JPH07186339A - 防汚性に優れた積層シート及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、熱可塑性樹脂シートの各種特性を
維持し、しかも優れた防汚性を有する積層シートを提供
せんとするものである。 【構成】 本発明の防汚性に優れた積層シートは、熱可
塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の表面に熱可塑性樹脂か
らなる表皮層（Ｂ）が積層されているシートであって、
表皮層（Ｂ）の表面硬度が基材層（Ａ）より大きいこと
を特徴とするものである。また、本発明の防汚性に優れ
た積層シートの製造法は、熱可塑性樹脂基材層（Ａ）の
表面に基材樹脂より表面硬度の大きい樹脂表皮層（Ｂ）
をラミネートすることを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、防汚性に優れた熱可塑
性樹脂からなる積層シート及びその製造法に関するもの
である。

【０００２】さらに詳しくは、テントなどの建築用部
材、トラック用の幌、看板用バックリットなどの産業用
資材として好適に用いられる熱可塑性樹脂シートの防汚
性改善に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】従来、繊維基布に軟質塩化ビニル系樹脂
をカレンダー法やコーティング法、Ｔダイ押し出し法な
ど種々の方法により被覆加工し、各種イベント用あるい
は倉庫用テント、トラック用の幌など各種シート、野積
シート、バックリット、フレキシブルコンテナなど様々
な用途に展開されている。塩化ビニル系樹脂は、低コス
トで加工性などの取扱いがよく、高周波ウエルダー溶着
縫製が容易であるなど様々な長所を有するが、長期の屋
外使用により大気中の煤煙、塵埃などの汚染物質が付着
して汚れやすく、また拭き取っても除去できないなど、
テント、シート類の美観を損ねるという重大な欠点を有
する。かかる欠点の理由としては、塩化ビニル系樹脂の
柔軟性を改善するために配合する各種可塑剤がシート表
面に移行し、粘着性を増すために汚れが付着しやすくな
り、しかも除去しにくくなるためとされている。

【０００４】かかる欠点を改善する目的で種々の方法が
提案されている。例えば、 (1) 有機溶剤に溶かしたアクリル系またはウレタン系樹
脂をコーティングする。

【０００５】(2) 特開昭５６−１６７４４５号公報に記
載のごとく塩化ビニルシートにポリメタクリル酸系フィ
ルムをラミネートする方法 (3) 特開昭５９−１７１６４９号公報に記載のごとく塩
化ビニルシートに弗素系樹脂を接着積層する方法 などがあるが、(1) の方法は、コーティング用樹脂の有
機溶剤中に可塑剤が溶け出したり、コーティング樹脂層
に移行すために防汚効果がほとんどない。(2) の方法は
可塑剤のフィルム層への移行を防ぎ得ず、長期の使用に
は十分でないうえに、ウエルダー溶着性が弱く、シワが
入りやすい欠点を有する。(3) の方法は、防汚性には優
れるものの、コストが高く、溶着縫製ができないか、非
常に困難であるという重大な欠点を有するものである。

【０００６】熱可塑性樹脂、特に塩化ビニル樹脂シート
の特性を損なうこと無く防汚性を改善した積層シートは
現在のところまだ見出だされていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性樹
脂シートの各種特性を維持し、しかも優れた防汚性を有
する積層シートを提供せんとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために次のような構成を有する。

【０００９】すなわち本発明の防汚性に優れた積層シー
トは、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の表面に熱可
塑性樹脂からなる表皮層（Ｂ）が積層されているシート
であって、表皮層（Ｂ）の表面硬度が基材層（Ａ）より
大きいことを特徴とするものである。また、本発明の防
汚性に優れた積層シートの製造法は、熱可塑性樹脂基材
層（Ａ）の表面に基材樹脂より表面硬度の大きい樹脂表
皮層（Ｂ）をラミネートすることを特徴とするものであ
る。

【００１０】

【作用】本発明は、従来、熱可塑性樹脂シート、特に塩
化ビニル樹脂製シートの持つ各種長所を維持して優れた
防汚性を付与することは極めて難しいとされていた事実
に鑑み、鋭意検討したところ、防汚性能はシートの最外
層表面の硬度に関係し、高硬度なもの程、優れた防汚性
を発揮する事実を究明して完成されたものである。

