜１００℃の温度
に加熱され、乾燥窒素の流れでスウィープ（ｓｗｅｅ
ｐ）されているミキサー中で、（１）ウィリアムス可塑
度数が２２５より大きい、末端をヒドロキシル基でブロ
ックされたトリフルオロプロピルメチルシロキサン１０
０重量部、をこのシロキサンから自由な水を除去するの
に十分な時間剪断する工程、（Ｂ）次いで、乾燥窒素ス
ウィープを続けながら、ポリマーのウィリアムス可塑度
数を増大させるのに十分な時間８０℃未満の温度で、
（２）メチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミド）シ
ラン０．１〜１．５重量部、と混合する工程、（Ｃ）次
いで、粘度が２５℃において約０．１Pa・s であって約
６重量％のヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシ
ル基でブロックされたメチル（トリフルオロプロピル）
ポリシロキサン５〜２０重量部を、均一混合物が得られ
るまで混ぜ合わせる工程、（Ｄ）約５〜１５重量％のビ
ニル基と残りのメチル基とを有するポリジオルガノシロ
キサン流体０〜４重量部を混合する工程（Ｅ）次いで、
表面積が少なくとも２００ｍ2 ／ｇであるヒュームドシ
リカ２５〜５０重量部を、このシリカがポリマー混合物
中に均一に分散して均一な高粘度の混合物が得られるよ
うな速度で混合する工程、（Ｆ）次いで、混合しなが
ら、少なくとも１５０mmHgの減圧下で少なくとも１３０
℃の温度に少なくとも１時間加熱して基剤を生成する工
程、を含む。
【０００８】上記の基剤は、その後ビニル基用（ｖｉｎ
ｙｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）有機過酸化物と標準的なやり
方で配合して触媒入りにし、硬化すると向上した引張強
さと引裂強さを示すストックを与えることができる。
ｙｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）有機過酸化物と標準的なやり
方で配合して触媒入りにし、硬化すると向上した引張強
さと引裂強さを示すストックを与えることができる。
【０００９】この方法に従って向上した結果が得られる
根底は、鎖に沿って非常に特定の位置にペンダントのビ
ニル基を有する非常に高分子量のポリマーの配合物であ
ると信じられる。
根底は、鎖に沿って非常に特定の位置にペンダントのビ
ニル基を有する非常に高分子量のポリマーの配合物であ
ると信じられる。
【００１０】成分（１）は、ＡＳＴＭ Ｄ ９２６に従
って測定したウィリアムス可塑度数が２２５より大き
い、末端をヒドロキシル基でブロックされたトリフルオ
ロプロピルメチルシロキサンである。このようなポリマ
ーは、トリフルオロプロピルメチルシロキサンナトリウ
ム塩のような触媒の存在下でのトリフルオロプロピルメ
チルシクロシロキサンのバッチ重合により得ることがで
きる。本発明においては、ポリマーがウィリアムス可塑
度数により指示される必要な鎖の長さを有することが非
常に重要である。と言うのは、これはその後、最終のポ
リマーの鎖におけるビニル基の間隔を決めるプロセスで
用いられるからである。
って測定したウィリアムス可塑度数が２２５より大き
い、末端をヒドロキシル基でブロックされたトリフルオ
ロプロピルメチルシロキサンである。このようなポリマ
ーは、トリフルオロプロピルメチルシロキサンナトリウ
ム塩のような触媒の存在下でのトリフルオロプロピルメ
チルシクロシロキサンのバッチ重合により得ることがで
きる。本発明においては、ポリマーがウィリアムス可塑
度数により指示される必要な鎖の長さを有することが非
常に重要である。と言うのは、これはその後、最終のポ
リマーの鎖におけるビニル基の間隔を決めるプロセスで
用いられるからである。
【００１１】成分（２）はメチルビニルジ（Ｎ−アルキ
ルアセトアミド）シランである。好ましい成分（２）は
メチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シランであ
る。
ルアセトアミド）シランである。好ましい成分（２）は
メチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シランであ
る。
【００１２】本発明の方法は、最初に、末端をヒドロキ
シル基でブロックされたポリマー（１）を乾燥させて、
次に続く反応を妨害するであろう自由な水をいずれも除
去する。次に、乾燥したヒドロキシル基で末端ブロック
されたポリマーをメチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセト
アミド）シランと混合する。混合されると、このシラン
のＮ−アルキルアセトアミド基はポリマーのヒドロキシ
ル末端ブロック基と反応して、まずそのポリマーにＮ−
アルキルアセトアミドシリル末端ブロックを与え、その
後その末端ブロックが別のポリマー鎖の別のヒドロキシ
ル末端ブロック基と反応すると、鎖が結合して一緒にな
り、これらの二つの鎖がシランにより結合された箇所に
ビニルペンダント基を与える。結果として得られるエラ
ストマーの物理的性質は、鎖の延長されたポリマーがペ
ンダントのビニル基間の間隔が最大のものであり且つそ
のポリマー自体の長さが最大である場合に改良される、
ということが分かった。
シル基でブロックされたポリマー（１）を乾燥させて、
次に続く反応を妨害するであろう自由な水をいずれも除
去する。次に、乾燥したヒドロキシル基で末端ブロック
されたポリマーをメチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセト
アミド）シランと混合する。混合されると、このシラン
のＮ−アルキルアセトアミド基はポリマーのヒドロキシ
