JPH0717946A - アミノ置換されたチオエーテルの製造方法 - Google Patents
アミノ置換されたチオエーテルの製造方法Info
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- JPH0717946A JPH0717946A JP6165760A JP16576094A JPH0717946A JP H0717946 A JPH0717946 A JP H0717946A JP 6165760 A JP6165760 A JP 6165760A JP 16576094 A JP16576094 A JP 16576094A JP H0717946 A JPH0717946 A JP H0717946A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
-
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- C07C323/29—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アミノ置換されたチオエーテルの新規な製造
方法を目的とする。 【構成】 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ，Ｒ１〜Ｒ６は相互に独立して水素、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、ＯＨ−，Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−もしく
はＳＯ３Ｈ−置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル、フェニ
ル、ベンジル、或いはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキ
シ−もしくはＳＯ３Ｈ−置換されたフェニルまたはベン
ジルを表し、そしてｎは０または１を表す、の化合物を
製造する際に、２−メルカプトエタノールを一般式（I
I） 式中、Ｒ，Ｒ１〜Ｒ６及びｎは上記の意味を有する、の
化合物と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）の
化合物の製造方法。
方法を目的とする。 【構成】 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ，Ｒ１〜Ｒ６は相互に独立して水素、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、ＯＨ−，Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−もしく
はＳＯ３Ｈ−置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル、フェニ
ル、ベンジル、或いはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキ
シ−もしくはＳＯ３Ｈ−置換されたフェニルまたはベン
ジルを表し、そしてｎは０または１を表す、の化合物を
製造する際に、２−メルカプトエタノールを一般式（I
I） 式中、Ｒ，Ｒ１〜Ｒ６及びｎは上記の意味を有する、の
化合物と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）の
化合物の製造方法。
Description
【０００１】本発明はアミノ置換されたチオエーテルの
新規な製造方法に関する。このタイプの化合物及びその
製造は基本的にはジヤーナル・オブ・メデイシナル・オ
ブ・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃ
ｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、１９７７，第２０
巻、ソロウエイ（Ｓｏｌｏｗａｙ）、ケモ−イムノ−セ
ラピー・オブ・キヤンサー（Ｃｈｅｍｏ−Ｉｍｍｕｎｏ
−Ｔｈｅｒａｐｙ ｏｆＣａｎｃｅｒ）、１３５７頁以
下から公知である。更に、Ｊ．Ｏｒｇ，Ｃｈｅｍ．１９
９２，ポインデクスマター （Ｐｏｉｎｄｅｘｔｅ
ｒ）、６２５７〜６２６５頁に芳香族化合物のアミノエ
チル化に対する２−オキサゾリジノンの使用が開示され
ている。
新規な製造方法に関する。このタイプの化合物及びその
製造は基本的にはジヤーナル・オブ・メデイシナル・オ
ブ・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃ
ｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、１９７７，第２０
巻、ソロウエイ（Ｓｏｌｏｗａｙ）、ケモ−イムノ−セ
ラピー・オブ・キヤンサー（Ｃｈｅｍｏ−Ｉｍｍｕｎｏ
−Ｔｈｅｒａｐｙ ｏｆＣａｎｃｅｒ）、１３５７頁以
下から公知である。更に、Ｊ．Ｏｒｇ，Ｃｈｅｍ．１９
９２，ポインデクスマター （Ｐｏｉｎｄｅｘｔｅ
ｒ）、６２５７〜６２６５頁に芳香族化合物のアミノエ
チル化に対する２−オキサゾリジノンの使用が開示され
ている。
【０００２】本発明は一般式（Ｉ）
【０００３】
【化３】
