JPH07175186A

JPH07175186A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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Publication number: JPH07175186A
Application number: JP5320185A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ishidai; 宏石代; Hiroshi Kita; 弘志北; Yutaka Kaneko; 金子　　豊
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-12-20
Filing date: 1993-12-20
Publication date: 1995-07-14
Anticipated expiration: 2017-01-21
Also published as: EP0660177A3; EP0660177A2; US5565313A; JP3248036B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、色再現性、発色性に優れ、
しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。【構成】下記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表されるマ
ゼンタカプラーを少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳し
くは新規なピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有
することによって、色再現性及び発色性が優れ、更に、
熱や光に対して安定な色素画像が得られるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン系
化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタカ
プラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物から
なるシアンカプラー等が知られている。従来より、5-ピ
ラゾロン化合物がマゼンタカプラーとしてよく使用され
ている。

【０００３】公知のピラゾロンマゼンタカプラーとして
は、米国特許2,600,788号、同3,519,429号、特開昭49-1
11631号、同57-35858号等に記載されている。しかし、
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス（The Theory of the Photographic Process），マク
ミラン社，4版（1977），356〜358頁、ファインケミカ
ル，シー・エム・シー社刊，14巻，8号，38〜41頁、日
本写真学会・昭和60年度年次大会講演要旨集、108〜110
頁に記載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラー
より形成される色素は好ましくない副吸収があり、その
改良が望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許3,725,067号、同3,758,309
号、同3,810,761号等に記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のカプラーから形成されるアゾメチン色素の光に対する
堅牢性は著しく低く、カラー写真感光材料、特にプリン
ト系カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものであ
った。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭59-125732号、同6
1-282845号、同61-292639号、同61-279855号にはピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーに、フェノール系化合物
又はフェニルエーテル化合物を併用する技術が、特開昭
61-72246号、同62-208048号、同62-157031号、同63-163
351号にはアミン系化合物を併用する技術が開示されて
いる。

【０００７】更に特開昭63-24256号には、アルキルオキ
シフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が
強く望まれていた。

【０００９】本発明は上記問題点を解決すべくなされた
ものであり、本発明の目的は、色再現性、発色性に優
れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表されるマゼンタカプラ
ーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成される。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ¹，Ｒ⁴は置換基を表し、Ｒ²，Ｒ³
は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｌ₁，Ｌ₂は置
換または無置換のアルキレン基、アリーレン基、アラル
キレン基、またはアリーレンアルキレン基を表し、Ｙは

【００１３】

【化４】

【００１４】のいずれかを表し、Ｒ⁵，Ｒ⁶は置換基を表
し、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と反応し
た時に脱離する基を表し、Ｚは窒素原子とともに５員も
しくは６員の複素環を形成する非金属原子群を表し、
ｍ，ｎは０または１の整数を表し、ｐは０〜４の整数を
表し、ｑは０〜２の整数を表し、ｐが２以上のとき、Ｒ
⁴は同一でも異なっていてもよくまた、各々結合して環
を形成していてもよい。

【００１５】以下に本発明を更に具体的に説明する。

【００１６】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、Ｒ
¹及びＲ⁴で表される置換基としては特に制限はないが、
代表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００１７】Ｒ¹及びＲ⁴で表されるアルキル基としては
炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよ
い。

【００１８】Ｒ¹及びＲ⁴で表されるアリール基として
は、フェニル基が好ましい。

【００１９】Ｒ¹，Ｒ⁴で表されるアシルアミノ基として
は、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニル
アミノ基等が挙げられる。

【００２０】Ｒ¹，Ｒ⁴で表されるスルホンアミド基とし
ては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニ
ルアミノ基等が挙げられる。

【００２１】Ｒ¹，Ｒ⁴で表されるアルキルチオ基、アリ
ールチオ基のアルキル成分、アリール成分は前記Ｒ¹，
Ｒ⁴で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００２２】Ｒ¹，Ｒ⁴で表されるアルケニル基として
は、炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基としては、
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００２３】Ｒ¹，Ｒ⁴で表されるシクロアルケニル基と
しては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。