ル末端ブロック基と反応して、まずそのポリマーにＮ−
アルキルアセトアミドシリル末端ブロックを与え、その
後その末端ブロックが別のポリマー鎖の別のヒドロキシ
ル末端ブロック基と反応すると、鎖が結合して一緒にな
り、これらの二つの鎖がシランにより結合された箇所に
ビニルペンダント基を与える。結果として得られるエラ
ストマーの物理的性質は、鎖の延長されたポリマーがペ
ンダントのビニル基間の間隔が最大のものであり且つそ
のポリマー自体の長さが最大である場合に改良される、
ということが分かった。
【００１３】メチルビニルジ（Ｎ−アルキルアセトアミ
ド）シラン（２）の最小量は、ポリマー（１）の鎖の延
長を有意のものにするために、１００重量部のポリマー
（１）当り約０．１重量部である。好ましくは、この連
鎖延長剤は約０．３〜１．５部存在する。より多量の連
鎖延長剤は所望される高分子量ポリマーを与えるばかり
でなく、連鎖延長剤がより少量の場合にあって見られる
ほど粘着性にならないという点で処理加工上の取扱いや
すさが改善されたポリマーを与える。１．５重量部より
も多量の連鎖延長剤を使用することができるが、向上し
た特性を得るのに有利なことは何もないように思われ、
連鎖延長剤の量が約１．５部より多くなるにつれてジュ
ロメーター値が上昇し、またレジリエンスが増大する一
方で、引張強さは低下し、また伸びは２部及び２．５部
では増加するが、次いで連鎖延長剤量が４．５部になる
まで減少し始める。
ド）シラン（２）の最小量は、ポリマー（１）の鎖の延
長を有意のものにするために、１００重量部のポリマー
（１）当り約０．１重量部である。好ましくは、この連
鎖延長剤は約０．３〜１．５部存在する。より多量の連
鎖延長剤は所望される高分子量ポリマーを与えるばかり
でなく、連鎖延長剤がより少量の場合にあって見られる
ほど粘着性にならないという点で処理加工上の取扱いや
すさが改善されたポリマーを与える。１．５重量部より
も多量の連鎖延長剤を使用することができるが、向上し
た特性を得るのに有利なことは何もないように思われ、
連鎖延長剤の量が約１．５部より多くなるにつれてジュ
ロメーター値が上昇し、またレジリエンスが増大する一
方で、引張強さは低下し、また伸びは２部及び２．５部
では増加するが、次いで連鎖延長剤量が４．５部になる
まで減少し始める。
【００１４】鎖に沿って間隔をあけたペンダントのビニ
ル基があり、これらのビニル基の間の鎖の長さが相対的
に長い高分子量のポリマーは、このポリマーに末端をヒ
ドロキシル基でブロックされたメチル（トリフルオロプ
ロピル）ポリシロキサン（Ｃ）を混合し、続いてポリマ
ーに必要な強化を施すため表面積が少なくとも２００ｍ
2 ／ｇであるヒュームドリカ（Ｅ）を混ぜて、通常のよ
うに配合して基剤にされる。末端をヒドロキシル基でブ
ロックされたポリシロキサンはシリカ表面のヒドロキシ
ル基と反応して、メチル（トリフルオロプロピル）シリ
ル基を有するその場で処理された表面を与える。この処
理されたシリカはポリマー中に適当に分散させるのがよ
り容易であり、そして混合物は老化によってクレープ
（ｃｒｅｐｅ）しない。
ル基があり、これらのビニル基の間の鎖の長さが相対的
に長い高分子量のポリマーは、このポリマーに末端をヒ
ドロキシル基でブロックされたメチル（トリフルオロプ
ロピル）ポリシロキサン（Ｃ）を混合し、続いてポリマ
ーに必要な強化を施すため表面積が少なくとも２００ｍ
2 ／ｇであるヒュームドリカ（Ｅ）を混ぜて、通常のよ
うに配合して基剤にされる。末端をヒドロキシル基でブ
ロックされたポリシロキサンはシリカ表面のヒドロキシ
ル基と反応して、メチル（トリフルオロプロピル）シリ
ル基を有するその場で処理された表面を与える。この処
理されたシリカはポリマー中に適当に分散させるのがよ
り容易であり、そして混合物は老化によってクレープ
（ｃｒｅｐｅ）しない。
【００１５】最善の結果を得るための（Ｃ）の量は、使
用するヒュームドシリカ（Ｅ）の量にも使用するそのヒ
ュームドシリカの表面積にも関係する。表面積が約４０
０ｍ 2 ／ｇのフュームドシリカ３３部を１００重量部の
ポリマーと一緒にする場合には、（Ｃ）の量はポリマー
１００重量部当り７〜１３重量部にすることができ、好
ましいのは９〜１０部である。
用するヒュームドシリカ（Ｅ）の量にも使用するそのヒ
ュームドシリカの表面積にも関係する。表面積が約４０
０ｍ 2 ／ｇのフュームドシリカ３３部を１００重量部の
ポリマーと一緒にする場合には、（Ｃ）の量はポリマー
１００重量部当り７〜１３重量部にすることができ、好
ましいのは９〜１０部である。
【００１６】組成物の圧縮永久ひずみと取扱い性は、５
〜１５重量％のビニル基を有し残りがメチル基であるポ
リジオルガノシロキサン流体（Ｄ）を加えて改善するこ
とができる。ポリジオルガノシロキサン流体（Ｄ）は好
ましくはヒュームドシリカ（Ｅ）を添加する前に加えら
れる。適当であることが分かっている流体には、２５℃
での粘度が８〜２５Pa・s であり、約７．７重量％のビ
ニル基を有する、末端をジメチルビニルシロキサン基で
ブロックされた７８モル％のジメチルシロキサン単位及
び２２モル％のメチルビニルシロキサン単位のコポリマ
ー、並びに、メチル基とビニル基を有し、そして約１０
重量％のビニル基と約１６重量％のヒドロキシル基を有
する、末端をヒドロキシル基でブロックされたポリジオ
ルガノシロキサンが包含される。適当な量は、一番目の
流体が最高で４重量部まで、二番目の流体が最高で１．
５部までである。
〜１５重量％のビニル基を有し残りがメチル基であるポ
リジオルガノシロキサン流体（Ｄ）を加えて改善するこ
とができる。ポリジオルガノシロキサン流体（Ｄ）は好
ましくはヒュームドシリカ（Ｅ）を添加する前に加えら
