JPH07173436A - 活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン性不飽和基を有する数平均分子量が
１万〜１０万のグラフト高分子量重合体及びエチレン性
不飽和基を有するかもしくは有しない数平均分子量が５
００〜８０００の低分子量重合体を含有する活性エネル
ギー線で硬化するホットメルト感圧接着剤組成物。 【効果】 硬化前は、優れたホットメルト塗工性に示
し、活性エネルギー線による硬化後は、粘着力および耐
熱凝集力が優れているので、反応性ホットメルト型感圧
接着剤として粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等に
有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン性不飽和基を
有する高分子量重合体とエチレン性不飽和基を有する
か、あるいは、有しない低分子量重合体とからなる活性
エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物に関
する。さらに詳しく言えば、硬化前は、低温（１００℃
程度）でのホットメルト塗工性が優れ、かつ、紫外線ま
たは電子線に代表される活性エネルギー線による硬化反
応により耐熱凝集力の優れたアクリル系の活性エネルギ
ー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系感圧接着剤は、耐候性、耐劣
化性、粘着性が優れているために、感圧性ラベル、感圧
性シート、感圧性テープ等の種々の用途に利用されてい
るが、現状では、溶剤型またはエマルション型が主流で
ある。一方、ホットメルト感圧接着剤としては、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をベースポ
リマーとした組成物が現状では使用されているが、耐候
性、耐劣化性が不良である。無溶剤タイプの感圧接着剤
に対する要求が高まるにつれて、アクリル系感圧接着剤
をホットメルト化しようとする幾つかの試みがなされて
いる。例えば、特開昭５９−７５９７５、特開昭５８−
１２５７７４、特開昭５６−１６１４８４および特開平
１−３１５４０９に記載のアクリル系ホットメルト型感
圧接着剤は、総じてホットメルト塗工性または感圧接着
剤の凝集力が不足している。上記欠点を改良するため
に、特開平３−２５９９８４記載の湿気硬化型ホットメ
ルト接着剤組成物が提案されているが、その組成物は、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、マクロマー（ポ
リマー状モノマー）、シリル基を持った（メタ）アクリ
ル酸エステルおよびイソシアネート化合物からなってい
るために、湿気硬化前のホットメルト塗工性に問題が有
り、特に高温溶融時にイソシアネート化合物から発生す
る有毒ガスは作業面で大きな制約を受ける事になる。

【０００３】また、特開平３−１３９５８４記載の湿気
硬化型接着剤組成物は、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル、重合性ポリマーおよび不飽和イソシアネートか
らなっているが、溶融粘度の変化が大きいという欠点が
ある。また、溶融粘度を低下させるために、スチレン系
粘着付与樹脂を添加しているが、この粘着性付与樹脂と
（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位との相溶性が
不良であるために、粘着力が悪い。また、溶融粘度の変
化が大きいという欠点を改善するために、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、重合性ポリマー、不飽和イソ
シアネート、有機錫化合物および有機燐化合物からなる
湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物が特開平４−３１
４８２で開示されているが、有機燐化合物を添加して溶
融粘度の変化を小さくすると湿気硬化速度が遅くなると
いう欠点が発生する。さらに、特開平３−１３９５８４
および特開平４−３１４８２記載のグラフト共重合体だ
けでは、優れたホットメルト塗工性を達成するために、
比較的低い温度（１２０℃程度）で適切な溶融粘度（１
０万センチポイズ以下）にしても、湿気硬化前における
初期接着性、初期凝集力が不足する。総じて、湿気硬化
型ホットメルト接着剤組成物は、硬化が終了するまで
に、少なくとも３〜７日養生しなければならず、生産性
等に問題がある。

【０００４】一方、特開平２−２７６８７９、特開平３
−１１９０８２および特開平３−２２０２７５記載の活
性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤が提案さ
れているが、溶融温度が１５０℃と高く、経時における
溶融粘度の増加や分子量が１０００未満である化合物の
揮発が問題である。特開昭５７−１０９８７３では、オ
レフィン性不飽和結合を有する側鎖を導入してなる分子
量１０００〜５００００のアクリル系共重合体からなる
電離性放射線硬化型粘着剤組成物が提案されているが、
得られる粘着剤の凝集力および粘着力は満足できるもの
ではなく、特に粘着剤の塗膜が厚くなるとこの傾向が強
い。このようにまだまだ市場の要求を十分満足に満たす
アクリル系のホットメルト型感圧接着剤組成物はなく、
特に、硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れたホット
メルト塗工性を示し、硬化後は、粘着力および耐熱凝集
力が優れたホットメルト型感圧接着剤組成物が強く切望
されているのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】アクリル系のホットメ
ルト型感圧接着剤の従来の欠点を解決し、特に、硬化前
は溶融粘度の変化が小さい、優れたホットメルト塗工性
を示し、硬化後は粘着力および耐熱凝集力が優れた活性
エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物を提
供する事にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物
によって達成された。 （１）アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする数平均分子
量が８０００〜１０００００、ガラス転移温度が−７５
℃〜−２０℃である幹鎖に、ビニル系単量体を重合して
なる数平均分子量が５００〜３００００、ガラス転移温
度が−８０℃〜１００℃である少なくとも１種の重合体
成分を枝鎖として結合し、かつ枝鎖及び／又は幹鎖にエ
チレン性不飽和基を有する高分子量重合体（Ａ）を９０
〜５０重量部とエチレン性不飽和基を有するか、有さな
い、エチレン性不飽和基を有する単量体を重合してなる
数平均分子量が５００〜８０００、ガラス転移温度が−
８０℃〜１００℃である低分子量重合体（Ｂ）を１０〜
５０重量部を含有してなることを特徴とする活性エネル
ギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物。 （２）高分子量重合体（Ａ）の枝鎖及び／又は低分子量
重合体（Ｂ）が２種以上であることを特徴とする（１）
項記載の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着
剤組成物。 （３）（１）項記載の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物を用いた粘着製品。 （４）高分子量重合体（Ａ）の枝鎖が、熱可塑性樹脂の
存在下での共重合により形成されたことを特徴とする
（１）項記載の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感
圧接着剤組成物。 （５）高分子量重合体（Ａ）の枝鎖が有するエチレン性
不飽和基の位置が分子末端及び／又は分子内部であるこ
とを特徴とする（１）項記載の活性エネルギー線硬化型
ホットメルト感圧接着剤組成物。 （６）高分子量重合体（Ａ）の枝鎖である重合体成分が
有するエチレン性不飽和基の位置が分子末端及び／又は
分子内部であることを特徴とする（１）項記載の活性エ
ネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物。 （７）低分子量重合体（Ｂ）が有するエチレン性不飽和
基の位置が分子末端及び／又は分子内部であることを特
徴とする（１）項記載の活性エネルギー線硬化型ホット
メルト感圧接着剤組成物。 本発明に用いられる高分子量重合体（Ａ）の幹鎖の数平
均分子量は通常８０００〜１００，０００である。数平
均分子量が８０００未満であると感圧接着剤の凝集力が
不足し、硬化後の耐熱保持力が不十分である。また、１
００，０００を超えると感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎ
るため、塗工性不良となる。また、高分子量重合体
（Ａ）の幹鎖の（メタ）アクリル酸アルキルエステル部
位のガラス転移温度は通常−７５℃〜−２０℃である。
これが−７５℃未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、
−２０℃を超えると、硬化後の粘着力が不足する。また
高分子量重合体（Ａ）の枝鎖の数平均分子量は５００〜
３００００である。数平均分子量が５００未満であると
感圧接着剤の凝集力が不足し、耐熱保持力が不十分であ
る。また、３００００を超えると感圧接着剤の溶融粘度
が高過ぎるため、塗工性不良となる。また、この枝鎖成
分のガラス転移温度は通常−８０℃〜１００℃である。
これが−８０℃未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、
１００℃を越えると、粘着力が不足する。

【０００７】また、本発明に用いられる低分子量重合体
（Ｂ）の数平均分子量は通常５００〜８０００である。
数平均分子量が５００未満であると感圧接着剤の凝集力
が不足し、耐熱保持力が不十分である。また、８０００
を超えると感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工
性不良となる。また、低分子量重合体（Ｂ）のガラス転
移温度は通常−８０℃〜１００℃である。これが−８０
℃未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、１００℃を越
えると、粘着力が不足する。

【０００８】本発明の好ましい実施態様は次の通りであ
る。 １．下記（ＡＩ）のエチレン性不飽和基を有する数平均
分子量が１００００〜１０００００の高分子量重合体か
ら選ばれた１種または２種以上の混合物５０重量部〜９
０重量部と、下記（ＢＩ）のエチレン性不飽和基を有す
るかもしくは有しない数平均分子量が５００〜８０００
の低分子量重合体５０重量部〜１０重量部を含有してな
る事を特徴とする活性エネルギー線硬化型ホットメルト
感圧接着剤組成物。 （ＡＩ）エチレン性不飽和基を有する高分子量重合体 １）分子内にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単
量体（ｃ）と、分子末端にエチレン性不飽和基を有し、
２０００以上の数平均分子量および２０℃以上のガラス
転移温度を有するマクロモノマー（ｄ）及びアルキル基
の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ｅ）と共重合させ、さらにエチレン性不飽
和基および上記活性基と反応しうる基を有する単量体
（ｆ）と反応させて製造される、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃〜−２
０℃であるエチレン性不飽和基を有する高分子量重合体
（ＡＩ₁ ）。 ２）熱可塑性樹脂（ｇ）の存在下に、分子内にエチレン
性不飽和基及び活性基を有する単量体（ｃ）及び（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）と共重合させ、
これをさらにエチレン性不飽和基および上記活性基と反
応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応させて得られ
る、（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス
転移温度が−７５℃〜−２０℃であるエチレン性不飽和
基を有する高分子量重合体（ＡＩ₂ ）。 （ＢＩ）低分子量重合体 １）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｅ）から選ばれた少なくとも１種の単量体と、分子
内にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単量体
（ｃ）を共重合させ、さらにエチレン性不飽和基および
上記活性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応
させて製造される、ガラス転移温度が−３０℃〜８０℃
であるエチレン性不飽和基を有する低分子量重合体（Ｂ
Ｉ₁ ）。 ２）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｅ）から選ばれた少なくとも１種の単量体を共重合
させて製造される、ガラス転移温度が−３０℃〜８０℃
であるエチレン性不飽和基を有しない低分子量重合体
（ＢＩ₂ ）。 ・・・（以下第１実施態様という）

【０００９】２．エチレン性不飽和基を有する数平均分
子量が１００００〜１０００００の高分子量重合体（Ａ
II）１０〜９０重量部と、エチレン性不飽和基を有する
か、あるいは、有しない数平均分子量が５００〜８００
０の低分子量重合体（ＢII）９０〜１０重量部を含有し
てなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホット
メルト感圧接着剤組成物。 高分子量重合体（ＡII）：分子内にエチレン性不飽和基
及び活性基を有する単量体（ｃ）と、分子内にエチレン
性不飽和基を有し、２０００以上の数平均分子量および
２０℃以上のガラス転移温度を有する反応性ポリマー
（ｄ）及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）と共重合させ、
さらにエチレン性不飽和基および上記活性基と反応しう
る基を有する単量体（ｆ）と反応させて製造される、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移
温度が−７５℃〜−２０℃であるエチレン性不飽和基を
有する高分子量重合体。 低分子量重合体（ＢII）：下記低分子量重合体（ＢII
₁ ）〜（ＢII₃ ）の１種又は２種以上の混合物。 １）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｅ）から選ばれた少くとも１種の単量体と、分子内
にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単量体（ｃ）
を共重合させ、さらにエチレン性不飽和基および上記活
性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応させて
製造される、ガラス転移温度が−６０℃〜８０℃である
エチレン性不飽和基を有する低分子量重合体（ＢII
₁ ）。 ２）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｅ）からなる群から選ばれた少くとも１種の単量体
を共重合させて製造される、ガラス転移温度が−６０℃
〜８０℃であるエチレン性不飽和基を有しない低分子量
重合体（ＢII₂）。 ３）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｅ）から選ばれた少くとも１種の重合体を主成分と
し、かつ分子末端にエチレン性不飽和基を有するガラス
転移温度が−６０℃〜８０℃である低分子量重合体（Ｂ
II₃ ）。 ・・・（以下第２実施態様という）