【００２４】Ｒ¹，Ｒ⁴で表されるスルホニル基として
は、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等；ホスホニル基としては、アル
キルホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリール
オキシホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル
基としては、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基と
しては、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバ
モイルオキシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ
基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基とし
ては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素
環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には2-
フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾ
チアゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複
素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒ
ドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-
オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾ
チアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾ
ール-6-チオ基；シロキシ基としては、トリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等；イミド基としては、琥珀酸イミド基、3-ヘプタ
デシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミ
ド基等；スピロ化合物残基としては、スピロ〔3.3〕ヘ
プタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビ
シクロ〔2.2.1〕ヘプタン-1-イル、トリシクロ〔3.3.1.
1³⁷〕デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ〔2.2.1〕
ヘプタン-1-イル等が挙げられる。

【００２５】これらＲ¹及びＲ⁴で表される各基は更に置
換基を有するものを含む。

【００２６】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、Ｘ
で表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗
素等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アル
キルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲ
ン原子、特に塩素原子である。

【００２７】又、Ｘ中にピラゾロトリアゾール環を含有
する２量体カプラーの如き多量体カプラーやポリマーカ
プラーも本発明に含まれる。

【００２８】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕中のＲ²及び
Ｒ³は、炭素数１〜32のアルキル基を表し、該アルキル
基は直鎖でも分岐していてもよく、例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ヘキシル基等が挙げられる。

【００２９】前記一般式〔Ｉ〕および〔II〕においてＬ
₁及びＬ₂で表されるアルキレン基としては例えば、メチ
レン基、エチレン基、メチルメチレン基、デカメチレン
基等が挙げられ、Ｌ₁及びＬ₂で表されるアリーレン基と
しては例えば、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げら
れ、Ｌ₁及びＬ₂で表されるアラルキレン基、アリーレン
アルキレン基としては

【００３０】

【化５】

【００３１】等が挙げられ、ｍ及びｎは０または１の整
数を表す。

【００３２】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において、Ｙ
で表される

【００３３】

【化６】

【００３４】の各基におけるＲ⁵，Ｒ⁶としては，前記Ｒ
¹，Ｒ⁴で挙げたものと同様のものを挙げることができ、
ｑは０〜２の整数を表す。

【００３５】前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕において

【００３６】

【化７】

【００３７】で表される５〜６員の複素環は、飽和であ
っても不飽和であってもよく、又これらの複素環は、前
記Ｒ¹，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶で表される置換基を有していても
よい。

【００３８】以下に、本発明に係るマゼンタカプラーの
代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Journal of the Chemical Society）,パー
キン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国特許3,72
5,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-1625
48号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659号、
同60-172982号、同60-190779号、同61-189539号、同61-
241754号、同63-163351号、同62-157031号、Synthesys,
1981年40頁、同1984年122頁、同1984年894頁、特開昭49
-53574号、英国特許1,410,846号、新実験化学講座14-II
I巻,1585〜1594頁（1977）,丸善刊、Helv. Chem. Act
a.,36巻,75頁（1953）、J. Am. Chem. Soc.,72巻,2762
頁（1950）、Org. Synth.,II巻,395頁（1943）等を参考
にして、当業者ならば容易に合成することができる。次
に本発明に係る前記ピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーの代表的な合成例を以下に示す。

【００４８】合成例（例示化合物(１)の合成）

【００４９】

【化１６】

【００５０】〈中間体(II)の合成〉ヒドロキシピバリン
酸(Ｉ)118.13ｇ（1.0モル）を200mlのクロロホルムに溶
解し、これにピリジン97ml（1.2モル）を加え、氷水浴
中５℃で撹拌した。これに塩化アセチル86.35ｇ（1.1モ
ル）を、１時間を要して滴下し、滴下終了後さらに５℃
で30分撹拌した後、氷水浴をはずして室温でさらに２時
間撹拌した。反応液を氷冷した希塩酸200mlの中に注
ぎ、クロロホルム層を分離した後、さらに200mlの希塩
酸で２回、水で２回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥
した後、クロロホルムを減圧留去し、白色固体を得た。
これをヘキサンで再結晶し、白色結晶の中間体(II)の12
7.3ｇ（0.795モル）を収率79.5％で得た。