【００１１】本発明でいう熱可塑性樹脂としては、各種
添加剤を配合してなる樹脂であって、たとえばポリオレ
フィン系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、さら
にはゴム弾性を有するＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル系樹脂などのエラストマーを使用する
ことができる。これらの中でも塩化ビニル系樹脂が代表
的であり、以下これに代表させて説明する。

【００１２】ここでいう塩化ビニル系樹脂としては、塩
化ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体などであり、これらを単独ある
いは二種以上を混合したものに可塑剤、安定剤、充填
剤、酸化防止剤、耐候剤、防炎剤などの添加剤を混合し
たものを使用することができる。かかる塩化ビニル系樹
脂の平均重合度は６００〜３５００であり、好ましくは
８００〜２５００のものを使用する。

【００１３】可塑剤としては、一般に使用されているも
のを使用することができるが、例えば、フタル酸エステ
ル系としては、ジブチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジヘブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタ
レート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレートなどであり、脂肪族二
塩基酸系エステルとしては、ジメチルアジペート、ジイ
ソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジ−２−エ
チルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ
ブチルジグリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシ
ルアゼレート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケー
ト、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、メチルアセチ
ルリシノレートなどであり、エポキシ系としては、エポ
キシ化大豆油、オクチルエポキシステアレートなどであ
り、リン酸エステル系としては、トリメチルホスヘー
ト、トリエチルホスヘート、トリブチルホスヘート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスヘート、トリブトキシエチ
ルホスヘート、トリオレイルホスヘート、トリフェニル
ホスヘート、トリクレジルホスヘート、トリキシレニル
ホスヘート、クレジルジフェニルホスヘート、キシレニ
ルジフェニルホスヘート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスヘートなどであり、ポリエステル系としては、ア
ジピン酸と２−メチル−１、８−オクタンジオール、
１、２−プロパンジオール、１、３−ブタンジオール、
２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノールなどのグリ
コール類をエステル化したものなどであり、トリメリッ
ト酸系ではトリ２−エチルヘキシルトリメリレート、ト
リイソデシルトリメリレートなどであり、その他に２−
エチルヘキシルピロメリレートなどのピロメリット酸
系、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系などを例示
することができ、これらを単独あるいは混合したものが
軟質塩化ビニル樹脂の場合、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し通常３０〜１０重量部使用される。

【００１４】また、いわゆる無可塑用として一般に使用
されるエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、およびこれらに一酸化炭素を
導入したＥＬＶＡＬＯＹ（三井デュポンポリケミカル株
式会社製）、塩素化パラフィンなども使用することがで
き通常塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し５０〜１２
０重量部使用される。

【００１５】安定剤、安定助剤の例としては、例えば、
カルシュウム・亜鉛系、カルシュウム・亜鉛有機複合体
系、バリウム・亜鉛系、カドミウム・バリウム系、カド
ミウム・鉛系、エポキシ系、有機錫ラウレート、有機錫
メルカプタイト、有機錫オクチルなどがあり、これらを
単独あるいは混合したものを塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し、０．１〜１０重量部使用する。

【００１６】充填剤としては、シリカ、タルク、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、リン酸カ
ルシウム、カオリンクレイ、チタン白、石英、ケオソウ
土、ハイドロタルサイトなどであり、単独あるいは混合
したものを塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３〜
２５重量部使用する。

【００１７】酸化防止剤としては、２、６−ジ−ｔ−ブ
チル−メチルフェノール、ジラウリルチオジプロピオネ
ートなどがあり、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、０．０５〜２．５重量部使用する。

【００１８】耐候剤としては、トリアゾール系紫外線吸
収剤では２−（２′ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２′ヒドロキシ−３′−ｔ−アミノ−５′−イソブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）５、６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２′
ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）５−エチルスルホ
ンベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−
イソブチル−５′−メチルフェニル）５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−イソブチ
ル−５′−プロピルフェニル）５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒド
ロキシ−５′−１、１、３、３−テトラメチルブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールなどであり、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２、２′−ジ
ヒドロキシ−４、４′−ジメトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、
２、２′、４、４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
などを使用することができ、またハイドロキノン系紫外
線吸収剤としては、ハイドロキノン、ヒドロキノンジサ
リチレートなどを使用することができる。また、サリチ
ル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレート、
パラオクチルフェニルサリチレートなどを使用すること
ができる。かかる添加剤は、これらを単独あるいは混合
したものを塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．
２５〜３重量部添加して使用することができる。