【００１０】３．分子内に２個以上のエチレン性不飽和
基を有し、ガラス転移温度が１００℃未満、数平均分子
量が１５００〜６０００である低分子量重合体（ＢIII
）５〜２００重量部と、アルキル基の炭素数が１〜１
２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成
分とする数平均分子量が８０００〜１０００００、ガラ
ス転移温度が−７５℃〜−２０℃である主鎖に、ガラス
転移温度が１００℃未満、数平均分子量が１５００〜６
０００である低分子量重合体成分が枝鎖として結合し、
かつ枝鎖に少くとも１個以上のエチレン性不飽和基を有
する高分子量重合体（ＡIII ）１００重量部とを含有し
てなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホット
メルト感圧接着剤組成物。 ・・・（以下第３実施態様という）

【００１１】４．アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キル（メタ）アクリレート成分を主成分として形成され
た数平均分子量が８０００〜１０００００、ガラス転移
温度が−７５℃〜−２０℃である幹鎖に、エチレン性不
飽和基を分子中に有する少なくとも１つの単量体の共重
合によって形成された、数平均分子量が５００〜３００
００で、ガラス転移温度が−８０℃〜１００℃である低
分子量重合体成分を枝鎖として結合し、枝鎖と幹鎖がそ
れぞれ少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する下
記の高分子量重合体（ＡIV）９０〜５０重量部と、分子
中に少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有するか、
又は有しない、数平均分子量５００〜８０００の下記の
低分子量重合体（ＢIV）１０〜５０重量部を含有してな
ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホットメル
ト感圧接着剤組成物。 （ＡIV）高分子量重合体：分子内にエチレン性不飽和基
及び活性基を有する単量体（ｃ）と、分子内に少なくと
も１つのエチレン性不飽和基と少なくとも１つの活性基
を有し、数平均分子量が５００〜３００００でガラス転
移温度が−８０℃〜１００℃の反応性ポリマー（ｄ）と
アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ｅ）を共重合させ、次いでエチ
レン性不飽和基及び上記活性基と反応しうる基を有する
単量体（ｆ）を反応させて製造される、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃
〜−２０℃である、エチレン性不飽和基を有する高分子
量重合体。 （ＢIV）低分子量重合体（次の低分子量重合体（ＢIV
₁ ）、（ＢIV₂ ）、（ＢIV₃ ）、又はこれらの混合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１つである。） １）分子内にエチレン性不飽和基を有する単量体の少な
くとも１つを分子内にエチレン性不飽和基と活性基を有
する単量体（ｃ）と共重合させ、次いで分子内にエチレ
ン性不飽和基と上記活性基と反応し得る基を有する単量
体（ｆ）を反応させて得られるガラス転移温度が−８０
℃〜１００℃で、少なくとも１つのエチレン性不飽和基
を有する低分子量重合体（ＢIV₁ ） ２）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）から選ばれ
た少なくとも１種の単量体を共重合させて製造される、
ガラス転移温度−８０℃〜１００℃であるエチレン性不
飽和基を有しない低分子量重合体（ＢIV₂ ） ３）少なくとも１つの、分子内にエチレン性不飽和基を
有する単量体を共重合させて製造された、主成分を有
し、ガラス転移温度が−８０℃〜１００℃で、少なくと
も１つのエチレン性不飽和基を分子末端に有する低分子
量重合体（ＢIV₃） ・・・（以下第４実施態様という）

【００１２】なお、本明細書において、高分子量重合体
のＴｇとは全てアルキル（メタ）アクリレート部位のＴ
ｇを意味し、特に、該アルキル（メタ）アクリレートが
幹鎖と枝鎖の両方に存在する場合は幹鎖のアルキル（メ
タ）アクリレート部位のＴｇを意味する。また本明細書
において（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメ
タクリレートを意味する。本明細書において、エチレン
性不飽和基とは、ビニル基を含む広義で使用されるが、
説明の都合上、エチレン性不飽和基の代りにビニル基を
使う場合もある。

【００１３】次に本発明を実施態様に基づきさらに詳細
に説明する。 第１実施態様 第１実施態様について詳細に説明する。高分子量重合体
（ＡＩ）の数平均分子量は通常１０，０００〜１００，
０００、好ましくは１０，０００〜９０，０００、より
好ましくは１０，０００〜８０，０００である。数平均
分子量が低すぎると感圧接着剤の凝集力が不足し、硬化
後の耐熱保持力が不十分である。また、高すぎると感圧
接着剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良となる。
また、高分子量重合体（ＡＩ）において（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度は通常−７
５℃〜−２０℃、好ましくは−７０℃〜−２０℃より好
ましくは−７０℃〜−３０℃である。これが低すぎると
感圧接着剤の凝集力が不足し、高すぎると硬化後の粘着
力が不足する。（メタ）アクリル酸アルキルエステル部
位のガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
測定する事ができる。

【００１４】次に、高分子量重合体（ＡＩ₁ ）〜（ＡＩ
₃ ）の製法について説明する。 高分子量重合体（ＡＩ
₁ ）は、分子内にエチレン性不飽和基および活性基を有
する単量体（ｃ）と、マクロモノマー（ｄ）および（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）を、通常、溶媒
中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、さら
にエチレン性不飽和基および上記活性基反応しうる基を
有する単量体（ｆ）と反応させ製造される。この反応に
おいて、マクロモノマー（ｄ）は単量体（ｃ）と（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）との共重合体の
幹鎖に枝鎖として結合すると考えられる。単量体（ｆ）
はその活性基で、単量体（ｃ）からもたらされた幹鎖上
の活性基と反応し、エチレン不飽和基を幹鎖上に持ち込
む。このような重合体の形成方法は他の高分子量重合体
の場合も基本的に同様である。高分子量重合体（Ａ
Ｉ₁ ）に用いられる各成分の割合は、単量体（ｃ）とし
ては０．０５〜１０重量％、マクロモノマー（ｄ）とし
ては、２〜３０重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（ｅ）としては、９７．９〜５０重量％、単量体
（ｆ）としては、０．０５〜１０重量％である事が好ま
しい。高分子量重合体（ＡＩ₂ ）は、分子内にエチレン
性不飽和基および活性基を有する単量体（ｃ）および
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）を通常、予
め熱可塑性樹脂（ｇ）を溶媒に溶解した、溶液中で重合
開始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、さらにエチレ
ン性不飽和基および上記活性基反応しうる基を有する単
量体（ｆ）と反応させ製造される。高分子量重合体にお
いて熱可塑性樹脂は幹鎖に結合する枝鎖を形成している
と考えられる。高分子量重合体（ＡＩ₂ ）に用いられる
各成分の割合は、熱可塑性樹脂（ｇ）としては、２〜３
０重量％、単量体（ｃ）としては、０．０５〜１０重量
％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）として
は、９７．９〜５０重量％、単量体（ｆ）としては、
０．０５〜１０重量％である事が好ましい。

【００１５】また、低分子量重合体（ＢＩ）の数平均分
子量は通常５００〜８０００、好ましくは５００〜７０
００、より好ましくは５００〜６０００である。数平均
分子量が低すぎると感圧接着剤の凝集力が不足し、耐熱
保持力が不十分であり、また、高すぎると感圧接着剤の
溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良となる。また、低
分子量重合体（ＢＩ）のガラス転移温度は通常−３０℃
〜８０℃、好ましくは−３０℃〜７０℃、より好ましく
は−２０℃〜７０℃である。これが低すぎると感圧接着
剤の凝集力が不足し、高すぎると粘着力が不足する。前
記の高分子量重合体（ＡＩ）５０重量部〜９０重量部に
対して、低分子量重合体（ＢＩ）を５０重量部〜１０重
量部となるように添加配合する。高分子量重合体（Ａ
Ｉ）：低分子量重合体（ＢＩ）は重量比で、好ましくは
６０〜９０：４０〜１０、より好ましくは６０〜８０：
４０〜２０である。前記の高分子量重合体（ＡＩ）が５
０重量部未満では、感圧接着剤の凝集力が不足し、９０
重量部を越えると、接着剤の溶融粘度が高すぎるため、
塗工性が不良となる。

【００１６】次に、低分子量重量体（ＢＩ₁ ）および
（ＢＩ₂ ）の製法について説明する。低分子量重合体
（ＢＩ₁ ）は、酢酸ビニルおよび（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｅ）よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の単量体と、分子内にエチレン性不飽和基および
活性基を有する単量体（ｃ）を、通常、溶媒中で重合開
始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、さらにエチレン
性不飽和基および上記活性基反応しうる基を有する単量
体（ｆ）と反応させ製造される。低分子量重合体（ＢＩ
₁ ）に用いられる各成分の割合は、酢酸ビニルおよび
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）よりなる群
から選ばれた少なくとも１種の単量体としては、９９．
８〜３０重量％、単量体（ｃ）としては、０．１〜５０
重量％、単量体（ｆ）としては０．１〜５０重量％であ
る事が好ましい。低分子重合体（ＢＩ₂ ）は、酢酸ビニ
ルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体を、通
常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共重合し
製造される。前記のように製造された高分子量重合体
（ＡＩ）溶液と低分子量重合体（ＢＩ）溶液を所定量混
合し、脱溶剤する事によって接着剤を製造する事ができ
る。

【００１７】第２実施態様 本発明の第２実施態様を詳細に説明する。高分子量重合
体（ＡII）の数平均分子量は通常１０，０００〜１０
０，０００、好ましくは１０，０００〜９０，０００、
より好ましくは１０，０００〜８０，０００である。数
平均分子量が低すぎると感圧接着剤の凝集力が不足し、
硬化後の耐熱保持力が不十分である。また、高すぎると
感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良とな
る。また、高分子量重合体（ＡII）において（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度は通常
−７５℃〜−２０℃、好ましくは−７０℃〜−２０℃、
より好ましくは−７０℃〜−３０℃である。これが低す
ぎると感圧接着剤の凝集力が不足し、高すぎると硬化後
の粘着力が不足する。本発明において（メタ）アクリル
酸アルキルエステル部位のガラス転移温度は示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により測定することができる。

【００１８】また、低分子量重合体（ＢII）の数平均分
子量は通常５００〜８０００、好ましくは５００〜７０
００、より好ましくは５００〜６０００である。数平均
分子量が低すぎると感圧接着剤の凝集力が不足し、耐熱
保持力が不十分である。また、高すぎると感圧接着剤の
溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良となる。また、低
分子量重合体（ＢII）のガラス転移温度は通常−６０℃
〜８０℃、好ましくは−６０℃〜７０℃、より好ましく
は−５０℃〜７０℃である。これが低すぎると感圧接着
剤の凝集力が不足し、高すぎると粘着力が不足する。前
記の高分子量重合体（ＡII）１０重量部〜９０重量部に
対して、低分子量重合体（ＢII）を９０重量部〜１０重
量部となるように添加配合する。高分子量重合体（ＡI
I）：低分子量重合体（ＢII）は重量比で、好ましくは
２０〜８０：８０〜２０、より好ましくは３０〜７０：
７０〜３０である。前記の高分子量重合体（ＡII）が１
０重量部未満では、感圧接着剤の凝集力が不足し、９０
重量部を超えると、接着剤の溶融粘度が高すぎるため、
塗工性が不良となる。