【００５１】〈中間体(III)の合成〉中間体(II)の66.6
ｇ（0.416モル）を、350mlのトルエンに溶解し、これに
塩化チオニル90ml（1.21モル）を加え、４時間加熱還流
した。溶媒トルエン及び過剰の塩化チオニルを減圧留去
し、微褐色固体の中間体(III)を74.0ｇ（0.414モル）、
収率99.6％で得た。

【００５２】〈中間体(V)の合成〉中間体(IV)の76.8ｇ
（0.345モル）を500mlのアセトニトリルに溶解し、これ
に中間体(III)の74.0ｇ（0.414モル）を加え、２時間加
熱還流した。加熱還流終了後、溶媒のアセトニトリルを
減圧留去した。これにトルエン500ml、硫酸６mlを加
え、生成してくる水を除去しながら、２時間加熱還流し
た。

【００５３】加熱還流終了後、溶媒を減圧留去し、これ
に１リットルの酢酸エチル、及び300mlの炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和、抽出し、さらに酢酸エチル層を30
0mlの水で３回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。酢酸エチルを減圧留去し、淡褐色オイル状の中間体
(V)の粗生成物105.2ｇを得た。

【００５４】〈中間体(VI)の合成〉中間体(V)の粗生成
物105.2ｇに無水酢酸600mlを加え、２時間加熱還流した
後、過剰の無水酢酸を留去しながらさらに加熱還流を続
け、留去し終えたところで反応液を室温まで冷却した。
これに300mlのメタノール及び80mlの濃塩酸を加え、２
時間加熱還流した後、室温まで冷却し、析出してきた硫
黄を濾別した。濾液を減圧濃縮し、これに500mlの酢酸
エチル、及び水酸化ナトリウム水溶液で中和、抽出し
た。さらに、酢酸エチル層を300mlの水で３回洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去
し、褐色オイル状の化合物を得た。アセトニトリルで再
結晶することにより、淡桃色結晶の中間体(VI)を、42.4
ｇ（0.179モル）、収率51.9％（中間体(III)から）で得
た。

【００５５】〈中間体(VII)の合成〉中間体(VI)の42.0
ｇ（0.178モル）を300mlのクロロホルムに溶解し、氷水
浴中、５℃で撹拌した。これに22.7ｇ（0.17モル）のN-
クロロこはく酸イミドを２時間を要してゆっくりと添加
した。撹拌、添加終了後、反応液を200mlの水で３回洗
浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、得られた生成物を酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒で
再結晶することにより、白色結晶の中間体(VII)を42.0
ｇ（0.155モル）、収率87.7％で得た。

【００５６】〈例示化合物(１)の合成〉特開平5-224369
に記載の中間体(VIII)の151.4ｇ（0.341モル）及びp-ト
ルエンスルホン酸一水和物10ｇ、中間体(VII)の42.0ｇ
（0.155モル）を500mlのトルエンに加え、生成してくる
水を留去しながら、８時間加熱還流を行った。反応液を
水300ml、希塩酸300ml、炭酸水素ナトリウム水溶液300m
l、水300mlで順次洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、
溶媒を減圧留去した。得られた生成物を酢酸エチル、ヘ
キサン混合溶媒で再結晶することにより、白色固体の例
示化合物(１)を76.4ｇ（0.113モル）、収率72.6％で得
た。

