JPH0718196A - フェニルアゾベンゼン及びナフチルアゾベンゼンならびに反応染料の製法 - Google Patents

フェニルアゾベンゼン及びナフチルアゾベンゼンならびに反応染料の製法

Info

Publication number
JPH0718196A
JPH0718196A JP6139079A JP13907994A JPH0718196A JP H0718196 A JPH0718196 A JP H0718196A JP 6139079 A JP6139079 A JP 6139079A JP 13907994 A JP13907994 A JP 13907994A JP H0718196 A JPH0718196 A JP H0718196A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
represented
atom
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP6139079A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Wiesenfeldt
ヴィーゼンフェルト マティアス
Bernd Siegel
ジーゲル ベルント
Manfred Dr Patsch
パッチュ マンフレート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH0718196A publication Critical patent/JPH0718196A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 反応染料を高い収率及び純度で簡単に得られ
る中間体としてのフェニルアゾベンゼン及びナフチルア
ゾベンゼンならびにこれらより得られる反応染料の製法
を提供する。 【構成】 次式 〔例えば、 で示される化合物および該化合物の酸化による反応染
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化６】
【０００３】〔式中、ｎは０又は１を表わし、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3は同じであるか又は異なっており、相互に独立
してそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基又はフェ
ニル基を表わし、Ｒ4はフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基又は式：
【０００４】
【化７】
【０００５】で示される基を表わし、Ｌは橋員を表わ
し、Ａは、１〜３個のエーテル酸素原子、イミノ基又は
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基で中断されていてもよいＣ
2〜Ｃ8−アルキレン基を表わし、Ｙはビニル基又は、式
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｑ（但し、Ｑはアルカリ性反応条件下
で除去することができる基を表わす）で示される基を表
わし、Ｄは、ヒドロキシスルホニル基、カルボキシル
基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｃ
1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基又はビニルスルホニル基でモノ置換も
しくはポリ置換されていてもよいフェニル基又はナフチ
ル基を表わす〕で示される新規の化合物及び、該化合物
の酸化による反応染料の製法に関する。
【０００６】
【従来の技術】欧州特許出願公開第５２０２４１号明細
書には、２−ヒドロキシエチルチオエーテル基を有する
アゾ化合物から出発し、該化合物を２−ヒドロキシエチ
ルチオエーテルスルホニル基に変換し、かつさらに該基
から硫酸モノエステル基を生じさせることによる、アゾ
反応染料の製法が記載されている。
【０００７】米国特許第５１８２３７１号明細書には、
前記の式Ｉの化合物の分子構造を基礎としているが、し
かしチオエーテル基の代りにスルホニル基を有する反応
染料が開示されている。この染料は、特に有利な使用特
性、殊に、高い耐光堅牢度、高い着色力及び良好な固着
挙動を有する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
反応染料の製造に好適である新規の中間体を提供するこ
とである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題は、冒頭で詳細
に記載された式Ｉの化合物によって解決されることが見
出だされた。
【００１０】
【作用】本発明の場合には、式Ｉの化合物は通常、遊離
酸の形で示されている。当然のことながら、付加的にそ
の塩もまた含まれる。
【００１１】本発明の場合の適当な塩は、金属塩もしく
はアンモニウム塩である。金属塩は、特にリチウム塩、
ナトリウム塩もしくはカリウム塩である。本発明の目的
のためのアンモニウム塩は、未置換もしくは置換のアン