【００１９】また、酸化防止剤としては、２、６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２、２′−メチレ
ンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、
２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノ
ール系酸化防止剤、ジ−ｎ−ドデシル−チオジプロピオ
ネート、ジ−ｎ−オクタデシル−チオジプロピオネー
ト、ジラウリルチオジプロピオネートなどのチオジプロ
ピオン酸エステルなどがあり、これらを単独あるいは混
合したものを塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
０．１〜１重量部添加して使用することができる。

【００２０】防炎剤としては、三酸化アンチモン、リン
酸チタン、水和硼酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウムなどの無機系化合物が一般的に用いられ、
特に三酸化アンチモンを主体としたものを塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して３〜１０重量部添加する。ト
リクレジルホスヘートなどの難燃可塑剤が使用される場
合もある。

【００２１】その他、２、４、５、６−テトラクロロイ
ソフタロニトリル、１０、１０′オキシビスフェノキシ
アルシンなどの防黴剤、フタロシニアンブルー、フタロ
シニアングレーン、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜
鉛華、カーボンブラックなどの着色剤を塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対してそれぞれ０．００１〜２重量
部、添加する０．００１〜１重量部添加してもよい。な
お、ここに例示した対外の化合物も必要に応じて添加し
てもさしつかえない。

【００２２】本発明の塩化ビニル系樹脂基材層（Ａ）
は、通常軟質タイプと称されるものであり、可塑剤とし
て一般的に使用されるジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト（ＤＯＰ）の例で示すと添加量が塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して４０〜１００重量部、さらには５０
〜７０重量部のものである。

【００２３】該軟質塩化ビニル樹脂は、特に屋外で長期
間使用した場合に表面に各種汚染物質が付着し、極めて
汚れやすいものであることは周知の事実である。汚染し
やすい原因として、一般に可塑剤がシート表面に滲みだ
し、粘着性が増すため、汚染物質が付着しやすく、付着
した汚染物が取れにくくなるといわれている。

【００２４】本発明者等は上記原因が主要因であるなら
ば、滲みだしの程度が異なる可塑剤の種類や、滲みだし
のない、可塑剤を使用しない無可塑タイプで汚れの程度
に差が生ずるものと考え、シートの表面硬度をほぼ同一
にして種々実験を実施したところ可塑剤の種類、無可塑
タイプにほとんど汚染性に差がないという事実を確認
し、可塑剤の滲みだしが主要因でないことを突き止めた
ものである。

【００２５】本発明者等はさらに実験を重ねた結果、シ
ートの表面硬度が著しく防汚性を左右し、表面の硬いも
のが汚れにくく、付着した汚れが拭き取りで除去しやす
いことを発見した。かかる事実から判断すると、可塑剤
の種類を変更した、あるいは無可塑タイプの軟質塩化ビ
ニル樹脂シートの防汚性に差がないことは当然のことで
あり、表面が柔らかいことが汚れた原因であると推定さ
れる。

【００２６】上述した実験の結果を表１に示す。

【００２７】防汚性の試験、評価は次の方法で実施し
た。

【００２８】［汚染試験］ ＪＩＳ Ａ １４１０ に
規定される方法により屋外曝露を１８０日間実施した。

【００２９】［防汚性評価］汚染前のシート、曝露後の
シート、曝露後の汚れを綿布で拭き取ったシートの表面
をデジタル測色色差計算機（スガ試験機株式会社製）に
よりＬ値を測定し、次の計算式により汚染の程度、汚れ
の除去性を求めた。

【００３０】汚染度 Ｘ＝Ａ−Ｂ／Ａ ×１００ 汚染除去性 Ｙ＝Ａ−Ｃ／Ａ ×１００ ここで、Ａ：汚染試験前のシートのＬ値 Ｂ：屋外曝露後のシートのＬ値 Ｃ：屋外曝露後のシートの汚れを綿布で拭き取った後の
Ｌ値 であり、Ｘの値が大きいものほど汚染がひどいことを現
し、Ｙ値が小さいものほど汚れが落ちやすいことを現
す。