【０００４】式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ6は相互に独立して水
素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキ
ル、フエニル、ベンジル、或いはハロゲン−、Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたフエニル
またはベンジルを表し 、そしてｎは０または１を表
す、の化合物を製造する際に、２−メルカプトエタノー
ルを一般式（ＩＩ）
素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキ
ル、フエニル、ベンジル、或いはハロゲン−、Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたフエニル
またはベンジルを表し 、そしてｎは０または１を表
す、の化合物を製造する際に、２−メルカプトエタノー
ルを一般式（ＩＩ）
【０００５】
【化４】
【０００６】式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ6及びｎは上記の意味を
有する、の化合物と反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。
有する、の化合物と反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する。
【０００７】反応は好ましくは５０〜２５０℃、好まし
くは６０〜２００℃の温度で行う。反応は随時溶媒中で
行い得る。
くは６０〜２００℃の温度で行う。反応は随時溶媒中で
行い得る。
【０００８】使用し得る溶媒はそのｐＫａ値が２ーメル
カプトエターノルより明らかに低く、かつそれ自体２−
メルカプトエターノルと反応しない全てのもの例えば炭
化水素、エーテル、アルコール、カルボキシアミド、ス
ルホキシド及びスルホンであり；アミンは除かれる。
カプトエターノルより明らかに低く、かつそれ自体２−
メルカプトエターノルと反応しない全てのもの例えば炭
化水素、エーテル、アルコール、カルボキシアミド、ス
ルホキシド及びスルホンであり；アミンは除かれる。
【０００９】２−オキサゾリジノンとチオフエノールと
の反応は公知であるが、２−（アルキルメルカプト）−
エチルアミンを生成させるアルカンチオールとの反応は
成功していない。（Ｇ．Ｓ．ポインデスターら、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２，５７，６２５７〜６２６
５）。
の反応は公知であるが、２−（アルキルメルカプト）−
エチルアミンを生成させるアルカンチオールとの反応は
成功していない。（Ｇ．Ｓ．ポインデスターら、Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２，５７，６２５７〜６２６
５）。
【００１０】式（ＩＩ）の化合物のあるものは公知であ
り；それらはホーベン−ウエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−ｗｅ
ｙｌ）第Ｅ４巻（１９８３）、１９２〜２１１頁に記載
される方法により製造される。
り；それらはホーベン−ウエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−ｗｅ
ｙｌ）第Ｅ４巻（１９８３）、１９２〜２１１頁に記載
される方法により製造される。
【００１１】ｎ＝０に対する適当な式（ＩＩ）の化合物
の例には次のものがある：１−オキソ−１，３−オキサ
ゾリジン（２−オキサゾリジノン）、５−メチル−２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン、３−メチル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３−フエニル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３−ベンジル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、４−フエニル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、５−フエニル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３，４−ジフエニル−
２−オキソ−１，３−オキサゾリジン、３，５−ジフエ
ニル−２−オキソ−１，３−オキサゾリジン、３，４−
ジメチル−５−フエニル−２−オキソ−１，３−オキサ
ゾリジン、３−フエニル−４−ヒドロキシメチル−２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン、３，５−ジメチル−
２−オキソ−１，３−オキサゾリジン、３−エチル−２
−オキソ−１，３−オキサゾリジン、４−エチル−２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン、及びｎ＝１に対して
は次のものがある：テトラヒドロ［１，３］オキサジン
−２−オン、３−メチル−テトラヒドロ［１，３］オキ
サジン−２−オン、３−フエニル−テトラヒドロ［１，