モニウム陽イオンを有するアンモニウム塩のことであ
る。置換アンモニウム陽イオンは、例えばモノアルキル
−、ジアルキル−、トリアルキル−、テトラアルキル−
もしくはベンジルトリアルキルアンモニウム陽イオン又
は、窒素含有の５員もしくは６員の飽和複素環から誘導
されたアンモニウム陽イオン、例えばピロリジニウム陽
イオン、ピペリジニウム陽イオン、モルホリニウム陽イ
オン、ピペラジニウム陽イオン又はＮ−アルキルピペラ
ジニウム陽イオンもしくはそのＮ−モノアルキル−もし
くはＮ，Ｎ−ジアルキル置換された生成物である。この
場合にはアルキル基は通常、ヒドロキシル基で置換され
ていてもよいか、及び／又はエーテル酸素原子で中断さ
れていてもよい直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20−
アルキル基を意味するものとして理解される。
【００１２】置換フェニル基が上記式Ｉ中に登場する場
合には、この場合には適当な置換基は、他に記載のない
場合には、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−ハ
ロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、アミノ基、Ｃ
1〜Ｃ4−モノ−もしくはジアルキルアミノ基、ニトロ
基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシル基又はヒドロ
キシスルホニル基であってもよい。通常、これら基は置
換基１〜３個を有する。
【００１３】基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基もしくはｓ−ブチル基である。
【００１４】基Ｒ4は、例えばメチルスルホニル基、エ
チルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピ
ルスルホニル基もしくはブチルスルホニル基である。
【００１５】基Ａは、例えば−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ
2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（Ｃ
Ｈ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ
3）−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）−、−
（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＮＨ−
（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）
2−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2
−又は−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2
−Ｏ−（ＣＨ2）2−である。
【００１６】式ＩのＹはとりわけ、アルカリ性反応条件
下で除去することができる基である。このような基は、
例えば塩素原子、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）
（ＯＨ）2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルオキシ基、
未置換もしくは置換フェニルスルホニルオキシ基、Ｃ1
〜Ｃ4−アルカノイルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキル
アミノ基、
【００１７】
【化８】
【００１８】〔式中、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は同じであるか
又は異なっており、相互に独立してそれぞれＣ1〜Ｃ4−
アルキル基又はベンジル基を表わし、Ａｎ~はそれぞれ
陰イオンを表わす〕で示される基である。（適当な陰イ
オンは、例えばフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、
モノ−、ジ−もしくはトリクロロアセテート、メタンス
ルホネート、ベンゼンスルホネート又は２−もしくは４
−トルエンスルホネートである。）有利なＹ基は、Ｃ1
〜Ｃ4−アルカノイルオキシ基、特にアセトキシ基であ
る。
【００１９】適当な橋員Ｌは、例えば式：
【００２０】
【化９】
【００２１】〔式中、Ｌ1はＣ2〜Ｃ8−アルキレン基を
表わし、Ｑ4は水素原子又はヒドロキシスルホニル基を
表わし、Ｑ5は水素原子又はＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表
わす〕で示される。
【００２２】個々の橋員は、例えば式：
【００２３】
【化１０】
【００２４】で示される基である。
【００２５】基Ｄは、例えば２，４−ジヒドロキシスル
ホニルフェニル基、２，５−ジヒドロキシスルホニルフ
ェニル基、２，５−ジヒドロキシスルホニル−４−メチ