【００１９】次に、高分子量重合体（ＡII）の製法につ
いて説明する。高分子量重合体（ＡII）は、分子内にビ
ニル基および活性基を有する単量体（ｃ）と、反応性ポ
リマー（ｄ）および（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ｅ）を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重
合にて共重合させ、さらにエチレン性不飽和基および上
記活性基反応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応させ
製造される。高分子量重合体（ＡII）に用いられる各成
分の割合は、単量体（ｃ）としては、０．０５〜１０重
量％、反応性ポリマー（ｄ）としては、２〜３０重量
％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）として
は、９７．９〜５０重量％、単量体（ｆ）としては、
０．０５〜１０重量％であることが好ましい。

【００２０】反応性ポリマー（ｄ）は２０℃以上のガラ
ス転移温度および２０００以上の数平均分子量を有す
る。２０℃未満のガラス転移温度又は２０００未満の数
平均分子量では硬化後の感圧接着剤の凝集力が不足する
ことがある。さらに好ましくは、５００００以下の数平
均分子量を有することである。数平均分子量が大きすぎ
ると感圧接着剤の溶融粘度が高すぎるため、塗工性不良
となることがある。反応性ポリマー（ｄ）としては、ス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン等に代表される芳香族系単量体、（メタ）
アクリル酸エステル（ｅ）、アクリルニトリル、酢酸ビ
ニル等から選ばれた少くとも１種の単量体と、分子内に
ビニル基および活性基を有する単量体（ｃ）を、通常、
溶媒中で重合開始剤存在下に２０℃以上のガラス転移温
度および２０００以上の数平均分子量となるように、溶
液重合にて共重合させ、さらにエチレン性不飽和基およ
び上記活性基反応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応
させ製造される。

【００２１】次に、低分子量重量体（ＢII₁ ）、（ＢII
₂ ）および（ＢII₃ ）の製法について説明する。低分子
量重合体（ＢII₁ ）は、酢酸ビニルおよび（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（ｅ）よりなる群から選ばれた
少くとも１種の単量体と、分子内にビニル基および活性
基を有する単量体（ｃ）を、通常、溶媒中で重合開始剤
存在下に溶液重合にて共重合させ、さらにエチレン性不
飽和基および上記活性基反応しうる基を有する単量体
（ｆ）と反応させ製造される。低分子量重合体（ＢII
₁ ）に用いられる各成分の割合は、酢酸ビニルおよび
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）よりなる群
から選ばれた少くとも１種の単量体としては、９９．８
〜３０重量％、単量体（ｃ）としては、０．１〜５０重
量％、単量体（ｆ）としては、０．１〜５０重量％であ
ることが好ましい。低分子重合体（ＢII₂ ）は、酢酸ビ
ニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）
よりなる群から選ばれた少くとも１種の単量体を、通
常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて製造され
る。低分子量重合体（ＢII₃ ）は、分子末端にメタクリ
ロイル基あるいはアクリロイル基等のビニル基を導入し
たものでリビングアニオン停止法あるいは連鎖移動重合
法等で合成される。リビングアニオン停止法とは、酢酸
ビニルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｅ）よりなる群から選ばれた少くとも１種の単量体を
リビングアニオン重合し、その生長リビングアニオンを
二重結合を有する停止剤と反応させて合成するもので、
米国特許３，７８６，１１６号および米国特許３，８４
２，０５９号中に記載されるようにMilkovich 等によっ
て開示されている。停止の第２の方法は、リビングアニ
オンに酸化エチレン等の酸化アルキレンを導入し、アル
コキシドイオンにし、さらにプロトン化してヒドロキシ
末端ポリマーを得る。次いで、ヒドロキシ基と例えば、
アルキル基中に１から４個までの炭素原子を有するイソ
シアネートアルキル（メタ）アクリレートを反応するこ
とによりビニル基を有する低分子量重合体を合成する。

【００２２】連鎖移動重合法では、チオグリコール酸な
どの連鎖移動剤の存在下に、４，４’−アゾビス−４−
シアノ−吉草酸などの重合開始剤にてラジカル重合を行
い、ポリマー末端にカルボキシル基などの官能基を導入
し、その官能基と例えば、グリシジルメタクリレートな
どと反応することにより分子末端にビニル基を有する低
分子量重合体を合成する。又、２−メルカプトエタノー
ルなどの連鎖移動剤の存在下に、２，２’−アゾビス−
２−ヒドロキシ−プロピオニトリルなどの重合開始剤に
てラジカル重合を行い、ポリマー末端に水酸基などのの
官能基を導入し、その官能基と例えば、ｍ−イソプロペ
ニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネートなど
と反応することにより同ように分子末端にビニル基を有
する低分子量重合体を合成する。前記のように製造され
た高分子量重合体（ＡII）溶液と低分子量重合体（ＢI
I）溶液を所定量混合し、脱溶剤することによって接着
剤を製造することができる。

【００２３】第３実施態様 本発明の第３実施態様を詳細に説明する。低分子量重合
体（ＢIII ）の数平均分子量は通常１５００〜６００
０、好ましくは１５００〜５０００、より好ましくは１
０００〜４０００である。数平均分子量が、高すぎると
感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良とな
る。また、ガラス転移温度は１００℃未満である。これ
が高すぎると感圧接着剤の溶融粘度が上がり、ホットメ
ルト塗工性が低下する。また、高分子量重合体（ＡIII
）の数平均分子量は通常８０００〜１０００００、好
ましくは８０００〜９００００、より好ましくは８００
０〜８００００である。数平均分子量が低すぎると感圧
接着剤の凝集力が不足し、硬化後の耐熱保持力が不十分
である。また、高すぎると感圧接着剤の溶融粘度が高過
ぎるため、塗工性不良となる。

【００２４】高分子量重合体（ＡIII ）において、主鎖
である（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラ
ス転移温度は通常−７５〜−２０℃、好ましくは−７０
〜−２０℃、より好ましくは−７０〜−３０℃である。
低すぎると感圧接着剤の凝集力が不足し、高すぎると硬
化後の粘着力が不足する。枝鎖として結合する低分子量
重合体成分の数平均分子量は前記低分子量重合体（ＢII
I ）と同様、通常１５００〜６０００、好ましくは１５
００〜５０００、より好ましくは１５００〜４０００で
ある。数平均分子量が、高すぎると感圧接着剤の溶融粘
度が高過ぎるため、塗工性不良となる。また、ガラス転
移温度は１００℃未満である。ガラス転移温度が高すぎ
ると感圧接着剤の溶融粘度が上がり、ホットメルト塗工
性が低下する。

【００２５】前記の高分子量重合体（ＡIII ）１００重
量部に対して、低分子量重合体（ＢIII ）を５重量部〜
２００重量部となるように添加配合する。好ましくは高
分子量重合体（ＡIII ）１００重量部に対して、低分子
量重合体（ＢIII ）を５〜１８０重量部、より好ましく
は低分子量重合体（ＢIII ）を５〜１５０重量部とす
る。前記の低分子量重合体（ＢIII ）が多すぎると感圧
接着剤の凝集力が不足し、少なすぎると溶融粘度が上が
り、ホットメルト塗工性が低下する。

【００２６】次に、感圧接着剤の製法について説明す
る。感圧接着剤は低分子量重合体（ＢIII ）と高分子量
重合体（ＡIII ）から構成される。低分子量重合体（Ｂ
III ）は、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン等に代表される芳香族系単量
体、（メタ）アクリル酸エステル（ｅ）、アクリルニト
リル、酢酸ビニル等から選ばれた少くとも１種の単量体
と、分子内にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単
量体（ｆ）、例えば、ｍ−イソプロペニル−α，α’−
ジメチルベンジルイソシアネート、グリシジルメタアク
リレート、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート
などを、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に１００℃未
満のガラス転移温度及び１５００〜６０００の数平均分
子量で、１分子中に活性基が２個以上となるように、溶
液重合にて共重合させて低分子量重合体ベースを製造し
た後、エチレン性不飽和基及び上記活性基と反応しうる
基を有する単量体（ｆ）、例えば、ｍ−イソプロペニル
−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、グリシ
ジルメタアクリレート、アクリル酸、ヒドロキシアクリ
レート等を反応させ製造される。前記単量体（ｆ）は、
使用する単量体（ｃ）の活性基に応じて公知の組合せで
行って良く、例えば単量体（ｃ）の活性基がイソシアネ
ート基の場合は、単量体（ｆ）として（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル等のヒドロキシル基を有する単量体を、単量体
（ｃ）の活性基がカルボキシル基の場合は、単量体
（ｆ）として（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシ
ジル基を有する単量体をその単量体（ｃ）からの活性基
とさせる。低分子量重合体（ＢIII ）に用いられる各成
分の割合は、低分子量重合体ベース部分のスチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン等に代表される芳香族系単量体、（メタ）アクリル酸
エステル（ｃ）、アクリルニトリル、酢酸ビニル等から
選ばれた少くとも１種の単量体としては、９８．００〜
１０．００重量％、分子内にエチレン性不飽和基及び活
性基を有する単量体（ｄ）としては１．００％〜４５．
００％である。エチレン性不飽和基及び上記活性基と反
応しうる基を有する単量体（ｅ）としては、１．００〜
４５．００重量％である。

【００２７】高分子量重合体（ＡIII ）は分子内に枝鎖
として結合した低分子量重合体成分の位置により製法が
異なる。枝鎖成分が分子末端に存在する高分子量重合体
（ＡIII₁）、枝鎖成分が分子内部に存在する高分子量重
合体（ＡIII₂）に分けて説明する。枝鎖成分である低分
子量重合体成分を分子末端に結合する場合について述べ
る。 １）主鎖を（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｃ）
のリビングアニオン停止法あるいは連鎖移動重合法等で
合成する。リビングアニオン停止法とは、（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（ｃ）をリビングアニオン重合
し、その生長リビングアニオンを活性基を有する停止剤
と反応させて合成するもので、米国特許３，７８６，１
１６号及び米国特許３，８４２，０５９号中に記載され
るようにMilkovich 等によって開示されている。停止の
第２の方法は、リビングアニオンに酸化エチレン等の酸
化アルキレンを導入し、アルコキシドイオンにし、さら
にプロトン化してヒドロキシ基を分子末端に導入する。

【００２８】連鎖移動重合法では、チオグリコール酸な
どの連鎖移動剤の存在下に、４，４’−アゾビス−４−
シアノ−吉草酸などの重合開始剤にてラジカル重合を行
い、分子末端にカルボキシル基などの活性基を導入す
る。また、２−メルカプトエタノールなどの連鎖移動剤
の存在下に、２，２’−アゾビス−２−ヒドロキシ−プ
ロピオニトリルなどの重合開始剤にてラジカル重合を行
い、ポリマー末端にヒドロキシ基などの下記の活性基と
反応しうる活性基を導入する。 ２）分子末端にカルボキシル基、ヒドロキシ基等の活性
基を導入後、グリシジル基、イソシアネート基などを分
子内に２個以上有する低分子量重合体ベースを反応さ
せ、分子末端に低分子量成分を結合した高分子量重合体
ベースを製造する。この高分子量重合体ベースは分子末
端に低分子量重合体成分を結合しかつその低分子量重合
体成分は１個以上の活性基を残している。 ３）この高分子量重合体ベースを、上記の活性基と反応
しうる基及びエチレン性不飽和基を持つ単量体（ｆ）、
例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸な
どと反応することによりエチレン性不飽和基を有する低
分子量重合体成分を分子末端に有する高分子量重合体
（ＡIII₁）を合成する。