【００３１】表１に表面硬度を測定した結果を示した
が、本測定値は島津製作所製の島津ダイナミック超微小
硬度計ＤＵＨ−２００型の三角錘圧子１１５°で測定し
た数値であり、数値の大きいもの程、表面が硬質である
ことを現す。硬度の測定方法は、ＪＩＳ法で定められた
種々の方法があるが、これらは、ある範囲の硬度のもの
を特定の方法で測定するもので、極めて柔軟なものから
極めて硬いものまでを一つの方法で測定できるものはな
く、広範囲の硬度を総体的に評価することができない。
かかる現状から、本発明者等は総体的な判断をするた
め、上記の測定装置を使用した。

【００３２】

【表１】 表１から、表面硬度をほぼ同一にした軟質系シートは、
可塑剤の種類に関係なく、ぼぼ同等に著しく汚染するこ
とが判り、可塑剤の添加量を変更し表面硬度を変えたシ
ートでは、可塑剤量の少ない、大きい硬度のもの程、汚
染しにくく、付着した汚染物も除去しやすいのが明確で
ある。

【００３３】かかる事実から、本発明は、軟質である塩
化ビニル系樹脂基材層（Ａ）の表面に該樹脂よりも表面
硬度の大きい塩化ビニル系樹脂表皮層（Ｂ）を接合する
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂１００％系による防
汚性に優れた積層シートを完成したものである。

【００３４】本発明は、塩化ビニル系樹脂基材層（Ａ）
と塩化ビニル系樹脂表皮層（Ｂ）の表面硬度は、本発明
の方法で測定した場合、基材層（Ａ）が０．２以下で、
表皮層（Ｂ）は０．２を越えるものである。基材層
（Ａ）は従来の軟質塩化ビニル樹脂であり、可塑剤とし
て一般的に使用されるジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト（ＤＯＰ）の例で示すと塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し４０重量部添加したものは、約０．２であり、
基材層に要求される柔軟性を考慮すると硬度は０．１５
以下である。基材層（Ａ）の汚染性に対し、明らかに防
汚性が向上する表皮層（Ｂ）の硬度は基材層（Ａ）より
０．２以上、好ましくは０．３５以上大きいものであ
る。また、表皮層（Ｂ）の硬度が０．５以上、好ましく
は０．６以上であると極めて優れた防汚機能を発揮す
る。

【００３５】本発明は、表面硬度が０．５以上の樹脂の
みで構成されたシートを使用することができるが、かか
るシートは、柔軟性が低いため、テント、トラック用
幌、バックリットなどには使用しにくく、用途が極めて
限定されるものになる。塩化ビニル系樹脂の柔軟性を利
用する用途分野には、従来の軟質シートの表面に、高い
硬度のシートを積層するのが良い。

【００３６】本発明の積層シートの可塑剤量は表皮層
（Ｂ）が基材層（Ａ）より少ないものであり、例えば、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する可塑剤の配合量
で示すと、可塑剤が同一の場合、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート（ＤＯＰ）では、基材層（Ａ）が５０重量
部の場合、表皮層（Ｂ）は３５重量部以下であり、好ま
しくは、３０重量部以下である。可塑剤がテトラオクチ
ルピロメリメートの場合は、基材層（Ａ）が６５重量部
の場合、表皮層（Ｂ）は４５重量部以下、好ましくは、
４０重量部以下である。

【００３７】本発明の積層シートの基材層（Ａ）と表皮
層（Ｂ）の可塑剤の種類が異なっていてもよい。この場
合、基材層（Ａ）にピロメリット酸エステル系またはト
リメリット酸エステル系またはポリエステル系を使用
し、表皮層（Ｂ）にフタル酸エステル系を使用するのが
好ましく、例えば、基材層（Ａ）にテトラオクチルピロ
メリメートを６５重量部、表皮層（Ｂ）にジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）を３５重量部以下、好
ましくは３０重量部以下とするとシートが使用される温
度、湿度などの環境に左右されにくい、優れた防汚性を
発揮させることができる。