ルフェニル基、２，５−ジヒドロキシスルホニル−６−
クロロフェニル基、３，６，８−トリヒドロキシスルホ
ニルナフト−２−イル基、４，６，８−トリヒドロキシ
スルホニルナフト−２−イル基、１，５−ジヒドロキシ
スルホニルナフト−２−イル基又は１，６−ジヒドロキ
シスルホニルナフト−２−イル基である。
【００２６】式Ｉの有利な化合物は、基Ｒ1、Ｒ2及びＲ
3がそれぞれ水素原子を表わし、基Ｒ4がフッ素原子又は
塩素原子を表わし、基Ａが、エーテル酸素原子で中断さ
れていてもよいＣ1〜Ｃ4−アルキレン基を表わし、Ｄ
が、ヒドロキシスルホニル基によってモノ−ないしトリ
置換されているフェニル基もしくはナフチル基を表わす
化合物である。
【００２７】式Ｉの特に有利な化合物は、Ｄがジヒドロ
キシスルホニルフェニル基又はトリヒドロキシスルホニ
ルナフチル基を表わす化合物である。
【００２８】さらに、式Ｉの特に有利な化合物は、ｎが
１を表わす場合には、Ｌが式：
【００２９】
【化１１】
【００３０】〔式中、Ｑ4及びＱ5はそれぞれ上記意味を
表わす〕で示される基である化合物である。
【００３１】式Ｉの新規の化合物は、式ＩＩＩ： Ｄ−ＮＨ2 （ＩＩＩ） 〔式中、Ｄは上記意味を表わす〕で示されるアミンがジ
アゾ化され、かつ常法で式ＩＶ：
【００３２】
【化１２】
【００３３】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ及びＹはそれ
ぞれ上記意味を表わす〕で示されるフェニレンジアミン
とカップリングされる場合に有利に得られる。
【００３４】得られた式Ｖ：
【００３５】
【化１３】
【００３６】〔式中、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ及びＹは
それぞれ上記意味を表わす〕で示されるアゾ化合物は、
トリハロトリアジンと公知方法で反応させることができ
る。この場合には反応は、ワンポット工程で行うことも
できるし、中間体の単離をともなって行なうこともでき
る。
【００３７】ｎが０である式Ｉの化合物を得るために、
反応生成物は、別のアゾ化合物Ｖと反応させることがで
きる。
【００３８】ｎが１である式Ｉの化合物を得るために、
トリハロトリアジンとの反応で形成された生成物は、式
ＶＩ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 （ＶＩ） 〔式中、Ｌは上記意味を表わす〕で示されるジアミンと
反応させることができる。
【００３９】式ＩＶのフェニレンジアミンは、早期の欧
州特許出願第９３１１５２０．４号に記載された方法に
よって得ることができる。
【００４０】新規の式Ｉの化合物は、反応染料を得るた
めの有効な中間体である。
【００４１】従って、さらに本発明は、式ＩＩ：
【００４２】
【化１４】
【００４３】〔式中、ｎは０又は１を表わし、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3は同じであるか又は異なっており、相互に独立
してそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基又はフェ
ニル基を表わし、Ｒ4はフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基又は式：
【００４４】
【化１５】
【００４５】で示される基を表わし、Ｌは橋員を表わ
し、Ａは、１〜３個のエーテル酸素原子、イミノ基又は
Ｃ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基で中断されていてもよいＣ
2〜Ｃ8−アルキレン基を表わし、Ｙはビニル基又は、式
−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｑ（但し、Ｑはアルカリ性反応条件下
で除去することができる基を表わす）で示される基を表
わし、Ｄは、ヒドロキシスルホニル基、カルボキシル
基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｃ
1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基又はビニルスルホニル基でモノ置換も
しくはポリ置換されていてもよいフェニル基又はナフチ
ル基を表わす〕で示される反応染料を、式Ｉ：
【００４６】
【化１６】
【００４７】〔式中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｌ、
Ａ、Ｙ及びＤはそれぞれ上記の意味を表わす〕で示され
る化合物を水性媒体中で酸化剤を用いて、必要に応じて
触媒の存在下で０〜１１０℃で処理することによって製
造する方法に関する。
【００４８】上記の基の例示による説明については、前
記の具体例を参照されたい。
【００４９】適当な酸化剤は、有機もしくは無機の酸化
剤、例えば過酸化水素、過酸化水素分離化合物、有機ヒ
ドロペルオキシド、ペルカルボン酸、ペルオキソ一硫酸
もしくはその塩、特にそのアルカリ金属塩、ペルオキソ
二硫酸もしくはその塩、特にそのアルカリ金属塩、アル
カリ金属次亜ハロゲン酸塩、アルカリ金属過マンガン酸