【００２９】分子内部に低分子量成分を結合する場合に
ついて説明する。 １）（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）と、分
子内にエチレン性不飽和基及び前記活性基と反応しうる
基を有する単量体（ｆ）を、通常、溶媒中で重合開始剤
存在下に溶液重合にて共重合させ、分子内に前記活性基
と反応しうる基を導入して高分子量幹鎖を形成し、２）
前記活性基を分子内に２個以上有する低分子量重合体ベ
ースを反応させ、活性基同士反応させて分子内に低分子
量成分を結合した高分子量重合体ベースを製造する。こ
の高分子量重合体ベースは分子内部に低分子量重合体成
分を結合しかつその低分子量重合体成分は１個以上の活
性基を残している。３）この高分子量重合体ベースに活
性基と反応しうる基及びエチレン性不飽和基を持つ単量
体（ｆ）と反応させることによりエチレン性不飽和基を
有する低分子量重合体成分を分子内部に有する高分子量
重合体（ＡIII₂）を合成する。なお、上記のいずれの場
合も上記２）の段階において低分子量重合体ベースを主
鎖としての、分子末端に活性基を有する高分子量重合体
に対し過剰に用いてもよい。これにより過剰の低分子量
重合体ベースを高分子量重合体ベースと混合物の形で併
存させ、引き続く前記３）の段階における単量体（ｆ）
との反応において、この低分子量重合体ベースも同時に
単量体（ｆ）と反応させて、それを低分子量重合体と
し、そのまま利用することができる。

【００３０】高分子量重合体（ＡIII ）に用いられる各
成分の割合は、幹鎖部分の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（ｃ）としては、９８．５０〜１０重量％、単
量体（ｅ）としては、０．０５〜１０重量％、枝鎖部分
の低分子重合体ベースとしては、０．０５〜７０重量
％、低分子量重合体成分の活性基に反応させる単量体
（ｅ）としては、０．０５〜１０重量％である。前記の
ように製造された高分子量重合体（ＡIII ）溶液と低分
子量重合体（ＢIII ）溶液を所定量混合し、脱溶剤する
ことによって接着剤を製造することができる。

【００３１】第４実施態様 本発明の第４実施態様を詳細に説明する。低分子量重合
体（ＢIV）は、以下のように製造される。スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンに代表される芳香族系単量体、酢酸ビニル、アクリル
ニトリルおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｅ）よりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
と、分子内にエチレン性不飽和基および活性基を有する
単量体（ｃ）を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶
液重合にて共重合させ、低分子量重合体ベースを製造す
る。この低分子量重合体ベースの活性基とエチレン性不
飽和基及び上記活性基と反応しうる基を有する単量体
（ｆ）を反応させ低分子量重合体（ＢIV）が製造され
る。高分子量重合体（ＡIV）は、分子内にエチレン性不
飽和基および活性基を有する単量体（ｃ）と、分子内に
エチレン性不飽和基および活性基を有する反応性ポリマ
ー（ｄ）および（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｅ）を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合
にて共重合させ、さらにエチレン性不飽和基および上記
活性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応させ
製造される。この際に、上記低分子量重合体ベースを利
用することも可能である。この場合には、低分子量重合
体ベースの一部の活性基にエチレン性不飽和基及び上記
活性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）を反応さ
せ、反応性ポリマー／低分子量重合体ベース混合物を製
造し、この反応性ポリマー／低分子量重合体ベース混合
物の反応性ポリマー（ｄ）を利用する。この場合には、
高分子量重合体（ＡIV）／低分子量重合体（ＢIV）の混
合物が製造される。上記のように製造された高分子量重
合体（ＡIV）、低分子量重合体（ＢIV）を混合、脱溶剤
することにより活性エネルギー線硬化型ホットメルト感
圧接着剤組成物が製造される。

【００３２】次により詳細に高分子量重合体（ＡIV）の
製造方法を説明する。 １）第１に、分子中に２個以上の活性基を有する、第３
実施態様の低分子量重合体の調製方法中で説明した低分
子量重合体ベースを、エチレン性不飽和基と、前記活性
基と反応し得る基を有する単量体（ｆ）と反応させて、
エチレン性不飽和基と活性基を有する重合性低分子量成
分（ｈ）を調製する。２）次に、この重合性低分子量成
分（ｈ）を、アルキル（メタ）アクリレート（ｅ）とエ
チレン性不飽和基及び前記成分（ｈ）中と同じ活性基を
有する単量体と共重合させる。この共重合は通常、溶剤
中で溶液重合によって、重合開始剤の存在下で行われ、
幹鎖に、低分子量成分からなる枝鎖を付した高分子量重
合体ベースを得る。これは、幹鎖と枝鎖の両者が少なく
とも１つの活性基を有するものである。３）この高分子
量重合体ベースを、エチレン性不飽和基と前記活性基と
反応しうる基を有する単量体（ｆ）と反応させて、エチ
レン性不飽和基を、幹鎖及び枝鎖の両方に有する高分子
量重合体を製造することができる。高分子量重合体（Ａ
IV）に用いられる成分の割合は、重合性低分子量成分
（ｈ）が９６．９〜４０重量％、アルキル（メタ）アク
リレートが３〜４０重量％、そして単量体（ｆ）が０．
１〜２０重量％である。高分子量重合体（ＡIV）の数平
均分子量は、好ましくは１００００〜９００００、より
好ましくは１００００〜８００００である。高分子量重
合体のアルキル（メタ）アクリレート部位の好ましいガ
ラス転移温度、より好ましいガラス転移温度は第１実施
態様の場合と同様である。低分子量重合体（ＢIV₁ ）、
（ＢIV₂ ）及び（ＢIV₃ ）は、低分子量重合体（ＢIII
）、（ＢII₂ ）及び（ＢII₃ ）と、それぞれ同様の方
法で調製できる。高分子量重合体と低分子量重合体の好
ましい又はより好ましい混合比率は、第１実施態様と同
じである。なお、本明細書において、各実施態様間で、
同じ構造の低分子量重合体は同様の方法で調製でき、共
通に用いることができるので、その説明内容は互いに適
用しうる。高分子量重合体中のエチレン性不飽和基の数
は、それが幹鎖のみにある場合は、高分子量重合体の分
子量１０００当り、好ましくは０．００５〜１０個、よ
り好ましくは０．００１〜５個、特に好ましくは０．０
５〜３個である。この数が少なすぎると耐熱凝集力が不
十分であり、その数が多すぎるとタックが不十分とな
る。そのエチレン性不飽和基が枝鎖にのみ存在する場合
は、その数は高分子量重合体の分子量１０００当り、
０．０２個以上が好ましい。その数が少なすぎると耐熱
凝集力が不十分になるが、上限はなく、多い程よい。エ
チレン性不飽和基が幹鎖及び枝鎖の両方にある場合は、
高分子量重合体の分子量１０００当り、その数は幹鎖に
ついて０．００１〜５個が好ましく、枝鎖について０．
０１以上が好ましい。

【００３３】次に、前記高分子量重合体（Ａ）および前
記低分子量重合体（Ｂ）の製造において用いられる原料
について説明する。分子内にエチレン性不飽和基および
活性基を有する単量体（ｃ）としては、ｍ−イソプロペ
ニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、
ｐ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアネート、メタクリロイルイソシアネート、２−メタ
クリロイルオキシメチルイソシアネート、２−メタクリ
ロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイ
ルオキシプロピルイソシアネート、アクリロイルイソシ
アネート、アクリロイルオキシメチルイソシアネート、
アクリロイルオキシエチルイソシアネートおよびアクリ
ロイルオキシプロピルイソシアネートに代表される活性
基としてイソシアネート基を有する単量体、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマル
酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
を有する単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルア
ミド等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミドより
なる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。

【００３４】マクロモノマー（ｄ）としては、一般にポ
リスチレン、スチレンおよびアクリロニトリルの共重合
体、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）、ポリ（α−メチルス
チレン）、ポリビニルトルエン、ポリメチルメタクリレ
ートの末端にメタクリロイル基あるいはアクリロイル基
等のエチレン性不飽和基を導入したものでリビングアニ
オン停止法あるいは連鎖移動重合法等で合成される。リ
ビングアニオン停止法とは、スチレン、アクリロニトリ
ル、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチル
スチレンあるいはメチルメタクリレート等の単量体をリ
ビングアニオン重合し、その生長リビングアニオンを二
重結合を有する停止剤と反応させてマクロモノマーを合
成するもので、米国特許３，７８６，１１６号および米
国特許３，８４２，０５９号中に記載されるようにMilk
ovich 等によって開示されている。停止の第２の方法
は、リビングアニオンに酸化エチレン等の酸化アルキレ
ンを導入し、アルコキシドイオンにし、さらにプロトン
化してヒドロキシ末端ポリマーを得る。次いで、ヒドロ
キシ基と例えば、アルキル基中に１から４個までの炭素
原子を有するイソシアネートアルキルアクリレートまた
はイソシアネートメタクリレートを反応することにより
エチレン性不飽和基を有するマクロモノマーを合成す
る。連鎖移動重合法では、チオグリコール酸などの連鎖
移動剤の存在下に、４,4’−アゾビス−４−シアノ−吉
草酸などの重合開始剤にてラジカル重合を行い、ポリマ
ー末端にカルボキシル基などの官能基を導入し、その官
能基と例えば、グリシジルメタクリレートなどと反応す
ることによりエチレン性不飽和基を有するマクロモノマ
ーを合成する。本発明に用いられるマクロモノマー
（ｄ）は２０℃以上のガラス転移温度および２０００以
上の数平均分子量を有する。ガラス転移温度または数平
均分子量が低すぎると硬化後の感圧接着剤の凝集力が不
足することがある。さらに好ましくは、５００００以下
の数平均分子量を有することである。数平均分子量が大
きすぎると感圧接着剤の溶融粘度が高すぎるため、塗工
性不良となることがある。マクロモノマーはエチレン性
不飽和基を１個、分子の末端に有する。反応性ポリマー
は少なくとも１つの、好ましくは１〜２個のエチレン性
不飽和基を分子末端又は分子内部に有するが、内部に有
するのが一般的である。

【００３５】本発明に用いられる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｅ）としては、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリルおよび（メ
タ）アクリル酸ペンチル等から選ばれた１種または２種
以上がある。使用割合適性については、前記発明〔イ〕
で、好ましくは発明〔ロ〕〜〔ホ〕で記載した範囲が好
ましく特に限定はない。より好ましくは、高分子量重合
体（Ａ）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位の
ガラス転移温度が所定の温度、例えば、−７５〜−２０
℃の範囲になるように、または低分子量重合体（Ｂ）の
ガラス転移温度が−３０〜８０℃の範囲になるように、
適宜前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）を
１種または２種以上選定使用する事で良い。

【００３６】分子内にエチレン性不飽和基および単量体
（ｃ）の活性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）と
しては、ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベン
ジルイソシアネート、ｐ−イソプロペニル−α，α’−
ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソ
シアネート、２−メタクリロイルオキシメチルイソシア
ネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネー
ト、２−メタクリロイルオキシプロピルイソシアネー
ト、アクリロイルイソシアネート、アクリロイルオキシ
メチルイソシアネート、アクリロイルオキシエチルイソ
シアネートおよびアクリロイルオキシプロピルイソシア
ネート、さらにトリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸、メタクリル酸等との１：１付加反応物
に代表されるイソシアネート基を有する単量体、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマ
ル酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
を有する単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルア
ミド等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミドより
なる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。前記
単量体（ｆ）は、使用する単量体（ｃ）の活性基に応じ
て公知の組合せで行って良く、例えば単量体（ｃ）の活
性基がイソシアネート基の場合は、単量体（ｆ）として
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体を、単量体（ｃ）の活性基がカルボキシル基の場合
は、単量体（ｆ）として（メタ）アクリル酸グリシジル
等のグリシジル基を有する単量体をそれぞれ対応反応さ
せる。