【００３８】可塑剤を使用する限り、基材層（Ａ）と表
皮層（Ｂ）間の可塑剤の移行が避けられないので、基材
層（Ａ）から表皮層（Ｂ）への移行をできるだけ阻止し
て、表皮層（Ｂ）の硬度を維持することが重要であり、
そのためには上述した可塑剤の種類を変えることが有効
である。

【００３９】本発明は、可塑化成分としてエチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸アルキル共重
合体、およびこれらに一酸化炭素を導入したＥＬＶＡＬ
ＯＹ（三井デュポンポリケミカル株式会社製）、塩素化
パラフィンなどの無可塑用高分子を使用することができ
る。該可塑化成分の使用は、可塑剤の移行を全く心配す
ることがないので極めて安定した積層体を形成すること
ができる。例えば、ＥＬＶＡＬＯＹ−ＨＰ５３３（エチ
レン−アクリル酸アルキル共重合体系）を使用した場
合、基材層（Ａ）に１００重量部配合した場合は表皮層
（Ｂ）には７０重量部以下、好ましくは５０重量部以下
である。かかる構成は、可塑剤の移行が全くないので、
優れた防汚性を維持できる。本発明は、基材層（Ａ）と
表皮層（Ｂ）の塩化ビニル系樹脂の平均重合度が異なる
ものであり、表皮層（Ｂ）に高重合度のものを使用す
る。本来、重合度の大きいものほど硬度が高くなるし、
また、同一の可塑剤を使用した場合、可塑剤は高重合度
側から低重合度サイドへ移行するので、基材層（Ａ）と
表皮層（Ｂ）の重合度が同一の場合より表皮層（Ｂ）の
硬度を維持しやすいものとなる。重合度差は、好ましく
は５００以上、さらに好ましくは８００以上である。本
発明の表皮層（Ｂ）の厚さは、５〜３００μ、好ましく
は１０〜２００μ、さらに好ましくは３０〜１００μで
ある。

【００４０】本発明の防汚性に優れた積層シートは、基
材層（Ａ）と表皮層（Ｂ）の接合体で使用されるより、
繊維基布で補強されたものとして使用されることが多
い。

【００４１】本発明の繊維基布とは、ポリエステル、ポ
リアミド、ビニロン等の合成繊維や、木綿、麻などの天
然繊維を単独あるいは混合した編織物であり、繊維は長
繊維でも短繊維でもよい。

【００４２】本発明の積層シートの製造は、繊維基布に
基材層（Ａ）を張合わせた後、表皮層（Ｂ）を接合する
か、あるいは基材層（Ａ）と表皮層（Ｂ）を接合したも
のを繊維基布に張合わせてもよく特に限定されるもので
はない。該積層体の製造にあたっては、接着剤法、加圧
下での加熱圧着法、ラミネーター法、エクストルージョ
ンラミネーター法などが使用できるが、これらに限定さ
れるものではないが、繊維基布に基材層（Ａ）を被覆
し、その表面に表皮層（Ｂ）をラミネートするのが好ま
しい。さらに積層シートの表面を凹凸のある加圧体で処
理し、表面を賦型してもよい。

【００４３】本発明は、従来の改善技術のように塩化ビ
ニル系樹脂の表面に、アクリル系、フッ素系などの異な
る種類の高分子物質を接合するものではなく、塩化ビニ
ル系樹脂１００％系の積層シートを採用できるので、塩
化ビニル系樹脂が本来持つ高周波溶着性などの特性を損
なうことがないので、縫製性、縫製部強力が変化しない
ので、従来と同様の取扱い、施工が可能である。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及
び比較例に示すに示す性能値は次の方法で測定した。

【００４５】「屋外曝露汚染試験」ＪＩＳ Ａ １４１
０に規定される方法で３６０日間実施した。 「汚れ除去性」屋外曝露したものを、綿布で拭き取っ
た。

【００４６】「汚染性評価」汚染前のシート、曝露後の
シート、曝露後の汚れを綿布で拭き取ったシートの表面
をデジタル測色色差計算機（スガ試験機株式会社製）に
よりＬ値を測定し、次の計算式により汚染の程度汚れの
除去性を求めた。