塩、クロム酸もしくはその塩、特にそのアルカリ金属
塩、又は硝酸である。
【００５０】適当な過酸化水素分離化合物は、例えばア
ルカリ金属過ホウ酸塩もしくはアルカリ金属過炭酸塩で
ある。
【００５１】適当な有機ヒドロペルオキシドは、例えば
クメンヒドロペルオキシド又はアルカリ金属ヒドロペル
オキシド、この場合には特にｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドである。
【００５２】適当なペルカルボン酸は、例えば過酢酸、
ｍ−クロロ過安息香酸、マグネシウム ビス（モノペル
オキシフタレート）ヘキサヒドラート又は１，１２−ド
デカンジ過酸である。
【００５３】酸化剤としてのヒドロペルオキシドの使用
は、有利である。
【００５４】通常、過酸化水素は、本発明による方法の
場合には、濃度３〜８０重量％の過酸化水素水溶液とし
て使用され、この場合、通常、式Ｉの化合物１モルに対
して過酸化水素水溶液２〜１０モル、特に２〜４モルが
使用される。
【００５５】式Ｉの化合物１重量部に対して、さらに水
１〜１０重量部が通常付加的に反応媒体として使用され
る。
【００５６】本発明による方法は、触媒の存在下で実施
することができる。適当な触媒は、例えばアルカリ金属
タングステン酸塩、アルカリ金属モリブデン酸塩又はア
ルカリ金属バナジン酸塩であり、例えばタングステン酸
リチウム、モリブデン酸リチウムもしくはバナジン酸リ
チウム、タングステン酸ナトリウム、モリブデン酸ナト
リウムもしくはバナジン酸ナトリウム、タングステン酸
カリウム又はモリブデン酸カリウムもしくはバナジン酸
カリウムである。
【００５７】通常、式Ｉの化合物１重量部に対して触媒
０．００１〜０．１重量部が使用される。
【００５８】触媒の存在下での新規の方法実施は有利で
あり、この場合、アルカリ金属タングステン酸塩、特に
タングステン酸ナトリウムは触媒として特に重要であ
る。
【００５９】本発明によれば、チオエーテルの酸化は、
０〜１１０℃、特に２０〜８０℃で実施される。通常、
酸化は大気圧下で実施される。
【００６０】酸化はｐＨ０〜８、特に４〜７で実施され
ることが推奨される。
【００６１】連続的に実施することもできるし、回分的
に実施することもできる新規の方法は、式Ｉの化合物を
水及び、場合によっては触媒と一緒に導入することによ
って有利に実施され、この場合、必要に応じて塩基、例
えば炭酸水素ナトリウムの添加によって上記ｐＨ範囲に
調整される。さらに酸化剤は、上記温度で添加される。
さらに、通常、混合物は２０〜８０℃で０．５〜５時間
撹拌される。さらに、得られた反応混合物は濾過され、
かつ反応染料ＩＩを含有する濾液は、溶剤を除去するこ
とができかつ乾燥することができる。
【００６２】新規の方法は、簡単な方法で実施すること
ができ、かつ式ＩＩの反応染料は、高い収率及び純度で
得ることができる。
【００６３】すでに述べたとおり、式ＩＩの反応染料
は、ヒドロキシル基又は窒素原子を有する有機支持体の
染色もしくは捺染に有効な生成物である。
【００６４】次に、本発明を例につき詳説する。
【００６５】
【実施例】
例 １ ａ） ニトロフェニル尿素の水で湿らせた吸引濾過材料
(water-moist suction filter material)４６２ｇ（乾
燥含量：７０重量％）をキシレン７００ｇ（異性体混合
物）および２−アミノエチル−２′−ヒドロキシエチル
スルフィド２４２ｇで処理し、かつこの混合物を沸騰
加熱した。９５℃で沸騰しているキシレン−水共沸混合
物を蒸留によって除去し、さらに反応混合物を１４０℃
に加熱して残留キシレンを除去した。反応の終了後に
（ＴＬＣ検査）、混合物を５０℃に冷却し、かつ水１
ｌ を添加した。濃度２０重量％の水酸化ナトリウム溶
液を使用することによって反応混合物をｐＨ１１に調整
した。さらに水性相を分離し、有機相中に残留している
水を共沸蒸留によって除去した。６５℃に冷却した後
に、１−メチルイミダゾール６ｇを添加した。無水酢酸
２７７ｇをこの温度で滴加した。２０℃に冷却した後
に、残留沈殿物を吸引濾過した。式：
【００６６】
【化１７】
【００６７】で示される化合物５５５ｇが得られた。次
のニトロフェニル尿素を同様の方法で得ることができ
た：
【００６８】
【化１８】
【００６９】ｂ） 化合物Ｚ１ ５６５ｇをイソブタノ
ール１８００ｍｌ中で懸濁した。ラネーニッケル１３０
ｇをこの混合物に添加した。さらに、水素ガス中に導通
することによって５５〜６０℃で１５時間にわたり該混
合物を水素化した。反応の終了後に（ＴＬＣ検査）、触
媒を濾別した。濾液を減圧下で濃厚化した。残留してい
る油は、短い時間の後に結晶化した。結晶を吸引濾過し
た。式：
【００７０】
【化１９】
【００７１】で示される化合物４９５ｇが得られた。次
のアミノ化合物を同様の方法で得ることができた：
【００７２】
【化２０】
【００７３】ｃ） アニリン−２，４−ジスルホン酸１
０１ｇ（０．４モル）を塩酸を含有する水４００ｍｌ中
でジアゾ化し、かつ水５００ｍｌ中の化合物Ｚ４ １１
９ｇ（０．４モル）の懸濁液に添加した。カップリング
反応を０〜５℃および、２Ｎの炭酸水素カリウム溶液の