れる。適当であることが分かっている流体には、２５℃
での粘度が８〜２５Pa・s であり、約７．７重量％のビ
ニル基を有する、末端をジメチルビニルシロキサン基で
ブロックされた７８モル％のジメチルシロキサン単位及
び２２モル％のメチルビニルシロキサン単位のコポリマ
ー、並びに、メチル基とビニル基を有し、そして約１０
重量％のビニル基と約１６重量％のヒドロキシル基を有
する、末端をヒドロキシル基でブロックされたポリジオ
ルガノシロキサンが包含される。適当な量は、一番目の
流体が最高で４重量部まで、二番目の流体が最高で１．
５部までである。
【００１７】本発明の方法では、その後少なくとも１５
０mmHgの減圧下で混合を続けながら混合物を少なくとも
１３０℃の温度で少なくとも１時間加熱して基剤を得
る。この加熱工程は、全ての反応が十分に完了するのを
保証するためのものであり、また存在していたかもしれ
ないあるいは処理中に生成されたいずれの揮発性物質も
除去するためのものである。
０mmHgの減圧下で混合を続けながら混合物を少なくとも
１３０℃の温度で少なくとも１時間加熱して基剤を得
る。この加熱工程は、全ての反応が十分に完了するのを
保証するためのものであり、また存在していたかもしれ
ないあるいは処理中に生成されたいずれの揮発性物質も
除去するためのものである。
【００１８】基剤は、ビニル基用有機過酸化物を加え、
またシリコーンストックで標準的に用いられる任意の他
の添加剤、例えば増量用充填材、熱安定性添加剤、顔料
といったようなものも加えて、耐溶剤性のシリコーンエ
ラストマー成形品を成形するのに適したストックにされ
る。ビニル基用の有機過酸化物（ｖｉｎｙｌ ｓｐｅｃ
ｉｆｉｃ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ）は当
該技術分野においてよく知られており、そしてこれに
は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、２，５
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメ
チルヘキサン、及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピルカーボネートが包含される。好ましいものは、Ｌ
ｕｐｅｒｓｏｌ １０１液、Ｌｕｐｅｒｃｏ １０１粉
末及びＶａｒｏｘ粉末として市販される、２，５−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘ
キサンである。
またシリコーンストックで標準的に用いられる任意の他
の添加剤、例えば増量用充填材、熱安定性添加剤、顔料
といったようなものも加えて、耐溶剤性のシリコーンエ
ラストマー成形品を成形するのに適したストックにされ
る。ビニル基用の有機過酸化物（ｖｉｎｙｌ ｓｐｅｃ
ｉｆｉｃ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ）は当
該技術分野においてよく知られており、そしてこれに
は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、２，５
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメ
チルヘキサン、及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピルカーボネートが包含される。好ましいものは、Ｌ
ｕｐｅｒｓｏｌ １０１液、Ｌｕｐｅｒｃｏ １０１粉
末及びＶａｒｏｘ粉末として市販される、２，５−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘ
キサンである。
【００１９】
【実施例】以下に掲げる例は、例示の目的のためのみに
この明細書に含まれるものであって、特許請求の範囲に
正式に記載される本発明を限定するものと解釈されるべ
きではない。
この明細書に含まれるものであって、特許請求の範囲に
正式に記載される本発明を限定するものと解釈されるべ
きではない。
【００２０】例１ 本発明の方法に従って試料１を調製した。約９９．４モ
ル％のトリフルオロプロピルメチルシロキサン単位と
０．６モル％のメチルビニルシロキサン単位を有し、ウ
ィリアムス可塑度数が約２８０である、末端をヒドロキ
シル基でブロックされたポリジオルガノシロキサン１０
０部をドウ型ミキサー内に入れた。ミキサーを閉じ、そ
してミキサー内あるいはこのポリマー中に存在している
自由な水をいずれも除去するため、ミキサーを通してポ
リマー上に乾燥窒素をスウィープしながら約７５℃に加
熱した。いずれの自由な水も除去してから、約８０重量
％がメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン
であって残りの２０％が主としてメチル−Ｎ−メチルア
セトアミド、ジ（メチルビニル−Ｎ−アセトアミド）メ
チルビニルシラン及びキシレンからなる不純物である連
鎖延長剤０．３部を、ミキサーを大気に開放せずにミキ
サーに加え、そしてこれらの条件下で約３０分間混合を
続けた。次に、７８モル％がジメチルシロキサン単位で
２２モル％がメチルビニルシロキサン単位であって、約
７．７重量％のビニル基を有し、２５℃での粘度が８〜
２５Pa・s である、末端をジメチルビニルシロキシ基で
ブロックされたコポリマーを２部混ぜ入れ、それから、
２５℃での粘度が約０．１Pa・sであって約６重量％の
ヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシル基でブロ
ックされたメチル（トリフルオロプロピル）ポリシロキ
サンを１１．５部混ぜ入れた。次いで、表面積が約４０
０ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカ３５部を分割してゆっく
りと加え、各分割分を次のものを加える前に混合物に完
全に混合して混ぜ合わせた。ヒュームドシリカを余りに
も速い速度で加えると、混合物は粉末になり、シリカを
ポリマー中へそれ以上分散させることが困難になる。こ
れが起こる場合には、二本ロール機により混合して粉末
を可塑性の塊に戻すことができる。シリカを全部加え、
更に３０分間混合してシリカを完全に分散させてから、
窒素スウィープを停止し、ミキサーを約５００mmHgの減
圧にし、そしてミキサーの内容物を１２５℃に２時間加
熱した。それからミキサーを冷却させ、完成した基剤を
取出した。この基剤のウィリアムス可塑度数は４６７で
あった。
ル％のトリフルオロプロピルメチルシロキサン単位と
０．６モル％のメチルビニルシロキサン単位を有し、ウ
ィリアムス可塑度数が約２８０である、末端をヒドロキ
シル基でブロックされたポリジオルガノシロキサン１０
０部をドウ型ミキサー内に入れた。ミキサーを閉じ、そ
してミキサー内あるいはこのポリマー中に存在している
自由な水をいずれも除去するため、ミキサーを通してポ
リマー上に乾燥窒素をスウィープしながら約７５℃に加
熱した。いずれの自由な水も除去してから、約８０重量
％がメチルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン
であって残りの２０％が主としてメチル−Ｎ−メチルア
セトアミド、ジ（メチルビニル−Ｎ−アセトアミド）メ
チルビニルシラン及びキシレンからなる不純物である連
鎖延長剤０．３部を、ミキサーを大気に開放せずにミキ
サーに加え、そしてこれらの条件下で約３０分間混合を
続けた。次に、７８モル％がジメチルシロキサン単位で
２２モル％がメチルビニルシロキサン単位であって、約
７．７重量％のビニル基を有し、２５℃での粘度が８〜
２５Pa・s である、末端をジメチルビニルシロキシ基で
ブロックされたコポリマーを２部混ぜ入れ、それから、
２５℃での粘度が約０．１Pa・sであって約６重量％の
ヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシル基でブロ
ックされたメチル（トリフルオロプロピル）ポリシロキ
サンを１１．５部混ぜ入れた。次いで、表面積が約４０
０ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカ３５部を分割してゆっく
りと加え、各分割分を次のものを加える前に混合物に完
全に混合して混ぜ合わせた。ヒュームドシリカを余りに
も速い速度で加えると、混合物は粉末になり、シリカを
ポリマー中へそれ以上分散させることが困難になる。こ
れが起こる場合には、二本ロール機により混合して粉末
を可塑性の塊に戻すことができる。シリカを全部加え、
更に３０分間混合してシリカを完全に分散させてから、
窒素スウィープを停止し、ミキサーを約５００mmHgの減
圧にし、そしてミキサーの内容物を１２５℃に２時間加
熱した。それからミキサーを冷却させ、完成した基剤を
取出した。この基剤のウィリアムス可塑度数は４６７で
あった。
【００２１】上記の基剤１００部と、ヒドロキシル末端
ブロック基を有しウィリアムス可塑度が約１７０である
ポリジメチルシロキサンガムに第二セリウム水和物５０
重量％が分散しているもの１部と、粉末担体に２，５−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキサンが５０％担持された触媒１部を混合して、ス
トックを配合した。次にこのストックを、プレス機で成
形して厚さ０．０７５インチ（約１．９１mm）のシート
にしそして１７１℃で１０分間硬化させて、試験シート
にした。このシートの一部分を２００℃で４時間、後硬
化させた。それから、プレスして硬化させた試料と後硬
化させた試料の両方の試験を行って、表１に示した結果
を得た。ジュロメーター値はＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に
従って測定し、引張強さと破断点での伸びはＡＳＴＭ
Ｄ ４１２に従い、引裂強さはＡＳＴＭ Ｄ ６２４、
ダイＢに従い、そして圧縮永久ひずみはＡＳＴＭ Ｄ
３９５に従って測定した。
ブロック基を有しウィリアムス可塑度が約１７０である
ポリジメチルシロキサンガムに第二セリウム水和物５０
重量％が分散しているもの１部と、粉末担体に２，５−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキサンが５０％担持された触媒１部を混合して、ス
トックを配合した。次にこのストックを、プレス機で成
形して厚さ０．０７５インチ（約１．９１mm）のシート
にしそして１７１℃で１０分間硬化させて、試験シート
にした。このシートの一部分を２００℃で４時間、後硬
化させた。それから、プレスして硬化させた試料と後硬
化させた試料の両方の試験を行って、表１に示した結果
を得た。ジュロメーター値はＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に
従って測定し、引張強さと破断点での伸びはＡＳＴＭ
Ｄ ４１２に従い、引裂強さはＡＳＴＭ Ｄ ６２４、
ダイＢに従い、そして圧縮永久ひずみはＡＳＴＭ Ｄ
３９５に従って測定した。
【００２２】処理の初めにポリマーを乾燥させなかった
ことを除いて、同じやり方で比較試料２を調製した。窒
素スウィープはポリマー（１）に連鎖延長剤（２）を加
えた後まで始めなかった。完成した基剤のウィリアムス
可塑度数は３３０であった。この基剤を試料１と同じよ
うにストックにして試験し、表１に示した結果を得た。