【００４７】汚染度：Ｘ＝Ａ−Ｂ／Ａ ×１００ 汚染除去性：Ｙ＝Ａ−Ｃ／Ａ ×１００ ここで、Ａ：汚染試験前のシートのＬ値 Ｂ：屋外曝露後のシートのＬ値 Ｃ：屋外曝露後のシートの汚れを綿布で拭き取った後の
Ｌ値であり、Ｘの値が大きいものほど汚染がひどいこと
を現し、Ｙの値が小さいものほど汚れが落ちやすいこと
を現す。

【００４８】「表面硬度」シート表面を島津製作所製の
島津ダイナミック超微小硬度計ＤＵＨ−２００型の三角
錘圧子１１５°で測定した。

【００４９】「シワ」１０ｃｍ平方の積層シートを二つ
折りにし、５Ｋｇの荷重をかけて５日間放置した後の折
った部分の表皮フィルムのシワの程度を評価した。

【００５０】○：シワの発生なし △：少量のシワが発生 ×：全体にシワが発生 「高周波溶着」精電舎電子工業株式会社製ＫＭ４０００
ＴＡ型装置を用い、４ＫＷ出力、２Kg／cm² 圧力で処理
時間６秒で実施した。

【００５１】「高周波接着強度」ＪＩＳ Ｋ ６３２８
に基ずき、社団法人膜構造協会が規定する方法により３
cm幅で測定した。

【００５２】「耐クリープ性」ＪＩＳ Ｋ ６８５９に
基ずき、社団法人膜構造協会が規定する方法により６０
℃、６時間処理後の評価を行った。

【００５３】変化のないものを「異常なし」とし、部分
的または接合部が剥離したものを「異常あり」とした。

【００５４】「可塑剤の移行量」５cm×５cmサイズの基
材と表皮材を重ね、８cm×８cmのガラス板の間にに挟
み、７０ｇ／cm² の荷重を乗せ、８０℃で５００時間処
理した後の表皮材の重量変化から可塑剤の増減量を重量
％で計算した。（＋）表示が増加、（−）表示が減少を
示す。

【００５５】実施例１〜２９、比較例１〜５ 縦糸、緯糸に１０００デニール、９６フィラメントのポ
リエチレンテレフタレート繊維（東レ株式会社製）を使
用した平織物を常法により精練、乾燥、ヒートセットし
た。該織物の両面に次に示す樹脂組成で、１８０℃の温
度でカレンダー法により基材層（Ａ）を被覆加工した。

【００５６】 （基材ａ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ７ （基材ｂ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 テトラオクチルピロメリメート ６５ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ 炭酸カルシウム １０ 酸化チタン ７ （基材ｃ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 ＥＬＶＡＬＯＹ−ＨＰ５３３ ９０ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ エポキシ化大豆油 ６ 酸化チタン ７ 該シートの両面に次に示す表皮材フィルムを１８０℃で
熱圧着した。

【００５７】［フィルム厚さ４０μ］ （表皮ア）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ エポキシ化大豆油 ６ Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ３ ＭＢＳ樹脂 １０ （表皮イ）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を４０重量部とした （表皮ウ）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を３０重量部とした （表皮エ）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を２０重量部とした （表皮オ）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を１０重量部とした （表皮カ）表皮アの可塑剤をテトラオクチルピロメリメ
ート４０重量部とした （表皮キ）表皮アの可塑剤をテトラオクチルピロメリメ
ート３０重量部とした （表皮ク）表皮アの可塑剤をテトラオクチルピロメリメ
ート２０重量部とした （表皮ケ）表皮アの可塑剤をテトラオクチルピロメリメ
ート１０重量部とした （表皮コ）表皮アの塩化ビニル樹脂平均重合度を２００
０とした （表皮サ）塩化ビニル樹脂（平均重合度１０００） １００重量部 ＥＬＶＡＬＯＹ−ＨＰ５３３ ５０ Ｃｄ−Ｚｎ系安定剤 ３ エポキシ化大豆油 ６ ［フィルム厚さ１００μ］ （表皮シ）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を３０重量部とした （表皮ス）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を２０重量部とした （表皮セ）表皮アのジ−２−エチルヘキシルフタレート
を１０重量部とした （表皮ソ）表皮アの可塑剤をテトラオクチルピロメリメ
ート３０重量部とした （表皮タ）表皮アの可塑剤をテトラオクチルピロメリメ
ート２０重量部とした 比較例として、表皮フィルムを接合していない基材層だ
けのものと次に示すフィルムを張合わせた。