添加によってｐＨ３で実施した。
【００７４】ｄ） 上記の反応溶液を二等分し、かつ一
方の半分をシアヌル酸塩化物４０．６ｇ（０．２２モ
ル）と、０〜５℃およびｐＨ５．５で縮合させた。さら
に溶液を清澄濾過し、かつカップリング溶液のもう一方
の半分と４０〜５０℃およびｐＨ５．５で反応させた。
塩析後に式：
【００７５】
【化２１】
【００７６】で示される化合物２０４ｇが得られた。
【００７７】ｄ）に記載された化合物を得るために、次
の方法を使用することもできる。
【００７８】ｅ） アニリン−２，４−ジスルホン酸２
５４ｇ（１モル）を氷／水混合物１０００ｇ中の濃度２
３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３２０ｍｌ中で０〜
５℃でジアゾ化した。さらに、水５００ｍｌ中に懸濁さ
れている化合物Ｚ４ ２９７ｇ（１．０モル）を添加
し、かつカップリング反応を１Ｎの炭酸水素カリウム水
溶液を用いることによってｐＨ３で実施した。さらに、
得られたカップリング溶液をシアヌル酸塩化物９２ｇ
（０．５モル）と氷水２５０ｇの混合物で処理した。さ
らに第１の縮合工程を０〜５℃および、炭酸水素ナトリ
ウム溶液の添加によって調整されたｐＨ５．５で実施し
た。１時間後に第２の縮合工程反応混合物を４０〜４５
℃に加熱し、かつｐＨ５．５を炭酸水素ナトリウム溶液
を用いることによって維持した。遊離酸である、得られ
た混合物は、例１ｄ）に記載された化合物に相応し、か
つ塩析によって単離した。
【００７９】第１表に記載された、式：
【００８０】
【化２２】
【００８１】で示される化合物を同様の方法で得ること
ができた。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】例 ２２ 例１ｃ）に記載されたカップリング溶液０．４モルをシ
アヌル酸塩化物８１．２ｇ（０．４４モル）と０〜５℃
およびｐＨ５．５で縮合した。さらに反応溶液を清澄濾
過し、かつパラ−フェニレンジアミン２１．６ｇ（０．
２モル）で処理した。反応を終了させるために、反応混
合物を４０〜５０℃に加熱し、かつ２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によってｐＨ５．５を維持した。化合物
は、噴霧乾燥によって単離することができ、かつ次の
式：
【００８６】
【化２３】
【００８７】で示される。
【００８８】第２表に記載されている、式：
【００８９】
【化２４】
【００９０】で示される化合物は、同様の方法で得るこ
とができる。
【００９１】
【表４】
【００９２】
【表５】
【００９３】例 ２８ 例１ｃ）に記載されたカップリング溶液０．４モルをシ
アヌル酸塩化物８１．２ｇ（０．４４モル）と０〜５℃
およびｐＨ５．５で反応させた。さらに反応溶液を清澄
濾過し、かつ２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３
７．６ｇ（０．２モル）で処理した。反応を終了させる
ために、反応混合物を４０〜５０℃に加熱し、かつ２Ｎ
の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ５．５を維持し
た。得られた化合物を反応溶液を蒸発させることによっ
て単離した。該化合物は、次の式：
【００９４】
【化２５】
【００９５】で示される。
【００９６】第３表に記載されている、式：
【００９７】
【化２６】
【００９８】で示される化合物は、同様の方法で得るこ
とができる。
【００９９】
【表６】
【０１００】例 ３４ 例１ｄ）によって得られた化合物１００ｇを水２５０ｍ
ｌに添加した。炭酸水素ナトリウムを使用してｐＨ６に
調整した。さらにタングステン酸ナトリウム０．５ｇお
よび濃度３０重量％の過酸化水素溶液を滴加した。得ら
れた反応溶液を６０℃で２時間撹拌し、かつ濾過した。
濾液を減圧下で濃厚化し、かつ残留物を乾燥させた。
式：
【０１０１】
【化２７】
【０１０２】で示される反応染料９８ｇが得られた。
【０１０３】この反応染料は、綿を著しく良好な耐光堅
牢度および著しく良好な湿潤堅牢度を有する黄色の色調
に染色する。
【０１０４】上記の化合物は、同様の方法で相応する反
応染料に酸化することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート パッチュ ドイツ連邦共和国 ヴァッヘンハイム フ リッツ−ヴェンデル−シュトラーセ ４

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは０又は１を表わし、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同
    じであるか又は異なっており、相互に独立してそれぞれ
    水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基又はフェニル基を表わ
    し、Ｒ4はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ4