【００３７】前記熱可塑性樹脂（ｇ）としては、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂、スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂、スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合樹
脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロッ
ク共重合樹脂等のスチレン系ブロック共重合体、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−
エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メチルメタ
アクリレート共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル
酸アルキルエステルグラフト共重合樹脂、スチレン−
（メタ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニルグラ
フト共重合樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、ブ
チルゴム、イソプレンゴム、アクリル樹脂、エチレン−
ブテン共重合樹脂、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合樹脂、ポリエステル及びポリプロピレン等が挙げられ
る。本発明の高分子量重合体（Ａ）および低分子量重合
体（Ｂ）を製造する際に使用される好ましい重合開始剤
としては、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキ
シド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイ
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、過酸化
アセチル、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、２，２’−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ラウロイルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエー
ト、過酸化−ジ−ｔ−ブチル、アゾジシクロヘキシルカ
ルボニトリル、α，α−アゾジイソ酪酸ジメチル、コハ
ク酸過酸化物、ジクメン過酸化物、ジクロル過酸化ベン
ゾイル等が使用できる。

【００３８】本発明の高分子量重合体（Ａ）および低分
子量重合体（Ｂ）を製造する際に使用される好ましい溶
媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン
等が使用できる。本発明の高分子量重合体（Ａ）および
低分子量重合体（Ｂ）を合成する際、本発明の特徴を損
なわない範囲で、好ましくは３０重量％以下で、前記構
成成分と共重合可能なその他の単量体を共重合成分とす
ることができるが、そのような単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマ
ル酸等のα，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単
量体、（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基
を有する単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルア
ミド等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミド、ビ
ニルピリジン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミ
ノ基を有する単量体、さらに、（メタ）アクリル酸アシ
ッドホスホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッド
ホスホオキシプロピル等のリン酸基を有する単量体等が
ある。また、酢酸ビニル（低分子量重合体（Ｂ）の場合
は除く）、（メタ）アクリロニトリル等の単量体も共重
合する事ができる。さらに、トリエチレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
に代表される多官能アクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレートに代表される多官能メタクリレート、ジビニル
ベンゼン等も共重合する事が出来る。

【００３９】本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物は、紫外線または電子線等の活性
エネルギー線照射により硬化するが、硬化を一層促進す
るために光重合開始剤を含有せしめてもよい。特に、硬
化手段が紫外線である場合は、好ましく光重合開始剤が
用いられ、例えば、ベンゾイン、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソ
プロピルエーテル等のベンゾイン化合物、アセトフェノ
ン、ベンジルアセチル、アントラキノン、メチルアント
ラキノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンおよびクロロ
アセトン等のカルボニル化合物、ジフェニルスルフィ
ド、ジチオールカルバメート等のイオウ化合物、α−ク
ロルメチルナフタリン等のナフタリン化合物、アントラ
センおよび塩化鉄等の金属塩などが挙げられる。前記光
重合開始剤の好ましい配合割合は、本発明の組成物１０
０重量部当り０．０１〜２０重量部、より好ましくは
０．１〜１０重量部の範囲がよい。硬化手段が電子線や
γ線の場合には、光重合開始剤を特に用いる必要はな
い。本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧
接着剤組成物が、貯蔵中にゲル化する事を防止して貯蔵
安定性を増すため、および加熱塗工時に組成物が熱劣化
したり、熱重合したりする事を防止して熱安定性を増す
ために、少量の老化防止剤を用いることは好ましい。好
ましい老化防止剤としては、例えばハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル、 カテコール、オ
クタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル
−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕等のフェノール
類、ベンゾキノン、ナフトキノン、ジフェニルベンゾキ
ノン等のキノン類、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト等のホスファイト類、フェニル−１−ナフ
チルアミン等の芳香族アミン類、フェノチアジン等が挙
げられる。これらの老化防止剤の好ましい配合割合は、
組成物１００重量部当り０.0０１〜１重量部の範囲であ
る。

【００４０】本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物では、その特徴を損なわない範囲
で、反応性希釈剤、熱可塑性樹脂、粘着性付与樹脂、可
塑剤、充填剤等を添加配合する事ができる。反応性希釈
剤としては、炭素−炭素不飽和結合を少くとも１個有す
る化合物をあげることができる。具体的には、（メタ）
アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、アルキルビニルエーテル（アルキル基の炭素数２〜
１６）、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロ
キシピロピル（メタ）アクリレート、エチルジエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、メチルジエチレンポリグリコール（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、アクリロイルモルホリンアクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート等があげられる。

【００４１】前記熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共
重合樹脂、エチレン−メチルメタアクリレート共重合樹
脂、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹
脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹
脂、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック
共重合樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレ
ンブロック共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸
アルキルエステルグラフト共重合樹脂、スチレン−（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル−酢酸ビニルグラフト
共重合樹脂、ポリエステル等が挙げられる。粘着性付与
樹脂としては、ロジンおよびその誘導体である水添ロジ
ン、重合ロジン、（水添）重合ロジン、ロジングリセリ
ンエステル、（水添）ロジングリセリンエステル、ロジ
ンペンタエリスリトールエステル、（水添）ロジンペン
タエリスリトールエステル、不均化ロジングリセリンエ
ステルおよび不均化ロジンペンタエリスリトールエステ
ル、、テルペンフェノール樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂（脂肪族系、芳香族
系、それらの共重合系および脂環族系等）及びそれらの
水添物、テルペン樹脂、（水添）テルペン樹脂、クマロ
ンーインデン樹脂およびキシレン樹脂などが挙げられ、
特に好ましく、ロジンおよびその誘導体、テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）テルペンフェノール樹脂、石油樹
脂及びそれらの水添品，ケトン樹脂が使用される。

【００４２】可塑剤としては、例えば、液状ポリイソブ
テン、液状ポリブテン、液状（水添）ポリイソプレン、
液状（水添）ポリブタジエン、パラフィン系オイル、ナ
フテン系オイル、エポキシ可塑剤、リン酸エステル類、
フタル酸エステル類、脂肪属２塩基酸エステル類、グリ
コールエステル類等が代表的である。充填剤として、酸
化亜鉛紛、酸化マグネシウム紛、金属紛、シリカ紛（コ
ロイダルシリカ紛も含む）、炭酸カルシウム紛、酸化チ
タン紛、タルク紛、アルミナ紛、カーボンブラック紛、
等から選ばれた１種又は２種以上の乾燥して成る充填剤
が良い。特に酸化亜鉛紛、炭酸カルシウム紛、酸化チタ
ン紛、タルク紛、カーボンブラック紛等の採用は耐候性
が大幅向上し、系の熱安定性が高いなどの好ましい事が
判明した。しかし、３０重量％を越えて充填剤を使用す
る事は系が粘度的に高チクソトロピック性を示し作業性
の低下を来たす。またホットメルトアプリケーターの摩
耗が著しく促進されるなどの弊害があるから好ましくな
い。

【００４３】本発明の活性エネルギー線硬化型ホットメ
ルト感圧接着剤組成物は、一般に公知の方法に従って熱
溶融させ、各種の基材上に適宜の厚さで塗工し、次いで
形成された該組成物の層の感圧接着性を失わない程度に
活性エネルギー線を照射することにより硬化させて該基
材上に感圧接着剤層を形成させる事ができる。溶融温度
としては、例えば７０〜１２０℃の範囲が好ましく、よ
り好ましくは、７０〜１００℃である。１５０℃以上で
は、熱溶融時における組成物の粘度の急激な増加あるい
はゲル化が発生するので好ましくない。上記の温度範囲
において溶融粘度は１０００〜２０００００ｃｐである
ことが望ましい。上記の活性エネルギー線とは、紫外
線、電子線、α線、β線、γ線あるいはＸ線等の電離性
放射線をいい、装置上の問題、取扱いの容易さ及び感圧
接着剤組成物として貯蔵安定性および熱安定性のより優
れたものを用いうること等の観点より電子線の使用が好
ましい。活性エネルギー線の照射量は、硬化に必要なだ
け適宜に設定することができ、例えば活性エネルギー線
が紫外線の場合には、ランプの強度、照射される面まで
の距離および照射時間を調節することにより塗布厚みに
合わせて照射線量を調整できる。

【００４４】具体的には塗布厚みが４０μｍの場合に
は、１５０〜３００ｍＪ／ｃｍ² 、８０μｍの場合に
は、３００〜５００ｍＪ／ｃｍ² 程度が望ましい。ま
た、例えば電子線の場合には、電圧と電流と照射時間を
調節することによって照射線量は、組成物塗布厚みによ
って０．５〜１０Ｍｒａｄの範囲で調整される。塗布厚
みが４０μｍの場合には、１〜３Ｍｒａｄ、８０μｍの
場合には、３〜５Ｍｒａｄ程度が望ましい。４０μｍ以
上の塗布量で塗工し、加工された粘着製品を製造する
際、感圧接着剤組成物として、活性エネルギー線硬化型
ホットメルト感圧接着剤組成物を使用することにより、
粘着製品製造時の生産性が大幅に改善される。４０μｍ
未満の塗布量で塗工し、加工された粘着製品を製造する
際に、感圧接着剤組成物として、活性エネルギー線硬化
型ホットメルト感圧接着剤組成物を使用しても何等問題
はないが、生産性の向上は大幅ではない。

【００４５】粘着製品としては、例えば下記のようなも
のがあげられる。紙、、不織布、布、プラスチックフィ
ルム（オレフィン系フィルム、ポリエステル系フィル
ム、塩ビ系フィルム等）、金属箔などの片面離型処理さ
れた基材に感圧接着剤を片面塗工して、製造される粘着
テープがある。また、紙、布、不織布、プラスチックフ
ィルム、プラスチック発泡体、金属箔、成型体（プラス
チック成型体、金属成型体、無機成型体、石膏ボード等
の複合成型体）などの基材に感圧接着剤を片面塗工し
て、離型紙あるいは離型フィルムに貼り合わせて製造さ
れる、あるいは、離型紙あるいは離型フィルムに片面塗
工して、上記基材に転写して製造される粘着シート、粘
着ラベル、粘着性を付与した成型体がある。さらに、レ
ーヨン紙、不織布等の支持体に感圧粘着剤組成物を両面
塗工して、両面離型紙あるいは両面離型フィルムに貼り
合わせて製造される、あるいは、両面離型紙あるいは両
面離型フィルムに両面塗工して、上記支持体に転写して
製造される両面粘着テープがある。また、上記支持体を
使用せずに、両面離型紙あるいは両面離型フィルムに感
圧粘着剤組成物を両面塗工して、製造されるノンキャリ
アタイプの両面粘着テープの一種である両面粘着製品も
ある。粘着製品として、特に好ましいものは両面粘着テ
ープである。