【００５８】（表皮チ）厚さ３０μポリメタクリル酸エ
ステル系樹脂フィルムを１８０℃で熱溶着した （表皮ツ）厚さ２０μのフッ化ビニリデンフィルムを接
着剤で接着した 評価結果を表２、３に示したが、本発明によるものは、
塩化ビニル系樹脂の高周波溶着性能を維持して、優れた
防汚性を発揮できることが判る。

【００５９】

【表２】

【表３】

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、高周波溶着性などの基
本的機能を損なうことがなく、優れた防汚性を持つ、塩
化ビニル系樹脂１００％系のシートを提供し得る。

【００６１】本発明の防汚性シートは、テント、バック
リット、トラック用幌などに好適に使用できる。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の表
   面に熱可塑性樹脂からなる表皮層（Ｂ）が積層されてい
   るシートであって、表皮層（Ｂ）の表面硬度が基材層
   （Ａ）より大きいことを特徴とする防汚性に優れた積層
   シート。
2. 【請求項２】 島津製作所製の島津ダイナミック超微小
   硬度計ＤＵＨ−２００型の三角錐圧子１１５°で測定し
   た樹脂の硬度が、基材層（Ａ）に対し、表皮層（Ｂ）が
   ０．２以上大きいものである請求項１記載の防汚性に優
   れた積層シート。
3. 【請求項３】 島津製作所製の島津ダイナミック超微小
   硬度計ＤＵＨ−２００型の三角錐圧子１１５°で測定し
   た表皮層（Ｂ）の硬度が０．５以上である請求項１記載
   の防汚性に優れた積層シート。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹脂であ
   る請求項１記載の防汚性に優れた積層シート。
5. 【請求項５】 塩化ビニル系樹脂表皮層（Ｂ）の可塑剤
   配合量が基材層（Ａ）より少ないものである請求項４記
   載の防汚性に優れた積層シート。
6. 【請求項６】 表皮層（Ｂ）の塩化ビニル樹脂１００重
   量部に対する可塑剤配合量が基材層（Ａ）より５重量部
   以上少ないものである請求項５記載の防汚性に優れた積
   層シート。
7. 【請求項７】 塩化ビニル系樹脂基材層（Ａ）と表皮層
   （Ｂ）に配合される可塑剤の種類が異なるものである請
   求項４記載の防汚性に優れた積層シート。
8. 【請求項８】 基材層（Ａ）に配合された可塑剤がポリ
   エステル系可塑剤またはトリメリット酸エステル系可塑
   剤またはピロメリット酸エステル系可塑剤であり、表皮
   層（Ｂ）に配合された可塑剤がフタル酸エステル系可塑
   剤である請求項７記載の防汚性に優れた積層シート。
9. 【請求項９】 塩化ビニル系樹脂表皮層（Ｂ）の塩化ビ
   ニル系樹脂の平均重合度が基材層（Ａ）より大きいもの
   である請求項４記載の防汚性に優れた積層シート。
10. 【請求項１０】 表皮層（Ｂ）の塩化ビニル系樹脂の平
    均重合度が基材層（Ａ）より５００以上大きいものであ
    る請求項４記載の防汚性に優れた積層シート。
11. 【請求項１１】 基材層（Ａ）および表皮層（Ｂ）に配
    合された可塑剤が、無可塑用のエチレン−酢酸ビニル共
    重合体またはエチレン−アクリル酸エステル共重合体ま
    たはこれらに一酸化炭素を導入したＥＬＶＡＬＯＹ（三
    井デュポンポリケミカル株式会社製）または塩素化パラ
    フィンである請求項４記載の防汚性に優れた積層シー
    ト。
12. 【請求項１２】 基材層（Ａ）が、繊維基布との積層体
    である請求項１記載の防汚性に優れた積層シート。
13. 【請求項１３】 熱可塑性樹脂基材層（Ａ）の表面に基
    材樹脂より表面硬度の大きい樹脂表皮層（Ｂ）をラミネ
    ートすることを特徴とする防汚性に優れた積層シートの
    製造法。
14. 【請求項１４】 基材層Ａが、繊維基布との積層体であ
    る請求項１３記載の防汚性に優れた積層シートの製造
    法。