３］オキサジン−２−オン、３−ベンジル−テトラヒド
ロ［１，３］オキサジン−２−オン、４−メチル−テト
ラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン、６−メチル
−テトラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン。
の例には次のものがある：１−オキソ−１，３−オキサ
ゾリジン（２−オキサゾリジノン）、５−メチル−２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン、３−メチル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３−フエニル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３−ベンジル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、４−フエニル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、５−フエニル−２−オ
キソ−１，３−オキサゾリジン、３，４−ジフエニル−
２−オキソ−１，３−オキサゾリジン、３，５−ジフエ
ニル−２−オキソ−１，３−オキサゾリジン、３，４−
ジメチル−５−フエニル−２−オキソ−１，３−オキサ
ゾリジン、３−フエニル−４−ヒドロキシメチル−２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン、３，５−ジメチル−
２−オキソ−１，３−オキサゾリジン、３−エチル−２
−オキソ−１，３−オキサゾリジン、４−エチル−２−
オキソ−１，３−オキサゾリジン、及びｎ＝１に対して
は次のものがある：テトラヒドロ［１，３］オキサジン
−２−オン、３−メチル−テトラヒドロ［１，３］オキ
サジン−２−オン、３−フエニル−テトラヒドロ［１，
３］オキサジン−２−オン、３−ベンジル−テトラヒド
ロ［１，３］オキサジン−２−オン、４−メチル−テト
ラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン、６−メチル
−テトラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン。
【００１２】好適な方法はＲが水素、メチル、エチル、
フエニルまたはベンジルを表わし、そしてＲ1〜Ｒ6が相
互に独立して水素、メチル及びフエニルを表わし、そし
て殊に水素を表わす式（Ｉ）の化合物の製造に対してで
ある。
フエニルまたはベンジルを表わし、そしてＲ1〜Ｒ6が相
互に独立して水素、メチル及びフエニルを表わし、そし
て殊に水素を表わす式（Ｉ）の化合物の製造に対してで
ある。
【００１３】更に本法の好適な具体例は式（ＩＩ）の化
合物の反応を２−メルカプトエタノール及び塩基、好ま
しくはＲ、Ｒ1〜Ｒ6及びｎが上記の意味を有する式（Ｉ
Ｉ）の化合物に関連して等モル量の塩基を用いて行うこ
とを特徴とする。使用し得る塩基の例にはアルカリ、ア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコラートまたは第
三級アミン、好ましくはナトリウムアルコラート及びカ
リウムアルコラートがある。
合物の反応を２−メルカプトエタノール及び塩基、好ま
しくはＲ、Ｒ1〜Ｒ6及びｎが上記の意味を有する式（Ｉ
Ｉ）の化合物に関連して等モル量の塩基を用いて行うこ
とを特徴とする。使用し得る塩基の例にはアルカリ、ア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコラートまたは第
三級アミン、好ましくはナトリウムアルコラート及びカ
リウムアルコラートがある。
【００１４】この塩基誘導された本法の変法に好ましい
温度は好ましくは５０〜１５０℃、殊に６０〜１１０℃
であり、そして用いる溶媒の例にはＮ−メチルピロリド
ン、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、シク
ロヘキサノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルスル
ホン、スルホラン、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、水及
びその混合物、特にメタノール、エタノール、イソプロ
パノール及び／または水がある。
温度は好ましくは５０〜１５０℃、殊に６０〜１１０℃
であり、そして用いる溶媒の例にはＮ−メチルピロリド
ン、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、シク
ロヘキサノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルスル
ホン、スルホラン、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、水及
びその混合物、特にメタノール、エタノール、イソプロ
パノール及び／または水がある。
【００１５】この塩基誘導された本法の変法はｎ＝０で
ある式（Ｉ）の化合物の製造に対して極めて殊に好まし
い。
ある式（Ｉ）の化合物の製造に対して極めて殊に好まし
い。