物理的性質が劣っているのは、恐らく、連鎖延長剤がそ
れを入れた時にミキサー内に存在していた水と反応した
ためポリマーの鎖が最適な程度まで延長されなかったた
めである。
ことを除いて、同じやり方で比較試料２を調製した。窒
素スウィープはポリマー（１）に連鎖延長剤（２）を加
えた後まで始めなかった。完成した基剤のウィリアムス
可塑度数は３３０であった。この基剤を試料１と同じよ
うにストックにして試験し、表１に示した結果を得た。
物理的性質が劣っているのは、恐らく、連鎖延長剤がそ
れを入れた時にミキサー内に存在していた水と反応した
ためポリマーの鎖が最適な程度まで延長されなかったた
めである。
【００２３】 表 １ ジュロメーター値 引張強さ 伸 び試 料 （ショアーＡ） （psi(kg／cm2)) （％） （プレス硬化したもの） １ 37 1755(123.4) 629 ２* 32 1274(89.6) 744 （後硬化したもの） １ 42 1856(130.5) 637 ２* 38 1235(86.8) 697 引裂強さ 圧縮永久ひずみ試 料 （psi(kg／cm2)) （％） （プレス硬化したもの） １ 210(14.8) - ２* 300(21.1) - （後硬化したもの） １ 270(19.0) 32.6 ２* 295(20.7) 46.3 ＊比較例
【００２４】例２ いろいろな量の連鎖延長剤を使って一連の試料を調製し
た。おのおのの場合に、まず、ミキサーで低圧スチーム
を用いそして４５分間窒素フウィープを行いながら４５
分間混合して１００部の基剤を乾かし、次いで表２に示
す量の例１の架橋剤を加えた。３０分間混合して鎖を延
長させてから、７８モル％がジメチルシロキサン単位で
２２モル％がメチルビニルシロキサン単位であって、約
７．７重量％のビニル基を有し、２５℃での粘度が８〜
２５Pa・s である、末端をジメチルビニルシロキシ基で
ブロックされたコポリマー３部と、２５℃での粘度が約
０．１Pa・s であって約６重量％のヒドロキシル基を有
する、末端をヒドロキシル基でブロックされたメチル
（トリフルオロプロピル）ポリシロキサン１３部を混ぜ
入れ、続いて表面積が約２５０ｍ2 ／ｇのヒュームドシ
リカ４０部をゆっくり加えた。シリカの分散後、混合物
を約６８０mmHgの減圧下に約１６０℃の温度で１時間加
熱した。その結果得られた基剤の可塑度を表２に示す。
た。おのおのの場合に、まず、ミキサーで低圧スチーム
を用いそして４５分間窒素フウィープを行いながら４５
分間混合して１００部の基剤を乾かし、次いで表２に示
す量の例１の架橋剤を加えた。３０分間混合して鎖を延
長させてから、７８モル％がジメチルシロキサン単位で
２２モル％がメチルビニルシロキサン単位であって、約
７．７重量％のビニル基を有し、２５℃での粘度が８〜
２５Pa・s である、末端をジメチルビニルシロキシ基で
ブロックされたコポリマー３部と、２５℃での粘度が約
０．１Pa・s であって約６重量％のヒドロキシル基を有
する、末端をヒドロキシル基でブロックされたメチル
（トリフルオロプロピル）ポリシロキサン１３部を混ぜ
入れ、続いて表面積が約２５０ｍ2 ／ｇのヒュームドシ
リカ４０部をゆっくり加えた。シリカの分散後、混合物
を約６８０mmHgの減圧下に約１６０℃の温度で１時間加
熱した。その結果得られた基剤の可塑度を表２に示す。
【００２５】例１におけるように、各基剤を配合してス
トックにし、成形して試験試料にし、試験して、表２に
示した結果を得た。必要とされる連鎖延長剤の下限は、
後硬化した状態での引張強さの著しい増大で示されるよ
うに、ポリマー１００部当り約０．１部であるように思
われる。
トックにし、成形して試験試料にし、試験して、表２に
示した結果を得た。必要とされる連鎖延長剤の下限は、
後硬化した状態での引張強さの著しい増大で示されるよ
うに、ポリマー１００部当り約０．１部であるように思
われる。
【００２６】 表 ２ 連鎖延長剤 ウィリアムス ジュロメーター値試 料 （部） 可塑度数 （ショアーＡ） （プレス硬化したもの） ３* 0.05 353 31 ４ 0.10 394 30 ５ 0.15 450 28 ６ 0.20 460 30 ７ 0.30 411 33 ８ 0.50 427 40 （後硬化したもの） ３* 0.05 353 35 ４ 0.10 394 33 ５ 0.15 450 33 ６ 0.20 460 34 ７ 0.30 411 36 ８ 0.50 427 43 引張強さ 伸 び 引裂強さ試 料 （psi(kg／cm2)) （％） （psi(kg／cm2)) （プレス硬化したもの） ３* 1045(73.5) 651 284(20.0) ４ 1127(79.2) 605 284(20.0) ５ 1427(100.4) 614 197(13.6) ６ 1469(103.3) 601 190(13.4) ７ 1554(109.3) 598 207(14.6) ８ 1651(116.1) 535 249(17.5) （後硬化したもの） ３* 1185(83.3) 756 306(21.5) ４ 1382(97.2) 714 284(20.0) ５ 1676(117.9) 694 245(17.2) ６ 1685(118.5) 675 291(20.5) ７ 1597(112.3) 631 285(20.0) ８ 1719(120.9) 574 297(20.9)
【００２７】例３ 別のポリマーを使って比較の試料を調製した。初めに、
約９９．４モル％のトリフルオロプロピルメチルシロキ
サン単位と０．６モル％のメチルビニルシロキサン単位
を有し、ウィリアムス可塑度数が約２８０である、末端
をヒドロキシル基でブロックされたポリジオルガノシロ
キサン１００部をミキサーに入れ、上記の通りに乾燥さ