【００４６】

【実施例】以下に実施例に基づき具体的に本発明を説明
するが、これらの説明はなんら本発明を制約するもので
はない。なお、各実施例及び比較例で調製された組成物
の評価は次のようにして行われた。また、実施例中記載
の組成を示す％、部とはそれぞれ重量％、重量部を意味
する。 （溶融粘度変化）初期及び２４時間後の８０、１００、
１２０又は１５０℃における溶融粘度をＢ型回転粘度計
にて測定した。 （数平均分子量）日本分光社製ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりテトラヒドロフラン
溶媒を使用して測定された。ポリスチレン換算数平均分
子量である。 （ガラス転移温度）（Ｔｇ）セイコー電子社製示差走査
熱量計（ＤＳＣ）により測定された。昇温速度は、１０
℃／分であった。 （感圧性接着シートの作成）活性エネルギー線硬化型ホ
ットメルト感圧接着剤組成物を８０、１００、１２０又
は１５０℃で溶融後、厚さ２５μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムに感圧接着剤組成物の厚みが２５μ
ｍ、４０μｍ、８０μｍとなるようにホットメルト塗工
し、得られた該組成物の層の表面に、照射線量が２また
は４Ｍｒａｄの電子線あるいは２００または４００ｍＪ
／ｃｍ² の紫外線を照射し、硬化させて、各々の感圧性
接着シートを得た。この感圧性接着シートを用い、下記
の方法で感圧接着剤の性能を評価した。 （１８０度剥離強度）感圧性接着シートを、ＪＩＳ Ｚ
０２３７に準じ、ステンレススチール板を被着体と
し、１８０度剥離強度を測定した。剥離速度は３００ｍ
ｍ／分であった。 （剪断保持力）感圧性接着シートを接着面積が２５ｍｍ
ｘ２５ｍｍとなるようにステンレススチール板に貼り付
け、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、４０℃の恒温室中で
１ｋｇの荷重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を
測定した。 （ボールタック）初期粘着力をボールタックにて測定し
た。Ｊ．Ｄｏｗ法に準じ、測定角度３０度、測定温度２
０℃で測定した。 （生産性（乾燥率で評価））感圧性接着剤の厚みが２５
μｍ、４０μｍ、及び８０μｍになる様に、本発明の活
性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤、溶剤型
アクリル系感圧接着剤及びエマルション型アクリル系感
圧接着剤を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムに塗工し、１２０℃にセットされた乾燥機で
６秒間乾燥し（ラインスピード１００ｍ／分で、１０ｍ
の長さの乾燥工程を想定している）、直ちに取り出して
秤量し、１２０℃で２分間乾燥したものとの比較にて下
記のように判定した。その結果を表１に示す。 乾燥率（％）＝（２分間乾燥した感熱接着剤の重量／６
秒間乾燥した感熱接着剤の重量）ｘ１００ 〇 ・・・ 乾燥率が９５％以上 △ ・・・ 乾燥率が７０％以上９５％未満 ｘ ・・・ 乾燥率が７０％未満

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例１ 熱可塑性樹脂（ｇ）としてスチレン系ブロック共重合体
であるカリフレックスＴＲ１１０７（ＳＩＳ、シェル化
学社製）１０部を、トルエン４０部中で溶解し、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル７０部、メタクリル酸メチル２
０部、単量体（ｃ）としてｍ−イソプロペニル−α，
α’−ジメチルベンジルイソシアネート（ＡＣＣ社製）
０．２部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピ
バレート０．５部を添加し、反応温度８０℃で５時間重
合し、更に単量体（ｆ）としてヒドロキシエチルアクリ
レート０．１１部を温度１００℃で３時間反応させて高
分子量重合体（ＡＩ₂ ）溶液を調製した。この高分子量
重合体の数平均分子量は約２４０００、ガラス転移温度
は約−４５℃であった。一方、溶媒として、トルエン１
００部中で、アクリル酸イソブチル２０部、メタクリル
酸エチル８０部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
シド１０部を添加し、反応温度１００℃で５時間重合
し、低分子量重合体（ＢＩ₂ ）溶液を調製した。この低
分子量重合体の数平均分子量は約２４００、ガラス転移
温度は約２５℃であった。上記高分子量重合体溶液と上
記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／低分子量重合
体の重量比が８０／２０になるように混合し、更にこの
混合樹脂１００部に対して、老化防止剤としてフェノー
ル系であるイルガノックス１０７６（チバガイギー社
製）を０．１部添加し、脱トルエンする事によって目的
物を得た。その評価結果を表２に示す。

【００４９】実施例２ 溶媒として、酢酸エチル５０部中で、アクリル酸ｎ−ブ
チル７８部、マクロモノマー（ｄａ）としてメタクリロ
イル基を末端に有するポリスチレン（商品名ＣＨＥＭＬ
ＩＮＫ ４５００、分子量１３０００、ガラス転移温度
１００℃、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）２００部、単量体
（ｃ）として２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）２部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合させ、更に単量体（ｆ）と
してアクリル酸０．９３部を温度１００℃で３時間反応
させて高分子量重合体（ＡＩ₁ ）溶液を調製した。この
高分子量重合体の数平均分子量は約２１０００、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度
は約−５１℃であった。一方、溶媒として、酢酸エチル
１００部中で、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、メタクリ
ル酸メチル５０部、単量体（ｃ）として２−メタクリロ
イルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製）１０
部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添
加し、反応温度１００℃で５時間重合させ、更に単量体
（ｆ）としてアクリル酸４．６部を温度１００℃で３時
間反応させて低分子量重合体（ＢＩ₁ ）溶液を調製し
た。この低分子量重合体の数平均分子量は約５０００、
ガラス転移温度は約−５℃であった。上記高分子量重合
体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／低
分子量重合体の重量比が７０／３０になるように混合
し、更にこの混合樹脂１００部に対して、老化防止剤と
してフェノール系であるイルガノックス１０１０（チバ
ガイギー社製）０．１部を添加し、脱酢酸エチルする事
によって目的物を得た。その評価結果を表２に示す。

【００５０】実施例３ 溶媒として、トルエン４０部中で、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル７５部、メタクリル酸メチル５部、マクロモ
ノマー（ｄａ）としてメタクリロイル基を末端に有する
（スチレン−アクリロニトリル）共重合体（商品名 Ａ
Ｎ−６、分子量６０００、ガラス転移温度約８０℃、東
亜合成化学社製）１５部、単量体（ｃ）としてアクリル
酸５部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート０．３部を添加し、反応温度８０℃で５時間重合
し、更に単量体（ｆ）としてグリシジルメタクリレート
２部を温度１００℃で５時間反応させて、高分子量重合
体（ＡＩ₁ ）溶液を調製した。この高分子量重合体の数
平均分子量は約３８０００、ガラス転移温度は約−５２
℃であった。一方、溶媒として、トルエン２００部中
で、アクリル酸イソブチル４０部、メタクリル酸エチル
５０部、単量体（ｃ）としてアクリル酸１０部、重合開
始剤としてベンゾイルパーオキシド１０部を添加し、反
応温度１００℃で５時間重合し、更に単量体（ｆ）とし
てグリシジルメタクリレート１９部を温度１００℃で５
時間反応させて低分子量重合体（ＢＩ₁ ）溶液を調製し
た。この低分子量重合体の数平均分子量は約２５００、
ガラス転移温度は約−１０℃であった。上記高分子量重
合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／
低分子量重合体の重量比が６０／４０になるように混合
し、老化防止剤としてホスファイト系であるトリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト０．１部を添加し、脱トル
エンする事によって目的物を得た。その評価結果を表２
に示す。

【００５１】実施例４ 実施例１で作成された高分子量重合体（ＡＩ₂ ）溶液
と、実施例３で作成された低分子量重合体（ＢＩ₁ ）溶
液を高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が６０／
４０になるように混合し、老化防止剤としてフェノール
系であるハイドロキノンを０．１部添加し、脱トルエン
する事によって目的物を得た。その評価結果を表２に示
す。 実施例５ 実施例３で作成された高分子量重合体（ＡＩ₁ ）溶液
と、実施例１で作成された低分子量重合体（ＢＩ₂ ）溶
液を高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が７０／
３０になるように混合し、老化防止剤としてフェノール
系であるハイドロキノンを０．１部添加し、脱トルエン
する事によって目的物を得た。その評価結果を表２に示
す。

【００５２】実施例６ 熱可塑性樹脂としてスチレン系ブロック共重合体である
クレントンＧ−１６５２（ＳＥＢＳ、シェル化学社製）
１０部をトルエン４０部中で溶解し、アクリル酸２−エ
チルヘキシル７４部、メタクリル酸メチル５部、マクロ
モノマー（ｄａ）としてメタクリロイル基を末端に有す
る（スチレン−アクリロニトリル）共重合体（商品名Ａ
Ｎ−６、分子量６０００、ガラス転移温度約８０℃、東
亜合成化学社製）１０部、単量体（ｃ）としてヒドロキ
シエチルアクリレート５部、重合開始剤としてｔ−ヘキ
シルパーオキシピバレート０．３部を添加し、反応温度
８０℃で５時間重合し、更に単量体（ｆ）としてｍ−イ
ソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネ
ート（ＡＣＣ社製）５部を温度１００℃で３時間反応さ
せて高分子量重合体（ＡＩ₁ ＋ＡＩ₂ ）溶液を調製し
た。この高分子量重合体の数平均分子量は約４８００
０、ガラス転移温度は約−５６℃であった。一方、溶媒
として、トルエン１００部中で、アクリル酸ｎ−ブチル
２０部、メタクリル酸メチル７０部、単量体（ｃ）とし
てｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイ
ソシアネート（ＡＣＣ社製）１０部、重合開始剤として
ベンゾイルパーオキシド１０部を添加し、反応温度１０
０℃で５時間重合し、更に単量体（ｆ）としてヒドロキ
シエチルメタクリレート６．５部を温度１００℃で３時
間反応させて低分子量重合体（ＢＩ₁ ）溶液を調製し
た。この低分子量重合体の数平均分子量は約３２００、
ガラス転移温度は約２５℃であった。上記高分子量重合
体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／低
分子量重合体の重量比が６０／４０になるように混合
し、更にこの混合樹脂１００部に対して、老化防止剤と
してフェノール系であるイルガノックス１０１０（チバ
ガイギー社製）を０．１部添加し、脱トルエンする事に
よって目的物を得た。その評価結果を表２に示す。

【００５３】実施例７ 実施例１で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾイルエチルエーテル３部を添加する
事によって、目的物を得た。この目的物は紫外線硬化用
として評価した。その評価結果を表３に示す。 実施例８ 実施例３で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾイルイソプロピルエーテル３部を添
加する事によって、目的物を得た。この目的物は紫外線
硬化用として評価した。その評価結果を表３に示す。

【００５４】比較例１ 単量体（ｆ）を使用しない事以外は、実施例１と同様に
して調製した。その評価結果を表３に示す。 比較例２ 単量体（ｃ）及び単量体（ｆ）を使用しない事以外は、
実施例２と同様にして調製した。その評価結果を表３に
示す。 比較例３ 低分子量重合体を使用しない事以外は、実施例３と同様
にして調製した。その評価結果を表３に示す。 比較例４ 高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が３０／７０
になるように混合する事以外は、実施例３と同様にして
調製した。その評価結果を表３に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】（反応性ポリマーの製造例） ［製造例１］溶媒として、トルエン２０７部中で、メタ
クリル酸メチル３００部、単量体（ｃ）としてｍ−イソ
プロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネー
ト（ＡＣＣ社製）１．５部、重合開始剤としてベンゾイ
ルパーオキシド６部を添加し、反応温度９０℃で５時間
重合し、更に、単量体（ｆ）としてアクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチルを０．９部添加し、反応温度９０℃で４
時間反応させ、反応性ポリマー（ｄ−１）溶液を得た。
この反応性ポリマー（ｄ−１）の数平均分子量は約１１
０００、ガラス転移温度は約１００℃であった。 ［製造例２］溶媒として、トルエン２０７部中で、スチ
レン１５０部、アクリル酸ｎ−ブチル１５０部、単量体
（ｃ）としてｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチル
ベンジルイソシアネート（ＡＣＣ社製）１．５部、重合
開始剤としてベンゾイルパーオキシド６部を添加し、反
応温度９０℃で５時間重合し、更に、単量体（ｆ）とし
てアクリル酸−２−ヒドロキシエチルを０．９部添加
し、反応温度９０℃で４時間反応させ、反応性ポリマー
（ｄ−２）溶液を得た。この反応性ポリマー（ｄ−２）
の数平均分子量は約１００００、ガラス転移温度は約５
２℃であった。