【００１６】またｎ＝０であり、そしてＲ及びＲ1〜Ｒ4
が上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物を製造する際
に、２−メルカプトエタノールをｎ＝０であり、そして
Ｒ及びＲ1〜Ｒ4が上記の意味を有する式（ＩＩ）の化合
物と反応させることを特徴とする具体例が好ましい。
が上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物を製造する際
に、２−メルカプトエタノールをｎ＝０であり、そして
Ｒ及びＲ1〜Ｒ4が上記の意味を有する式（ＩＩ）の化合
物と反応させることを特徴とする具体例が好ましい。
【００１７】この本法の変法は好ましくは１００〜２５
０℃、殊に１５０〜２００℃の温度で、そして多分溶媒
中で、好ましくは溶媒を存在せずに行う。後者の方法に
使用し得る適当な溶媒の例には次のものがある：メシチ
レン、ナフタレン、１−メチルナフタレン、２−メチル
ナフタレン、デカリン、テトラリン、ｏ−ジクロロベン
ゼン、ニトロベンゼン、ビフエニル、ジフエニルエーテ
ル、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタ
ノール、２−オクタノール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グ
リセリン、Ｎ−メチルピロリドン、カプロラクタム、Ｎ
−メチルカプロラクタム、シクロヘキサノール、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホン及びスルホラン、特
にＮ−メチルピロリドン、カプロラクタム及びスルホラ
ン。
０℃、殊に１５０〜２００℃の温度で、そして多分溶媒
中で、好ましくは溶媒を存在せずに行う。後者の方法に
使用し得る適当な溶媒の例には次のものがある：メシチ
レン、ナフタレン、１−メチルナフタレン、２−メチル
ナフタレン、デカリン、テトラリン、ｏ−ジクロロベン
ゼン、ニトロベンゼン、ビフエニル、ジフエニルエーテ
ル、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタ
ノール、２−オクタノール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グ
リセリン、Ｎ−メチルピロリドン、カプロラクタム、Ｎ
−メチルカプロラクタム、シクロヘキサノール、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホン及びスルホラン、特
にＮ−メチルピロリドン、カプロラクタム及びスルホラ
ン。
【００１８】本発明により製造される２−（２′−アミ
ノアルキルメルカプト）−エタノールは製薬物及び有害
生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）、殊に染料に対する
中間体として使用し得る。
ノアルキルメルカプト）−エタノールは製薬物及び有害
生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）、殊に染料に対する
中間体として使用し得る。
【００１９】本発明による方法は殊に好ましくは次の式
（ＩＩ）の化合物を用いる：３−フエニル−２−オキサ
ゾリジノン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、２−
オキサゾリジノン、３−メチル−テトラヒドロ［１，
３］オキサジン−２−オンまたは３−フエニル−テトラ
ヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン。
（ＩＩ）の化合物を用いる：３−フエニル−２−オキサ
ゾリジノン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、２−
オキサゾリジノン、３−メチル−テトラヒドロ［１，
３］オキサジン−２−オンまたは３−フエニル−テトラ
ヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン。
【００２０】
実施例１ ２−メルカプトエタノール７８．１ｇ及び３−フエニル
−２−オキサゾリジノン１６３ｇをＮ2下にて１６０℃
で５時間加熱した。２−（２′−フエニルアミノエチル
メルカプト）−エタノールがそのＨ ＮＨＲスペクトル
が次の信号を示す薄い黄色油として殆んど定量的収率と
して得られた：（溶媒Ｄ6−ＤＭＳＯ）δ２.５８−２.
７５ｐｐｍ，６Ｈ，ｍ；δ３.２２ｐｐｍ，２Ｈ，ｔ；
δ４.８０ｐｐｍ，１Ｈ，ｓ；δ６.５０−６.６１ｐｐ
ｍ，３Ｈ，ｍ；δ７.０５ｐｐｍ，２Ｈ，ｄ。
−２−オキサゾリジノン１６３ｇをＮ2下にて１６０℃
で５時間加熱した。２−（２′−フエニルアミノエチル
メルカプト）−エタノールがそのＨ ＮＨＲスペクトル
が次の信号を示す薄い黄色油として殆んど定量的収率と
して得られた：（溶媒Ｄ6−ＤＭＳＯ）δ２.５８−２.
７５ｐｐｍ，６Ｈ，ｍ；δ３.２２ｐｐｍ，２Ｈ，ｔ；
δ４.８０ｐｐｍ，１Ｈ，ｓ；δ６.５０−６.６１ｐｐ
ｍ，３Ｈ，ｍ；δ７.０５ｐｐｍ，２Ｈ，ｄ。
【００２１】実施例２ ２−メルカプトエタノール１５６．２ｇ及び３−メチル
−２−オキサゾリジノン２０２ｇをＮ2下にて１６０℃
で５時間加熱した。２−（２′−メチルアミノエチルメ