せて、それから０．５部の連鎖延長剤を加えて混合し
た。このミキサーで５００mmHgに２０分間真空引きして
いずれの揮発性物質も除去した。次に、７８モル％がジ
メチルシロキサン単位で２２モル％がメチルビニルシロ
キサン単位であって、約７．７重量％のビニル基を有
し、２５℃での粘度が８〜２５Pa・s である、末端をジ
メチルビニルシロキシ基でブロックされたコポリマー２
部と、２５℃での粘度が約０．１Pa・s であって約６重
量％のヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシル基
でブロックされたメチル（トリフルオロプロピル）ポリ
シロキサン１１．５部を混ぜ入れ、続いて表面積が約４
００ｍ2 ／ｇのフュームドシリカ３５部をゆっくりと加
えた。シリカの分散後、混合物を約４８０mmHgの真空の
ミキサーで１７５psi （１２．３kg／cm2 ）のスチーム
圧力で３０分間加熱した。この基剤は、ミキサーから取
り出した時には小片（ｃｒｕｍｂ）の形であったが、こ
の小片は二本ロール機で試験すると容易に結束した。こ
の基剤のウィリアムス可塑度数は４７８であった。
約９９．４モル％のトリフルオロプロピルメチルシロキ
サン単位と０．６モル％のメチルビニルシロキサン単位
を有し、ウィリアムス可塑度数が約２８０である、末端
をヒドロキシル基でブロックされたポリジオルガノシロ
キサン１００部をミキサーに入れ、上記の通りに乾燥さ
せて、それから０．５部の連鎖延長剤を加えて混合し
た。このミキサーで５００mmHgに２０分間真空引きして
いずれの揮発性物質も除去した。次に、７８モル％がジ
メチルシロキサン単位で２２モル％がメチルビニルシロ
キサン単位であって、約７．７重量％のビニル基を有
し、２５℃での粘度が８〜２５Pa・s である、末端をジ
メチルビニルシロキシ基でブロックされたコポリマー２
部と、２５℃での粘度が約０．１Pa・s であって約６重
量％のヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシル基
でブロックされたメチル（トリフルオロプロピル）ポリ
シロキサン１１．５部を混ぜ入れ、続いて表面積が約４
００ｍ2 ／ｇのフュームドシリカ３５部をゆっくりと加
えた。シリカの分散後、混合物を約４８０mmHgの真空の
ミキサーで１７５psi （１２．３kg／cm2 ）のスチーム
圧力で３０分間加熱した。この基剤は、ミキサーから取
り出した時には小片（ｃｒｕｍｂ）の形であったが、こ
の小片は二本ロール機で試験すると容易に結束した。こ
の基剤のウィリアムス可塑度数は４７８であった。
【００２８】例１におけるようにストックを調製して試
験を行い、表３に示した結果を得た。
験を行い、表３に示した結果を得た。
【００２９】本発明のポリマーではない上記のポリマー
の代りに本発明のポリマーである例１のポリマーを使っ
て、同様の調製を行った。鎖に沿ってビニル基を有する
ポリマーを使用すると、本発明について規定されたポリ
マーを使って得られる結果は得られない。
の代りに本発明のポリマーである例１のポリマーを使っ
て、同様の調製を行った。鎖に沿ってビニル基を有する
ポリマーを使用すると、本発明について規定されたポリ
マーを使って得られる結果は得られない。
【００３０】 表 ３ ジュロメーター値 引張強さ 伸 び試 料 （ショアーＡ） （psi(kg／cm2)) （％） （プレス硬化したもの） ９* 38 1225(86.1) 366 10 37 1755(123.4) 629 （後硬化したもの） ９* 44 1494(105.1) 366 10 42 1856(130.5) 637 引裂強さ 圧縮永久ひずみ試 料 （psi(kg／cm2)) （％） （プレス硬化したもの） ９* 95(6.7) - 10 210(14.8) - （後硬化したもの） ９* 102(7.2) 13 10 270(19.0) 32 ＊比較例
【００３１】例４ 出発ポリマーとして分子量のより小さいポリマーを使用
して比較の試料を調製した。これは、連鎖延長剤からの
ビニル基が最終のポリマーの鎖により接近した間隔で存
在するポリマーを得ようとするものである。
して比較の試料を調製した。これは、連鎖延長剤からの
ビニル基が最終のポリマーの鎖により接近した間隔で存
在するポリマーを得ようとするものである。
【００３２】初めに、２５℃での粘度が約１００Pa・s
（Ｄｐ約２００）の、末端をヒドロキシル基でブロック
されたポリトリフルオロプロピル（メチル）シロキサン
を、２９インチ（７３７mm）Hgの真空で２標準 ft3／ｈ
（ｓｔａｎｄａｒｄ ｃｕｂｉｃ ｆｅｅｔ ｐｅｒ
ｈｏｕｒ）（０．０５７標準ｍ3 ／ｈ）の速度で乾燥窒
素スウィープしているミキサーに入れ、６０〜７０℃の
温度で１時間加熱して乾燥させた。次に、０．７６部の
連鎖延長剤を同じ窒素スウィープ下に、減圧せず、３０
〜３５℃の温度で１０分間加えた。鎖の延長したガムを
２９インチ（７３７mm）Hgの減圧下で脱気して、ミキサ
ーで冷却水を用いながら４分間混合した。得られた高重
合体のウィリアムス可塑度数は５６６であった。重量平
均分子量は約２，６４０，０００であり、また数平均分
子量は約１，５５０，０００であって、約９９２５のＤ
ｐに相当した。
（Ｄｐ約２００）の、末端をヒドロキシル基でブロック
されたポリトリフルオロプロピル（メチル）シロキサン
を、２９インチ（７３７mm）Hgの真空で２標準 ft3／ｈ
（ｓｔａｎｄａｒｄ ｃｕｂｉｃ ｆｅｅｔ ｐｅｒ
ｈｏｕｒ）（０．０５７標準ｍ3 ／ｈ）の速度で乾燥窒
素スウィープしているミキサーに入れ、６０〜７０℃の
温度で１時間加熱して乾燥させた。次に、０．７６部の
連鎖延長剤を同じ窒素スウィープ下に、減圧せず、３０