    −アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基又は
    式： 【化２】 で示される基を表わし、Ｌは橋員を表わし、Ａは、１〜
    ３個のエーテル酸素原子、イミノ基又はＣ1〜Ｃ4−アル
    キルイミノ基で中断されていてもよいＣ2〜Ｃ8−アルキ
    レン基を表わし、Ｙはビニル基又は、式−ＣＨ2−ＣＨ2
    −Ｑ（但し、Ｑはアルカリ性反応条件下で除去すること
    ができる基を表わす）で示される基を表わし、Ｄは、ヒ
    ドロキシスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4−ア
    ルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
    基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基
    又はビニルスルホニル基でモノ置換もしくはポリ置換さ
    れていてもよいフェニル基又はナフチル基を表わす〕で
    示される化合物。
  2. 【請求項２】 式ＩＩ： 【化３】 〔式中、ｎは０又は１を表わし、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同
    じであるか又は異なっており、相互に独立してそれぞれ
    水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基又はフェニル基を表わ
    し、Ｒ4はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ4
    −アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基又は
    式： 【化４】 で示される基を表わし、Ｌは橋員を表わし、Ａは、１〜
    ３個のエーテル酸素原子、イミノ基又はＣ1〜Ｃ4−アル
    キルイミノ基で中断されていてもよいＣ2〜Ｃ8−アルキ
    レン基を表わし、Ｙはビニル基又は、式−ＣＨ2−ＣＨ2
    −Ｑ（但し、Ｑはアルカリ性反応条件下で除去すること
    ができる基を表わす）で示される基を表わし、Ｄは、ヒ
    ドロキシスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4−ア
    ルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
    基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基
    又はビニルスルホニル基でモノ置換もしくはポリ置換さ
    れていてもよいフェニル基又はナフチル基を表わす〕で
    示される反応染料を製造する方法において、式Ｉ： 【化５】 〔式中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｌ、Ａ、Ｙ及びＤは
    それぞれ上記の意味を表わす〕で示される化合物を水性
    媒体中で酸化剤を用いて、必要に応じて触媒の存在下で
    ０〜１１０℃で処理することを特徴とする、反応染料の
    製法。
JP6139079A 1993-06-22 1994-06-21 フェニルアゾベンゼン及びナフチルアゾベンゼンならびに反応染料の製法 Withdrawn JPH0718196A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4320661.1 1993-06-22
DE4320661A DE4320661A1 (de) 1993-06-22 1993-06-22 Phenylazo- oder Naphthylazobenzole mit Thioethergruppen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0718196A true JPH0718196A (ja) 1995-01-20

Family

ID=6490914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6139079A Withdrawn JPH0718196A (ja) 1993-06-22 1994-06-21 フェニルアゾベンゼン及びナフチルアゾベンゼンならびに反応染料の製法

Country Status (4)

Country Link
US (2) US5428140A (ja)
EP (1) EP0630947A1 (ja)
JP (1) JPH0718196A (ja)
DE (1) DE4320661A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1009558A5 (fr) * 1994-03-24 1997-05-06 Clariant Finance Bvi Ltd Derives de la s-triazine, leur preparation et leur utilisation comme absorbeurs uv.