ルカプト）−エタノールを減圧下で蒸留した。無色の油
が得られた；沸点５〜６．５ｍｍ＝１２４〜１３０℃。
−２−オキサゾリジノン２０２ｇをＮ2下にて１６０℃
で５時間加熱した。２−（２′−メチルアミノエチルメ
ルカプト）−エタノールを減圧下で蒸留した。無色の油
が得られた；沸点５〜６．５ｍｍ＝１２４〜１３０℃。
【００２２】実施例３ ２−メルカプトエタノール７８．１ｇ及び２−オキサゾ
リジノン８７ｇをジエチレングリコールモノメチルエー
テル１００ｍｌ中にて沸点で５時間加熱した。最初に溶
媒を、次に２−（２′−アミノエチルメルカプト）エタ
ノールを減圧下で蒸留した；沸点３ｍｍ＝１１７〜１１
９℃。
リジノン８７ｇをジエチレングリコールモノメチルエー
テル１００ｍｌ中にて沸点で５時間加熱した。最初に溶
媒を、次に２−（２′−アミノエチルメルカプト）エタ
ノールを減圧下で蒸留した；沸点３ｍｍ＝１１７〜１１
９℃。
【００２３】実施例４ ３−フエニル−テトラヒドロ［１，３］オキサジン−２
−オン１７７ｇをエタノール２００ｍｌと共に撹拌し、
ナトリウムエチラート７０ｇ及びメルカプトエタノール
８０ｇを加え、そして混合物を還流条件下で７時間加熱
した。反応の終了後にエタノールを留去し、そして残渣
を水２００ｍｌと共に撹拌した。分別した淡黄色の油を
単離し、そして２−（３′−フエニルアミノ−ｎ−プロ
ピルメルカプト）エタノールとして特性化した。
−オン１７７ｇをエタノール２００ｍｌと共に撹拌し、
ナトリウムエチラート７０ｇ及びメルカプトエタノール
８０ｇを加え、そして混合物を還流条件下で７時間加熱
した。反応の終了後にエタノールを留去し、そして残渣
を水２００ｍｌと共に撹拌した。分別した淡黄色の油を
単離し、そして２−（３′−フエニルアミノ−ｎ−プロ
ピルメルカプト）エタノールとして特性化した。
【００２４】1Ｈ ＮＨＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ）：δ１.８
ｐｐｍ，２Ｈ，ｍ；δ２．６ｐｐｍ，４Ｈ，ｍ；δ３．
０９ｐｐｍ，２Ｈ，ｑ；δ３．５５ｐｐｍ，２Ｈ，ｑ；
δ４．８ｐｐｍ，１Ｈ，ｔ；δ５．５６ｐｐｍ，１Ｈ，
ｔ；δ６．５４ｐｐｍ，３Ｈ，ｍ；δ７．０９ｐｐｍ，
２Ｈ，ｍ。
ｐｐｍ，２Ｈ，ｍ；δ２．６ｐｐｍ，４Ｈ，ｍ；δ３．
０９ｐｐｍ，２Ｈ，ｑ；δ３．５５ｐｐｍ，２Ｈ，ｑ；
δ４．８ｐｐｍ，１Ｈ，ｔ；δ５．５６ｐｐｍ，１Ｈ，
ｔ；δ６．５４ｐｐｍ，３Ｈ，ｍ；δ７．０９ｐｐｍ，
２Ｈ，ｍ。
【００２５】実施例５ Ｎ−メチル−１，２−エタノールアモーミン７４ｇ、ジ
エチルカーボネート１３０ｇ及びナトリウムエチラート
１５ｇをエタノール５０ｍｌ中にて９０℃で徐々に加熱
した。続いて１１０℃の残渣温度に到達するまでエタノ
ールを留去した。メルカプトエタノール７２ｇを熱溶融
物に加え、そして混合物を４時間にわたって１６０℃に
加熱した。生じた２−［（２′−メチルアミノ）エチル
メルカプト］エタノールを１４０〜１４５℃／２０ｍｍ
で蒸留により精製した。
エチルカーボネート１３０ｇ及びナトリウムエチラート
１５ｇをエタノール５０ｍｌ中にて９０℃で徐々に加熱
した。続いて１１０℃の残渣温度に到達するまでエタノ
ールを留去した。メルカプトエタノール７２ｇを熱溶融
物に加え、そして混合物を４時間にわたって１６０℃に
加熱した。生じた２−［（２′−メチルアミノ）エチル
メルカプト］エタノールを１４０〜１４５℃／２０ｍｍ
で蒸留により精製した。
【００２６】1Ｈ ＮＨＲ（Ｄ6−ＤＭＳＯ／Ｄ2Ｏ）：
δ２.２６ｐｐｍ，３Ｈ，ｓ；δ２．５２−２．６５ｐ
ｐｍ，６Ｈ，ｍ；δ３．５０ｐｐｍ，２Ｈ，ｔ。
δ２.２６ｐｐｍ，３Ｈ，ｓ；δ２．５２−２．６５ｐ
ｐｍ，６Ｈ，ｍ；δ３．５０ｐｐｍ，２Ｈ，ｔ。
【００２７】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００２８】１．一般式（Ｉ）
【００２９】
【化５】
【００３０】式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ6は相互に独立して水
素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキ
ル、フエニル、ベンジル、或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−
アルコキシ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたフエニルま
たはベンジルを表し 、そしてｎは０または１を表す、
の化合物を製造する際に、２−メルカプトエタノールを
一般式（ＩＩ）
素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキ
ル、フエニル、ベンジル、或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−
アルコキシ−もしくはＳＯ3Ｈ−置換されたフエニルま
たはベンジルを表し 、そしてｎは０または１を表す、
の化合物を製造する際に、２−メルカプトエタノールを
一般式（ＩＩ）
【００３１】
【化６】
【００３２】式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ6及びｎは上記の意味を