〜３５℃の温度で１０分間加えた。鎖の延長したガムを
２９インチ（７３７mm）Hgの減圧下で脱気して、ミキサ
ーで冷却水を用いながら４分間混合した。得られた高重
合体のウィリアムス可塑度数は５６６であった。重量平
均分子量は約２，６４０，０００であり、また数平均分
子量は約１，５５０，０００であって、約９９２５のＤ
ｐに相当した。
【００３３】次に、このポリマーを、７８モル％がジメ
チルシロキサン単位で２２モル％がメチルビニルシロキ
サン単位であって、約７．７重量％のビニル基を有し、
２５℃での粘度が８〜２５Pa・s である、末端をジメチ
ルビニルシロキシ基でブロックされたコポリマー２部、
及び２５℃での粘度が約０．１Pa・s であり、約６重量
％のヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシル基で
ブロックされたメチル（トリフルオロプロピル）ポリシ
ロキサン１３部と混合し、それから表面積が約２５０ｍ
2 ／ｇのヒュームドシリカ３３部をゆっくり混ぜ合わせ
て、基剤を調製した。シリカの分散後、この基剤を約２
６インチ（６６０mm）Hgの減圧下に約１５５℃の温度で
１時間加熱した。得られた基剤のウィリアムス可塑度数
は約３７０であった。
チルシロキサン単位で２２モル％がメチルビニルシロキ
サン単位であって、約７．７重量％のビニル基を有し、
２５℃での粘度が８〜２５Pa・s である、末端をジメチ
ルビニルシロキシ基でブロックされたコポリマー２部、
及び２５℃での粘度が約０．１Pa・s であり、約６重量
％のヒドロキシル基を有する、末端をヒドロキシル基で
ブロックされたメチル（トリフルオロプロピル）ポリシ
ロキサン１３部と混合し、それから表面積が約２５０ｍ
2 ／ｇのヒュームドシリカ３３部をゆっくり混ぜ合わせ
て、基剤を調製した。シリカの分散後、この基剤を約２
６インチ（６６０mm）Hgの減圧下に約１５５℃の温度で
１時間加熱した。得られた基剤のウィリアムス可塑度数
は約３７０であった。
【００３４】この基剤を、例１におけるように、配合し
てストックにし、成形して試験試料にし、そして表４に
試料１１として示した結果を得た。
てストックにし、成形して試験試料にし、そして表４に
試料１１として示した結果を得た。
【００３５】鎖の長さがもっと短いポリマーを使っても
う一つの比較試料を調製した。まず、２５℃での粘度が
約１０Pa・s の、末端をヒドロキシル基でブロックされ
たポリトリフルオルプロピル（メチル）シロキサン（Ｄ
ｐ約８０）１００部を乾燥させ、そして上記の鎖長延長
剤２．２部と混合した。その結果得られた高重合体のウ
ィリアムス可塑度数は４００であった。重量平均分子量
は約１，０３０，０００、数平均分子量は約５４１，９
００であって、約３５００のＤｐに相当した。
う一つの比較試料を調製した。まず、２５℃での粘度が
約１０Pa・s の、末端をヒドロキシル基でブロックされ
たポリトリフルオルプロピル（メチル）シロキサン（Ｄ
ｐ約８０）１００部を乾燥させ、そして上記の鎖長延長
剤２．２部と混合した。その結果得られた高重合体のウ
ィリアムス可塑度数は４００であった。重量平均分子量
は約１，０３０，０００、数平均分子量は約５４１，９
００であって、約３５００のＤｐに相当した。
【００３６】次に、直ぐ上で説明したのと同じようにし
て別の基剤を調製し、その基剤からストックを調製し
た。結果を試料１２として表４に示す。
て別の基剤を調製し、その基剤からストックを調製し
た。結果を試料１２として表４に示す。
【００３７】 表 ４ ジュロメーター値 引張強さ 伸 び試 料 （ショアーＡ） （psi(kg／cm2)) （％） （プレス硬化したもの） 11* 34 1174(82.6) 346 12* 59 800(56.3) 83 （後硬化したもの） 11* 39 1440(101.3) 347 12* 62 776(54.6) 79 引裂強さ 圧縮永久ひずみ試 料 （psi(kg／cm2)) （％） （プレス硬化したもの） 11* 56(3.9) 24.2 12* 24(1.7) 11.1 （後硬化したもの） 11* 77(5.4) 21 12* 28(2.0) 9.4 ＊比較例
【００３８】例５ 過剰量の効果を測定するために連鎖延長剤の量を増加さ
せた一連の試料を調製した。
せた一連の試料を調製した。
【００３９】まず、例１の出発ポリマー１００部をミキ
サーに入れ、混合しながら５分間窒素パージを行った。
次に、表５に示した量の連鎖延長剤を、生成する高重合
体が砕けて粉末になるよりもガムとしてとどまるように
少しずつ、ゆっくりと加えた。これらの添加には３０〜
４５分を要した。連鎖延長剤を全部加えてから、７８モ
ル％がジメチルシロキサン単位で２２モル％がメチルビ
ニルシロキサン単位であって、約７．７重量％のビニル
基を有し、２５℃での粘度が８〜２５Pa・s である、末
端をジメチルビニルシロキシ基でブロックされたコポリ
マーを２部加え、１０分間混合し、次いで、２５℃での
粘度が約０．１Pa・s であって約６重量％のヒドロキシ
ル基を有する、末端をヒドロキシル基でブロックされた
メチル（トリフルオロプロピル）ポリシロキサンを１３
部加え、１０分間混合した。最後に、表面積が約２５０
ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカ４３部を三分の一に分け
て、各分割分を次のものを加える前に十分分散させなが
ら加えた。全部のヒュームドシリカを加えてから、ミキ
サーを通して窒素スウィープを行いながら混合物を約２
６〜２８mmHgの真空下で約１７０℃に１時間加熱した。
次に、これらの基剤を減圧と窒素スウィープとを継続し
ながら冷却した。
サーに入れ、混合しながら５分間窒素パージを行った。
次に、表５に示した量の連鎖延長剤を、生成する高重合