【００５８】（高分子量重合体の製造例） ［製造例３］溶媒として、トルエン５０部中で、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９０部、単量体（ｃ）としてｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）１．０部、更に製造例１で製造した反応
性ポリマー（ｄ−１）溶液１５．６部を加え、重合開始
剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．２部を
添加し、反応温度１００℃で５時間重合し、更に単量体
（ｆ）としてアクリル酸−２−ヒドロキシエチル０．４
部を温度１００℃で３時間反応させ、高分子量重合体
（ＡＩＩ−１）溶液を得た。この高分子量重合体（ＡＩ
Ｉ−１）の数平均分子量は約２４０００、ガラス転移温
度は約−４４℃であった。 ［製造例４］溶媒として、トルエン５０部中で、アクリ
ル酸ｎ−ブチル９０部、単量体（ｃ）としてメタクリル
酸０．３部、更に製造例２で製造した反応性ポリマー
（ｄ−２）溶液１５．６部を加え、重合開始剤としてｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反
応温度１００℃で５時間重合し、更に単量体（ｆ）とし
てメタクリル酸グリシジル０．５部を温度１００℃で３
時間反応させて、高分子量重合体（ＡＩＩ−２）溶液を
得た。この高分子量重合体（ＡＩＩ−２）の数平均分子
量は約２３０００、ガラス転移温度は約−４９℃であっ
た。 ［製造例５］溶媒として、トルエン５０部中で、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１００部、単量体（ｃ）としてｍ−イソ
プロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネー
ト（ＡＣＣ社製）１．０部、重合開始剤としてｔ−ヘキ
シルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反応温度
１００℃で５時間重合し、更に単量体（ｆ）としてアク
リル酸−２−ヒドロキシエチル０．６部を温度１００℃
で３時間反応させ、高分子量重合体（ＡＩＩ−３）溶液
を得た。この高分子量重合体（ＡＩＩ−３）の数平均分
子量は約２４０００、ガラス転移温度は約−５３℃であ
った。

【００５９】（低分子量重合体の製造例） ［製造例６］溶媒として、酢酸エチル１００部中で、ア
クリル酸ｎ−ブチル４０部、メタクリル酸メチル５０
部、単量体（ｃ）として２−メタクリロイルオキシエチ
ルイソシアネート（昭和電工社製）１０部、重合開始剤
としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、反応温度
１００℃で５時間重合し、更に単量体（ｆ）としてアク
リル酸４．６部を温度１００℃で３時間反応させ、低分
子量重合体（ＢＩＩ₁ −１）溶液を調製した。この低分
子量重合体（ＢＩＩ₁ −１）の数平均分子量は約５００
０、ガラス転移温度は約−５℃であった。 ［製造例７］溶媒として、トルエン１００部中で、アク
リル酸イソブチル２０部、メタクリル酸エチル７５部、
酢酸ビニル５部、重合開始剤としてベンゾイルパーオキ
シド１０部を添加し、反応温度１００℃で５時間重合
し、低分子量重合体（ＢＩＩ₂−１）溶液を調製した。
この低分子量重合体（ＢＩＩ₂ −１）の数平均分子量は
約２４００、ガラス転移温度は約２５℃であった。 ［製造例８］フラスコ内に蒸留精製したシクロヘキサン
１０００部、アクリル酸ｎ−ブチル６４部、メタクリル
酸メチル５０部及びｓｅｃ−ブチルリチウム２．０モル
／ｌのシクロヘキサン溶液を１０部入れ、窒素雰囲気下
で、温度５０℃で重合を行った。重合後、酸化エチレン
ガスを導入してポリ（ｔ−ブチルスチリル）リチウムと
実質的に反応させた。その後、塩化アクリロイル３．０
部を添加し、低分子量重合体（ＢＩＩ₃ −１）溶液を調
製した。この低分子量重合体（ＢＩＩ₃ −１）の数平均
分子量は約６０００、ガラス転移温度は約２５℃であっ
た。 ［製造例９］フラスコ内にトルエン５００部、アクリル
酸ｎ−ブチル５００部、チオグリコール酸２０部を入
れ、窒素雰囲気下で、温度８０℃で加熱した。８５部の
トルエンに溶かした３０部の４，４’−アゾビス−４−
シアノ吉草酸を一滴ずつフラスコに２時間にわたって加
えた。更に１時間追加加熱し、重合を終了した。更に、
２０部のメタクリル酸グリシジル及び２部のトリエチル
アミンを加え、９０℃で５時間反応させ、低分子量重合
体（ＢＩＩ₃ −２）溶液を製造した。この低分子量重合
体（ＢＩＩ₃ −２）の数平均分子量は約６０００、ガラ
ス転移温度は約−５０℃であった。

【００６０】実施例９ 製造例３で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−１）溶液と製
造例６で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₁ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−１）／（ＢＩＩ₁ −１）＝７０／３０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表４
に示す。 実施例１０ 製造例３で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−１）溶液と製
造例７で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₂ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−１）／（ＢＩＩ₂ −１）＝５０／５０
となるように混合し、老化防止剤としてヒンダードフェ
ノール系であるイルガノックス１０１０（チバガイギー
社製）を重合体重量１００部に対して、０．１部となる
ように添加し、脱溶剤する事によって目的物を得た。そ
の評価結果を表４に示す。 実施例１１ 製造例３で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−１）溶液と製
造例８で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₃ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−１）／（ＢＩＩ₃ −１）＝３０／７０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表４
に示す。

【００６１】実施例１２ 製造例４で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−２）溶液と製
造例６で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₁ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−２）／（ＢＩＩ₁ −１）＝７０／３０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表４
に示す。 実施例１３ 製造例４で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−２）溶液と製
造例７で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₂ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−２）／（ＢＩＩ₂ −１）＝５０／５０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表４
に示す。 実施例１４ 製造例４で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−２）溶液と製
造例９で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₃ −２）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−２）／（ＢＩＩ₃ −２）＝３０／７０
となるように混合し、老化防止剤としてヒンダードフェ
ノール系であるイルガノックス１０１０（チバガイギー
社製）を重合体重量１００部に対して、０．１部となる
ように添加し、脱溶剤する事によって目的物を得た。そ
の評価結果を表４に示す。

【００６２】実施例１５ 実施例９で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾイルエチルエーテル３部を添加する
事によって、目的物を得た。この目的物は紫外線硬化用
として評価した。その評価結果を表５に示す。 実施例１６ 実施例１１で作成した組成物１００部に対して、光重合
開始剤として、ベンゾイルイソプロピルエーテル３部を
添加する事によって、目的物を得た。この目的物は紫外
線硬化用として評価した。その評価結果を表５に示す。 実施例１７ 実施例１３で作成した組成物１００部に対して、光重合
開始剤として、ベンゾイルイソプロピルエーテル３部を
添加する事によって、目的物を得た。この目的物は紫外
線硬化用として評価した。その評価結果を表５に示す。

【００６３】比較例５ 製造例５で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−３）溶液と製
造例６で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₁ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−３）／（ＢＩＩ₁ −１）＝７０／３０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表６
に示す。 比較例６ 製造例５で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−３）溶液と製
造例７で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₂ −１）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−３）／（ＢＩＩ₂ −１）＝５０／５０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表６
に示す。 比較例７ 製造例５で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−３）溶液と製
造例９で得た低分子量重合体（ＢＩＩ₃ −２）溶液を重
量比が（ＡＩＩ−３）／（ＢＩＩ₃ −２）＝３０／７０
となるように混合し、老化防止剤としてホスファイト系
であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重合体
重量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱
溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表６
に示す。

【００６４】比較例８ 製造例３で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−１）溶液に、
老化防止剤としてヒンダードフェノール系であるイルガ
ノックス１０１０を重合体重量１００部に対して、０．
１部となるよう添加し、脱溶剤する事によって目的物を
得た。その評価結果を表６に示す。 比較例９ 比較例５で作成した組成物１００部に対して、光重合開
始剤として、ベンゾインイソプロピルエーテル３部を添
加することによって、目的物を得た。この目的物は紫外
線硬化用として評価した。その評価結果を表６に示す。 比較例１０ 製造例５で得た高分子量重合体（ＡＩＩ−３）溶液に、
老化防止剤としてホスファイト系であるトリス（ノニル
フェニル）ホスファイトを重合体重量１００部に対し
て、０．１部となるよう添加し、光重合開始剤として、
ベンゾインイソプロピルエーテル３部を添加することに
よって、目的物を得た。この目的物は紫外線硬化用とし
て評価した。その評価結果を表６に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】（低分子量重合体ベースの製造例） ［製造例１０］溶媒としてキシレン１００部中で、スチ
レン８０部、単量体（ｃ）としてメタクリル酸グリシジ
ル２０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエイト１０部を添加し、反応温度１４
０℃で５時間重合し、低分子量重合体ベース（ＢＩＩＩ
−１）溶液を得た。この低分子量重合体ベース（ＢＩＩ
Ｉ−１）の数平均分子量は約３０００、ガラス転移温度
は約４３℃であった。 ［製造例１１］溶媒としてキシレン１００部中で、メタ
クリル酸メチル４０部、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、
単量体（ｃ）としてメタクリル酸グリシジル２０部、重
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエイト１０部を添加し、反応温度１４０℃で５時間
重合し、低分子量重合体ベース（ＢＩＩＩ−２）溶液を
得た。この低分子量重合体ベース（ＢＩＩＩ−２）の数
平均分子量は約２５００、ガラス転移温度は約−５℃で
あった。 ［製造例１２］溶媒としてキシレン１００部中で、スチ
レン７０部、単量体（ｃ）としてアクリル酸ヒドロキシ
エチル３０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエイト１０部を添加し、反応温度
１４０℃で５時間重合し、低分子量重合体ベース（ＢＩ
ＩＩ−３）溶液を得た。この低分子量重合体ベース（Ｂ
ＩＩＩ−３）の数平均分子量は約３２００、ガラス転移
温度は約４８℃であった。 ［製造例１３］溶媒としてキシレン１００部中で、スチ
レン９４．５部、単量体（ｃ）としてアクリル酸ヒドロ
キシエチル５．０部、メタクリル酸グリシジル０．５
部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエイト５部を添加し、反応温度１４０℃で５
時間重合し、低分子量重合体ベース（ＢＩＩＩ−４）溶
液を得た。この低分子量重合体ベース（ＢＩＩＩ−４）
の数平均分子量は約４０００、ガラス転移温度は約６５
℃であった。