【００５７】各中間体及び例示化合物(１)の同定は、¹H
NMRスペクトル、FDマススペクトル及びIRスペクトルに
より行った。

【００５８】本発明に用いられるマゼンタカプラーはハ
ロゲン化銀乳剤に含有させることが好ましく、含有させ
るには従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃
以上の高沸点有機溶媒又は酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独に、又は必要に応じ
てそれらの混合液に、本発明に係るマゼンタカプラーを
単独で又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、高速度回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化した後、ハロゲン化銀乳剤に添加することが
できる。

【００５９】本発明に係るマゼンタカプラーは、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×10^-3〜１モル、好ましくは
１×10^-2〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００６０】又、本発明に係るマゼンタカプラーは、他
の種類のマゼンタカプラーと併用することもできる。

【００６１】本発明に係るピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、特開平5-224369に記載の一般式〔Ａ〕又は
一般式〔Ｂ〕で表される画像安定化剤と併せて用いるこ
とができる。

【００６２】特開平5-224369に記載の一般式〔Ａ〕及び
一般式〔Ｂ〕で表される画像安定化剤の使用量は、本発
明に係るピラゾロアゾール系マゼンタカプラーに対し
て、それぞれ５〜400モル％であることが好ましく、よ
り好ましくは10〜250モル％である。

【００６３】本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーと前記画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好
ましいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に画
像安定化剤を用いてもよい。

【００６４】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
組成としては、塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀があ
る。又、更に塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物
であってもよい。

【００６５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。

【００６６】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シエル粒
子でもよい。又、潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子であってもよく、主として粒子内部に形成される
ような粒子であってもよい。

【００６７】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、｛100｝面と｛111｝面の比
率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合
形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合され
ていてもよい。

【００６８】ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、
好ましくは0.05〜30μm、更に好ましくは0.1〜20μmの
ものを用いることができる。

【００６９】ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ
分布を持つものでも使用できる。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独ある
いは数種類混合して用いてもよい。又、多分散乳剤と単
分散乳剤を混合して用いてもよい。本発明に用いられ
るカプラーには、色補正の効果を有するカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物が包含される。これら
のうち、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮明
性や画像の粒状性を改良する所謂ＤＩＲ化合物を用いて
もよい。

【００７０】このＤＩＲ化合物には、カップリング位に
直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介して
カップリング位に結合しており、カップリング反応によ
り離脱した基内での分子内求核反応や分子内電子移動反
応等により抑制剤が放出されるように結合したもの（タ
イミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制
剤も、離脱後拡散性のものと、それほど拡散性を有して
いないものを、用途により単独で又は併用して用いるこ
とができる。

【００７１】芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカッ
プリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー
（競合カプラーともいう）を色素形成カプラーと併用し
て用いることもできる。

【００７２】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラーを挙げることができる。これらのうち、ベンゾイ
ルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化
合物が有利に使用できる。

【００７３】本発明において好ましく用いられるシアン
カプラーとしては、フェノール又はナフトール系カプラ
ーが挙げられる。

【００７４】感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び
／又は異なった感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電
子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化し
たり、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止
剤を用いることもできる。

【００７５】本発明の感光材料には、色素画像の劣化を
防止する画像安定化剤を用いることができる。好ましく
用いることができる化合物はリサーチ・ディスクロージ
ャ（Research Disclosure）17643号のVII項Ｊに記載さ
れているものである。

【００７６】感光材料の保護層、中間層等の親水性コロ
イド層は、感光材料が摩擦等で帯電することに起因する
放電によるカブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防
止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

【００７７】感光材料の保存中のホルマリンによるマゼ
ンタ色素形成カプラー等の劣化を防止するために、ホル
マリンスカベンジャーを用いることができる。

【００７８】本発明は、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルフィルム等に好ましく適用す
ることができる。

【００７９】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８０】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料101 を作製した。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】塗布液は下記の如く調製した。

【００８４】第１層塗布液イエローカプラー（ＥＹ−１）26.7ｇ、色素画像安定化
剤（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）
6.67ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.67ｇおよび高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67ｇに酢酸エチル60ccを加え溶
解し、この溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−２）水溶液７
ccを含有する10％ゼラチン水溶液220ccに超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を作製した。