体が砕けて粉末になるよりもガムとしてとどまるように
少しずつ、ゆっくりと加えた。これらの添加には３０〜
４５分を要した。連鎖延長剤を全部加えてから、７８モ
ル％がジメチルシロキサン単位で２２モル％がメチルビ
ニルシロキサン単位であって、約７．７重量％のビニル
基を有し、２５℃での粘度が８〜２５Pa・s である、末
端をジメチルビニルシロキシ基でブロックされたコポリ
マーを２部加え、１０分間混合し、次いで、２５℃での
粘度が約０．１Pa・s であって約６重量％のヒドロキシ
ル基を有する、末端をヒドロキシル基でブロックされた
メチル（トリフルオロプロピル）ポリシロキサンを１３
部加え、１０分間混合した。最後に、表面積が約２５０
ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカ４３部を三分の一に分け
て、各分割分を次のものを加える前に十分分散させなが
ら加えた。全部のヒュームドシリカを加えてから、ミキ
サーを通して窒素スウィープを行いながら混合物を約２
６〜２８mmHgの真空下で約１７０℃に１時間加熱した。
次に、これらの基剤を減圧と窒素スウィープとを継続し
ながら冷却した。
【００４０】これらの基剤を、例１におけるように配合
してストックにし、可塑度について試験し、成形して試
験試料にし、そして試験を行って表５に示した結果を得
た。
してストックにし、可塑度について試験し、成形して試
験試料にし、そして試験を行って表５に示した結果を得
た。
【００４１】 表 ５ 連鎖延長剤 ウィリアムス ジュロメーター値試 料 （部） 可塑度数 （ショアーＡ） （プレス硬化したもの） 13 1.5 400 54 14 2.0 - 52 15 2.5 363 51 16 3.5 378 62 17 4.5 383 62 （後硬化したもの） 13 1.5 400 57 14 2.0 - 55 15 2.5 363 57 16 3.5 378 65 17 4.5 383 66 引張強さ 伸 び 引裂強さ試 料 （psi(kg／cm2)) （％） （psi(kg／cm2)) （プレス硬化したもの） 13 1897(133.4) 429 312(21.9) 14 1738(122.2) 485 310(21.8) 15 1731(121.7) 505 301(21.2) 16 1801(126.7) 352 201(14.1) 17 1698(119.4) 372 207(14.6) （後硬化したもの） 13 1839(129.3) 421 282(19.8) 14 1747(122.9) 473 320(22.5) 15 1680(118.1) 462 300(21.1) 16 1710(120.3) 316 229(16.1) 17 1690(118.8) 364 180(12.7)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ランダル アラン シーゲル アメリカ合衆国，ミシガン ミッドラン ド，サウス ６ １／２ マイル ロード 1132 (72)発明者 ロッコ ジョセフ ボシ アメリカ合衆国，ミシガン ミッドラン ド，ワイルドウッド 1115
Claims (5)
- 【請求項１】 次に掲げる工程（Ａ）〜（Ｆ）から本質
的になる、硬化すると引張強さ及び引裂強さが向上した
エラストマーを与えるフッ素化ポリジオルガノシロキサ
ン基剤の製造方法。 （Ａ）２３〜１００℃の温度に加熱され、乾燥窒素の流
れでスウィープされているミキサー中で、（１）ウィリ
アムス可塑度数が２２５より大きい、末端をヒドロキシ
ル基でブロックされたトリフルオロプロピルメチルシロ
キサン１００重量部、をこのシロキサンから自由な水を
除去するのに十分な時間剪断する工程 （Ｂ）次いで、乾燥窒素スウィープを続けながら、ポリ
マーのウィリアムス可塑度数を増大させるのに十分な時
間８０℃未満の温度で、（２）メチルビニルジ（Ｎ−ア
ルキルアセトアミド）シラン０．１〜１．５重量部、と
混合する工程 （Ｃ）次いで、粘度が２５℃において約０．１Pa・s で
あって約６重量％のヒドロキシル基を有する、末端をヒ
ドロキシル基でブロックされたメチル（トリフルオロプ
ロピル）ポリシロキサン５〜２０重量部を、均一混合物
が得られるまで混ぜ合わせる工程 （Ｄ）約５〜１５重量％のビニル基と残りのメチル基と
を有するポリジオルガノシロキサン流体０〜４重量部を
混合する工程 （Ｅ）次いで、表面積が少なくとも２００ｍ2 ／ｇであ
るヒュームドシリカ２５〜５０重量部を、このシリカが
ポリマー混合物中に均一に分散して均一な高粘度の混合
物が得られるような速度で混合する工程 （Ｆ）次いで、混合しながら、少なくとも１５０mmHgの
減圧下で少なくとも１３０℃の温度に少なくとも１時間
加熱して基剤を生成する工程 - 【請求項２】 請求項１の基剤をビニル基用（ｖｉｎｙ
ｌ ｓｐｅｃｉｆｉｃ）有機過酸化物と混合して、硬化
すると引張強さ及び引裂強さが向上したエラストマーを
生じるシリコーンゴムストックを得ることを含む、フッ
素化ポリジオルガノシロキサンストックの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の方法により製造されたフ
ッ素化ポリジオルガノシロキサン基剤。 - 【請求項４】 請求項２記載の方法により製造されたフ
ッ素化ポリジオルガノシロキサンストック。 - 【請求項５】 請求項４記載のストックを硬化させて得
られたフッ素化ポリジオルガノシロキサンエラストマ
ー。
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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