EP0761768B1 (de) * 1995-08-24 2001-11-14 Ciba SC Holding AG Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2011084803A2 (en) 2009-12-21 2011-07-14 Living Proof, Inc. Coloring agents and methods of use thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3114754A (en) * 1959-10-12 1963-12-17 Ici Ltd Azo, anthraquinone, nitro, and phthalocyanine dyestuffs having beta-acyloxyethyl sulphonyl or an nu-(beta-acyloxyethyl) sulfamyl radical
CH534723A (de) * 1970-07-02 1973-03-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylgruppen enthaltenden Azoverbindungen
DE3461099D1 (en) * 1983-04-15 1986-12-04 Basf Ag Reactive dyes
DE3939286A1 (de) * 1989-11-28 1991-05-29 Basf Ag Phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven gruppen sowie deren zwischenprodukte
US5278291A (en) * 1989-12-02 1994-01-11 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyethylthio hydroxyethylamino-phenyl-azo and -azoxy dyestuffs
DE4107692A1 (de) * 1991-03-09 1992-09-17 Basf Ag Verdoppelte phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven gruppen sowie deren zwischenprodukte
DE4116785A1 (de) * 1991-05-23 1992-11-26 Basf Ag Phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven ankern
DE4120696A1 (de) * 1991-06-22 1992-12-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von reaktivfarbstoffen und neue reaktivfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
US5449762A (en) 1995-09-12
DE4320661A1 (de) 1995-01-05
US5428140A (en) 1995-06-27
EP0630947A1 (de) 1994-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6257665B2 (ja)
US4992589A (en) Substituted phenyl hydroxyethyl sulfones, and process for their preparation
KR100327053B1 (ko) 아미노나프탈렌계열에서유래한커플링성분을함유한반응성아조염료
US4786728A (en) Water-soluble triphendioxazine compounds
JPS6239179B2 (ja)
JPH06172670A (ja) 反応染料、その製造及び利用
JPH07188574A (ja) 反応性染料、それらの製造及びそれらの使用
JPH05209135A (ja) 二官能反応性染料
CS212710B2 (en) Improved method of preparing water-soluble phtalocyanine dyes
FR2735138A1 (fr) Colorants reactifs de la serie des phtalocyanines
JPH0718196A (ja) フェニルアゾベンゼン及びナフチルアゾベンゼンならびに反応染料の製法
JPS6173771A (ja) 繊維反応性トリアジン化合物、その製法及び使用法
JPH05194872A (ja) 反応性染料
US5300633A (en) Water-soluble, fiber-reactive azo compounds having substituted isopropyl-or isopropylene-sulfonyl group as well as triazinyl group
EP0213071A1 (de) Verfahren zur Herstellung faserreaktiver Azoverbindungen
JP2530358B2 (ja) トリフエンジオキサジン化合物類の製造方法
JPH0593147A (ja) 反応性染料、および該化合物を製造するための中間生成物としてのフエニレンジアミン
EP0318785A2 (de) Reaktivfarbstoffe
JPH06228452A (ja) ホルマザン染料及びアミノフェノール
JPH03172355A (ja) 反応性染料及びその製造用の中間体としてのフエニレンジアミン
JPH02274769A (ja) 三個の反応基を有する反応染料
US4895954A (en) Precursors for synthesis of triphendioxazine dyestuffs
JPH07258567A (ja) ジスアゾ染料
US5216138A (en) Water-soluble azo compounds suitable as fibre-reactive dyestuffs
CA1120209A (en) Process for the preparation of fiber-reactive dyestuffs

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20010904