【００８５】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀8.67ｇ含有）と混合し、更にイラジエーショ
ン防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製し
た。

【００８６】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１），（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【００８７】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【化１８】

【００９０】

【化１９】

【００９１】

【化２０】

【００９２】

【化２１】

【００９３】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通り。

【００９４】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｂ）平均粒径0.85μm、変動係数＝0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ―１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ―１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ―２ 1×10^-4モル／モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｇ）平均粒径0.43μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ―１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＧＳ―１ 4×10^-4モル／モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｒ）平均粒径0.50μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ―１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＲＳ―１ 1×10^-4モル／モルAgX

【００９５】

【化２２】

【００９６】次に試料101の第３層のカプラーＥＭ−１
を等モルの下記表３に示す本発明のカプラーに替え、更
に色素画像安定化剤を表３に示すように替えて試料102
〜１２８を作製した。尚、比較試料に用いたマゼンタカ
プラーＥＭ−２，ＥＭ−３及びＥＭ−４の構造式は、先
に記したＥＭ−１と共に示してある。

【００９７】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。

【００９８】処理工程温度時間発色現像 35.0±0.3℃ 45秒漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒安定化 30〜34℃ 90秒乾燥 60〜80℃ 60秒各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１m²当たり80ccである。

【００９９】発色現像液タンク液補充液純水 800cc 800cc トリエタノールアミン 10ｇ 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 9ｇ塩化カリウム 2.4ｇ − 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 8.2ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 1.8ｇ炭酸カリウム 27ｇ 27ｇ水を加えて全量を1000ccとし、タンク液においてはpＨ
を10.10に、補充液においてはpＨを10.60に調整する。

【０１００】漂白定着液（タンク液と補充液は同一）エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60ｇエチレンジアミン四酢酸 3ｇチオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc 水を加えて全量を1000ccとし、炭酸カリウム又は氷酢酸
でpＨを5.7に調整する。

【０１０１】安定化液（タンク液と補充液は同一） 5-クロル-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0ｇエチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇエチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.5ｇ水を加えて全量を1000ccとし、硫酸又は水酸化カリウム
でpＨを7.0に調整する。

【０１０２】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０１０３】〈Ｄmax〉最大発色濃度を測定した。

【０１０４】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで12日間照射し、初濃度1.0における色素画像
の残存率(％)を求めた。

【０１０５】これらの結果を表３に示す。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】表３から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いた試料103〜107、及び109〜110は比較
試料101，102，108に比べバラスト基の根元のアルキル
基分岐の効果により発色性、耐光性双方に優れているこ
とがわかる。

【０１０８】実施例１−２実施例１の試料No.101の第３層にマゼンタカプラーと等
モルの下記表４に示す色素画像安定化剤を添加した試料
111〜130を作成した。

【０１０９】得られた試料を用いて実施例１と同様な評
価を行った。結果を表４に示す。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】表４から明らかなように、色素画像安定化
剤を添加した試料においても、本発明のマゼンタカプラ
ーを用いた試料115〜124，及び127〜130は、比較試料11
1〜114，及び125〜126に比べ発色性、耐光性双方に優
れ、表３における試料101〜110と比較しても、色素画像
安定化剤の存在によって発色性、耐光性共に更に向上し
ていることがわかる。

【０１１２】実施例３実施例１の試料101〜110の反射分光吸収スペクトルを測
定し、分光吸収特性をλmax及びAds600により評価し
た。

【０１１３】λmax：反射光学濃度1.0におけるウェッジ
の極大吸収波長を表す。

【０１１４】Ads.600：反射光学濃度1.0におけるウェッ
ジの600nmにおける吸光度（λmaxの吸光度を1.0とす
る）を表す。

【０１１５】

【表５】

【０１１６】表５から明らかに、本発明のマゼンタカプ
ラーを用いた試料103〜107，及び109〜110では、比較カ
プラーを用いた試料101〜102及び108に比べ600mmにおけ
る吸光度が減少して（吸収がシャープになって）おり、
色再現性が向上している。