有する、の化合物と反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ）の化合物の製造方法。
有する、の化合物と反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【００３３】２．Ｒが水素、メチル、エチル、フエニル
またはベンジルを表わし、そしてＲ1〜Ｒ6が相互に独立
して水素、メチル及びフエニルを表わすことを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
またはベンジルを表わし、そしてＲ1〜Ｒ6が相互に独立
して水素、メチル及びフエニルを表わすことを特徴とす
る、上記１に記載の方法。
【００３４】３．置換基Ｒ1〜Ｒ6が水素を表わすことを
特徴とする、上記１に記載の方法。
特徴とする、上記１に記載の方法。
【００３５】４．反応を塩基、好ましくは式（ＩＩ）の
化合物に対して等モル量の塩基を用いて行うことを特徴
とする、上記１に記載の方法。
化合物に対して等モル量の塩基を用いて行うことを特徴
とする、上記１に記載の方法。
【００３６】５．反応を５０〜１５０℃、好ましくは６
０〜１００℃の温度で行うことを特徴とする、上記１に
記載の方法。
０〜１００℃の温度で行うことを特徴とする、上記１に
記載の方法。
【００３７】６．反応をｎ＝０である式（ＩＩ）の化合
物を用いて行うことを特徴とする、上記１に記載の方
法。
物を用いて行うことを特徴とする、上記１に記載の方
法。
【００３８】７．反応を１００〜２５０℃、好ましくは
１５０〜２００℃の温度で行うことを特徴とする、上記
１に記載の方法。
１５０〜２００℃の温度で行うことを特徴とする、上記
１に記載の方法。
【００３９】８．用いる式（ＩＩ）の化合物が３−フエ
ニル−２−オキサゾリジノン、３−メチル−２−オキサ
ゾリジノン、２−オキサゾリジノン、３−メチル−テト
ラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オンまたは３−フ
エニル−テトラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン
であることを特徴とする、上記１〜７のいずれかに記載
の方法。
ニル−２−オキサゾリジノン、３−メチル−２−オキサ
ゾリジノン、２−オキサゾリジノン、３−メチル−テト
ラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オンまたは３−フ
エニル−テトラヒドロ［１，３］オキサジン−２−オン
であることを特徴とする、上記１〜７のいずれかに記載
の方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ6は相互に独立して水素、Ｃ1〜Ｃ4−
アルキル、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−もしくはＳ
Ｏ3Ｈ−置換されたＣ1〜Ｃ4−アルキル、フエニル、ベ
ンジル、或いはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−もし
くはＳＯ3Ｈ−置換されたフエニルまたはベンジルを表
し 、そしてｎは０または１を表す、 の化合物を製造する際に、２−メルカプトエタノールを
一般式（ＩＩ） 【化２】 式中、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ6及びｎは上記の意味を有する、の化
合物と反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）の化
合物の製造方法。
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|---|---|---|---|
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| DE4322053.3 | 1993-09-28 | ||
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|---|---|---|---|---|
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| EP0498765A1 (de) * | 1991-02-04 | 1992-08-12 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und Arylthiocarbonsäuren und deren Estern |
-
1994
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|---|---|
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| DE59401383D1 (de) | 1997-02-06 |
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| TW280812B (ja) | 1996-07-11 |
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