【０１１７】実施例４トリアセチルセルロースフィルム支持体の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体を挟んで、当該下引
加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記に示す組成
の各層を、支持体側から順次作成した。

【０１１８】尚、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１m²当りの量を示す。またハロゲ
ン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

【０１１９】裏面第１層アルミナゾルAS-100（酸化アルミニウム）（日産化学工業株式会社製） 0.8ｇ裏面第２層ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） 50mg 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体の
表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から形
成して多層カラー写真感光材料201を作成した。

【０１２０】第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀 0.15ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇゼラチン 1.6ｇ第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン 1.3ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4(モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4(モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4(モル／銀1モル）シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇシアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇゼラチン 1.0ｇ第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀1モル）シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇゼラチン 1.0ｇ第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.8ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀1モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.45ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇゼラチン 1.0ｇ第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀1モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.35ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇゼラチン 1.0ｇ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1ｇ添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇゼラチン 1.0ｇ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀1モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇイエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇゼラチン 1.3ｇ第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm）（平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ増感色素（Ｓ−１０） 3×10^-4（モル／銀1モル）増感色素（Ｓ−１１） 1.2×10^-4（モル／銀1モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇイエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇゼラチン 1.0ｇ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇゼラチン 0.8ｇ第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２）化合物Ａ 0.04ｇ化合物Ｂ 0.004ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02ｇメチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μm） 0.13ｇ尚、上述の感光材料101は、さらに化合物ＳＵ−１、Ｓ
Ｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤Ｓ
Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重量平均分
子量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染料ＡＩ−
１、ＡＩ−２及びＤＩ−１（9.4ｇ／m²）を含有する。

【０１２１】第10層の沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整
した。

【０１２２】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率2モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【０１２３】溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pAg7.8、pＨ
7.0に保ち、よく攪拌しながら0.34モル相当の種乳剤を
添加した。

【０１２４】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、＜Ｈ−１＞と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちな
がら、しだいに流量を大きくして（終了時の流量が初期
流量の3.6倍）86分を要して添加した。

【０１２５】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pＨ6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ
−２＞を１：１の流量比で、しだいに流量を大きくして
（終了時の流量が初期流量の5.2倍）65分を要して添加
した。

【０１２６】粒子形成中のpAgとpＨは、臭化カリウム水
溶液と56％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形成後
に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を施
し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨお
よびpAgをそれぞれ5.8及び8.06に調整した。

【０１２７】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、粒径
分布の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体
沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１２８】＜Ｇ−１＞オセインゼラチン 100.0ｇ化合物−Ｉの10重量％メタノール溶液 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml ＜Ｈ−１＞オセインゼラチン 82.4ｇ臭化カリウム 151.6ｇ沃化カリウム 90.6ｇ水で仕上げる 1030.5ml ＜Ｓ−１＞硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 1030.5ml ＜Ｈ−２＞オセインゼラチン 302.1ｇ臭化カリウム 770.0ｇ沃化カリウム 33.2ｇ水で仕上げる 3776.8ml ＜Ｓ−２＞硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 3776.8ml 同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pＨ、流
量、添加時間及びハライド組成を変化させ平均粒径及び
沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。いずれも
粒径分布の変動係数20％以下のコア／シェル型単分散乳
剤であった。

【０１２９】各乳剤は、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸
及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学
熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メルカプトテト
ラゾールを加えた。

【０１３０】

【化２３】

【０１３１】

【化２４】

【０１３２】

【化２５】

【０１３３】

【化２６】

【０１３４】

【化２７】

【０１３５】

【化２８】

【０１３６】

【化２９】

【０１３７】

【化３０】

【０１３８】試料201の第６層、第７層のマゼンタカプ
ラーを表７に示す等モルのマゼンタカプラーに変更した
以外は試料201と同様にして試料202〜213を作製した。
以上のようにして作製した感光材料201〜213をセンシト
メトリー用ステップウェッジを介して白色露光を行い、
表６の処理工程に従って現像処理した。

【０１３９】

【表６】

【０１４０】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１４１】発色現像液水 800ml 炭酸カリウム 30ｇ炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ亜硫酸カリウム 3.0ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇ沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ塩化ナトリウム 0.6ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.5ｇジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ水酸化カリウム 1.2ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムあるいは20
％硫酸を用いてpＨ10.06に調整する。

【０１４２】発色現像補充液水 800ml 炭酸カリウム 35ｇ炭酸水素ナトリウム 3ｇ亜硫酸カリウム 5ｇ臭化ナトリウム 0.4ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 6.3ｇ水酸化カリウム 2ｇジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムあるいは20
％硫酸を用いてpＨ10.18に調整する。

【０１４３】漂白液水 700ml 1,3-ジアノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇ硝酸ナトリウム 40ｇ臭化アンモニウム 150ｇ氷酢酸 40ｇ水を加えて1リットルとし、アンモニア水あるいは氷酢
酸を用いてpＨ4.4に調整する。

【０１４４】漂白補充液水 700ml 1,3-ジアノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇ硝酸ナトリウム 50ｇ臭化アンモニウム 200ｇ氷酢酸 56ｇアンモニア水あるいは氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整後，
水を加えて１リットルとする。

【０１４５】定着液水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120ｇチオ硫酸アンモニウム 150ｇ亜硫酸ナトリウム 15ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇアンモニア水あるいは氷酢酸を用いてpＨ6.2に調整後，
水を加えて１リットルとする。

【０１４６】定着補充液水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150ｇチオ硫酸アンモニウム 180ｇ亜硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 2ｇアンモニア水あるいは氷酢酸を用いてpＨ6.5に調整後，
水を加えて１リットルとする。

【０１４７】安定液及び安定補充液水 900ml 化31 2.0ｇ

【０１４８】

【化３１】

【０１４９】ジメチロール尿素 0.5ｇヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇシロキサン（UCC製L-77） 0.1ｇアンモニア水 0.5ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水あるいは50％
硫酸を用いてpＨ8.5に調整する。

【０１５０】現像処理を行った各試料について、マゼン
タ発色最大濃度を光学濃度計PDA−65（コニカ株式会社
製）を用いて緑色光により測定した。発色最大濃度、比
感度を表２に示す。また、試料201〜213を55℃で５日間
保存した後、同様に露光、現像し、マゼンタ濃度を測定
した。比感度を表７に示す。

【０１５１】

【表７】

【０１５２】表７の比感度(１)は、カブリ濃度＋0.10濃
度を与える露光量の逆数の相対値であり、試料201を100
とする値で示した。同様に比感度(２)は55℃で５日間保
存した後の試料101を100とした時の相対値である。

【０１５３】表７より明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いた試料202〜213は、公知のカプラーを
用いた比較試料201に比べ最大濃度、感度、保存性とも
著しく優れていることがわかる。

【０１５４】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性、発色性に優
れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔I〕または〔II〕で表され
るマゼンタカプラーを少なくとも１種含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ¹，Ｒ⁴は置換基を表し、Ｒ²，Ｒ³は置換また
は無置換のアルキル基を表し、Ｌ₁，Ｌ₂は置換または無
置換のアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、
またはアリーレンアルキレン基を表し、Ｙは【化２】のいずれかを表し、Ｒ⁵，Ｒ⁶は置換基を表し、Ｘは水素
原子または発色現像主薬の酸化体と反応した時に脱離す
る基を表し、Ｚは窒素原子とともに５員もしくは６員の
複素環を形成する非金属原子群を表し、ｍ，ｎは０また
は１の整数を表し、ｐは０〜４の整数を表し、ｑは０〜
２の整数を表し、ｐが２以上のとき、Ｒ⁴は同一でも異
なっていてもよくまた、各々結合して環を形成していて
もよい。〕