【００６９】（高分子量重合体主鎖の製造例） ［製造例１４］溶媒としてトルエン５０部中で、アクリ
ル酸ｎ−ブチル１００部、単量体（ｆ）としてアクリル
酸０．４部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエイト０．２部を添加し、反応温度
１００℃で５時間重合し、高分子量重合体主鎖（ＡＩＩ
Ｉ₂ −１）溶液を得た。この高分子量重合体主鎖（ＡＩ
ＩＩ₂ −１）の数平均分子量は約３００００、ガラス転
移温度は約−４２℃であった。 ［製造例１５］溶媒としてトルエン５０部中で、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル５０部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル５０部、単量体（ｆ）として２−メタクリロイルオキ
シエチルイソシアネート（昭和電工社製）０．７部、重
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエイト０．１５部を添加し、反応温度１００℃で５
時間重合し、高分子量重合体主鎖（ＡＩＩＩ₂ −２）溶
液を得た。この高分子量重合体主鎖（ＡＩＩＩ₂ −２）
の数平均分子量は約６００００、ガラス転移温度は約−
５１℃であった。 ［製造例１６］溶媒としてトルエン５０部中で、アクリ
ル酸ｎ−ブチル４０部、メタクリル酸メチル６０部、単
量体（ｆ）としてアクリル０．１部、メルカプトプロピ
オン酸０．１４７部、重合開始剤として２，２−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．６部を添加
し、反応温度１００℃で５時間重合し、高分子量重合体
主鎖（ＡＩＩＩ₁ −３）溶液を得た。この高分子量重合
体主鎖（ＡＩＩＩ₁ −３）の数平均分子量は約４９００
０、ガラス転移温度は約−９℃であった。 ［製造例１７］溶媒としてトルエン５０部中で、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル４０部、メタクリル酸メチル
６０部、単量体（ｆ）としてアクリル酸１．０部、重合
開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエイト０．１５部を添加し、反応温度１００℃で５時
間重合し、高分子量重合体主鎖（ＡＩＩＩ₂ −４）溶液
を得た。この高分子量重合体主鎖（ＡＩＩＩ₂ −４）の
数平均分子量は約５１０００、ガラス転移温度は約−１
２℃であった。

【００７０】（高分子量重合体及び低分子量重合体の製
造例） ［製造例１８］製造例１０で得た低分子量重合体ベース
（ＢＩＩＩ−１）溶液と製造例１４で得た高分子量重合
体（ＡＩＩＩ₂ −１）溶液を重合体重量比が（ＢＩＩＩ
−１）／（ＡＩＩＩ₂ −１）＝２０／８０となるように
混合し、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイド
を重合体１００部に対し０．５部加え、１００℃で４時
間反応させた後、単量体（ｆ）としてアクリル酸１．５
部を加え、更に１００℃で４時間反応させ、高分子量重
合体／低分子量重合体の混合物（ＡＢ−１）溶液を得
た。 ［製造例１９］製造例１０及び製造例１１で得た低分子
量重合体ベース（ＢＩＩＩ−１、ＢＩＩＩ−２）溶液と
製造例１４で得た高分子量重合体（ＡＩＩＩ₂ −１）溶
液を重合体重量比が（ＢＩＩＩ−１）／（ＢＩＩＩ−
２）／（ＡＩＩＩ₂ −１）＝１０／２０／７０となるよ
うに混合し、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマ
イドを重合体１００部に対し０．５部加え、１００℃で
４時間反応させた後、単量体（ｆ）としてアクリル酸
２．１部を加え、更に１００℃で４時間反応させ、高分
子量重合体／低分子量重合体の混合物（ＡＢ−２）溶液
を得た。 ［製造例２０］製造例１２で得た低分子量重合体ベース
（ＢＩＩＩ−３）溶液と製造例１５で得た高分子量重合
体（ＡＩＩＩ₂ −２）溶液を重合体重量比が（ＢＩＩＩ
−３）／（ＡＩＩＩ₂ −２）＝４０／６０となるように
混合し、トリエチルアミンを重合体１００部に対し１部
加え、１００℃で４時間反応させた後、単量体（ｆ）と
して２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
（昭和電工社製）４．０部を加え、更に１００℃で４時
間反応させ、高分子量重合体／低分子量重合体の混合物
（ＡＢ−３）溶液を得た。 ［製造例２１］製造例１１で得た低分子量重合体ベース
（ＢＩＩＩ−２）溶液と製造例１６で得た高分子量重合
体（ＡＩＩＩ₁ −３）溶液を重合体重量比が（ＢＩＩＩ
−２）／（ＡＩＩＩ₁ −３）＝２０／８０となるように
混合し、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイド
を重合体１００部に対し０．５部加え、１００℃で４時
間反応させた後、単量体（ｆ）としてアクリル酸２．１
部を加え、更に１００℃で４時間反応させ、高分子量重
合体／低分子量重合体の混合物（ＡＢ−４）溶液を得
た。 ［製造例２２］製造例１３で得た低分子量重合体ベース
（ＢＩＩＩ−４）溶液と製造例１４で得た高分子量重合
体（ＡＩＩＩ₂ −１）溶液を重合体重量比が（ＢＩＩＩ
−４）／（ＡＩＩＩ₂ −１）＝２０／８０となるように
混合し、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイド
を重合体１００部に対し０．５部加え、１００℃で４時
間反応させた後、単量体（ｆ）としてアクリル酸２．１
部を加え、更に１００℃で４時間反応させ、高分子量重
合体／低分子量重合体の混合物（ＡＢ−５）溶液を得
た。 ［製造例２３］製造例１０で得た低分子量重合体ベース
（ＢＩＩＩ−１）溶液と製造例１７で得た高分子量重合
体（ＡＩＩＩ₂ −４）溶液を重合体重量比が（ＢＩＩＩ
−１）／（ＡＩＩＩ₂ −４）＝３０／７０となるように
混合し、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイド
を重合体ベース１００部に対し０．５部加え、１００℃
で４時間反応させた後、単量体（ｆ）としてアクリル酸
２．１部を加え、更に１００℃で４時間反応させ、高分
子量重合体／低分子量重合体の混合物（ＡＢ−６）溶液
を得た。

【００７１】実施例１８ 製造例１８で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−１）溶液に、老化防止剤としてホスファイ
ト系であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重
合体重量１００部に対して、０．１部となるよう添加
し、脱溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果
を表７に示す。

【００７２】実施例１９ 製造例１９で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−２）溶液に、老化防止剤としてヒンダード
フェノール系であるイルガノックス１０１０を重合体重
量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶
剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表７に
示す。

【００７３】実施例２０ 製造例２２で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−３）溶液に、老化防止剤としてホスファイ
ト系であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重
合体重量１００部に対して、０．１部となるよう添加
し、脱溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果
を表８に示す。

【００７４】実施例２１ 製造例２３で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−４）溶液に、老化防止剤としてヒンダード
フェノール系であるイルガノックス１０１０を重合体重
量１００部に対して、０．１部となるよう添加し、脱溶
剤する事によって目的物を得た。その評価結果を表８に
示す。

【００７５】実施例２２ 実施例１９で作成した組成物１００部に対して、光重合
開始剤として、ベンゾイルイソプロピルエーテル３部を
添加する事によって目的物を得た。この目的物は紫外線
硬化用として評価した。その評価結果を表９に示す。 実施例２３ 実施例１９で作成した組成物１００部に対して、反応希
釈剤として、ジエチレングリコールジメタアクリレート
を２０部添加し、攪拌、混合する事によって目的物を得
た。その評価結果を表９に示す。

【００７６】比較例１１ 製造例２２で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−５）溶液に、老化防止剤としてホスファイ
ト系であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重
合体重量１００部に対して、０．１部となるよう添加
し、脱溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果
を表１０に示す。

【００７７】比較例１２ 製造例２３で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−６）溶液に、老化防止剤としてホスファイ
ト系であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重
合体重量１００部に対して、０．１部となるよう添加
し、脱溶剤する事によって目的物を得た。その評価結果
を表１０に示す。

【００７８】

【表７】

【００７９】

【表８】

【００８０】

【表９】

【００８１】

【表１０】

【００８２】［製造例２４］溶媒としてキシレン１００
部中で、スチレン８０部、単量体（ｃ）としてメタクリ
ル酸グリシジル２０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエイト１０部を添加し、
反応温度１４０℃で５時間重合し、低分子量重合体ベー
ス（ＢIV−１）溶液を得た。この低分子重合体ベース
（ＢIV−１）の数平均分子量は約３０００、ガラス転移
温度は約４３℃であった。この低分子量重合体ベース１
００に対して、単量体（ｆ）としてアクリル酸を０．５
部を加え、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイ
ドを重合体１００に対し０．５部を加え１００℃で４時
間反応させ、反応性ポリマー／低分子量重合体ベース
（ＨＡ−１）混合溶液を得た。

【００８３】［製造例２５］溶媒として、トルエン５０
部中で、アクリル酸ｎ−ブチル７０部、単量体（ｃ）と
してアクリル酸グリシジル０．４部、製造例２４で得た
反応性ポリマー／低分子量重合体ベース（ＨＡ−１）混
合溶液を重合体ベースで３０部、重合開始剤としてｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト０．２部
を添加し、反応温度１００℃で５時間重合し、高分子量
重合体ベース／低分子量重合体ベース（ａｂ−１）混合
溶液を得た。この高分子量重合体ベース／低分子量重合
体ベース（ａｂ−１）混合溶液中の高分子量重合体ベー
スの幹鎖部分の数平均分子量は約２００００、ガラス転
移温度は、約−４５℃であった。この高分子量重合体ベ
ース／低分子量重合体ベース（ａｂ−１）１００に対し
てアクリル酸を１．５部、触媒としてｔ−ブチルアンモ
ニウムブロマイド０．３５部を加え１００℃で４時間反
応させ、高分子量重合体／低分子量重合体（ＡＢ−７）
混合溶液を得た。

【００８４】実施例２４ 製造例２５で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−７）溶液に、老化防止剤としてホスファイ
ト系であるトリス（ノニルフェニル）ホスファイトを重
合体重量１００部に対して、０．１部となるよう添加
し、脱溶剤することによって目的物を得た。その評価結
果を表１１に示す。

【００８５】

【表１１】

【００８６】［製造例２６］溶媒としてキシレン１００
部中で、メタクリル酸メチル４０部、アクリル酸−２−
エチルヘキシル４０部、単量体（ｃ）としてメタクリル
酸グリシジル２０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエイト５部を添加し、反応
温度１４０℃で５時間重合し、低分子量重合体ベース
（ＢIV−２）溶液を得た。この低分子量重合体ベース
（ＢIV−２）の数平均分子量は約５０００、ガラス転移
温度は約３℃であった。この低分子量重合体ベース１０
０に対して、単量体（ｆ）としてアクリル酸を０．５部
加え、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイドを
重合体１００に対し０．５部を加え１００℃で４時間反
応させ、反応性ポリマー／低分子量重合体ベース（ＨＡ
−２）混合溶液を得た。

【００８７】［製造例２７］溶媒として、トルエン５０
部中で、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、アクリル酸−２
−エチルヘキシル２０部、単量体（ｃ）としてメタクリ
ル酸グリシジル０．８部、製造例１で得た反応性ポリマ
ー／低分子量重合体ベース（ＨＡ−１）混合溶液を重合
体ベースで２０部、製造例２６で得た反応性ポリマー／
低分子量重合体ベース（ＨＡ−２）混合溶液を重合体ベ
ースで２０部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエイト０．２部を添加し、反応温
度１００℃で５時間重合し、高分子量重合体ベース／低
分子量重合体ベース（ａｂ−２）混合溶液を得た。この
高分子量重合体ベース／低分子量重合体ベース（ａｂ−
２）混合溶液中の高分子量重合体ベースの幹鎖部分の数
平均分子量は約１５０００、ガラス転移温度は、約−５
２℃であった。この高分子量重合体ベース／低分子量重
合体ベース（ａｂ−２）１００に対してアクリル酸を
３．０部、触媒としてｔ−ブチルアンモニウムブロマイ
ド０．３５部を加え１００℃で４時間反応させ、高分子
量重合体／低分子量重合体（ＡＢ−８）混合溶液を得
た。

【００８８】実施例２５ 製造例２６で得た高分子量重合体／低分子量重合体の混
合物（ＡＢ−８）溶液中の重合体組成物１００部に対
し、老化防止剤としてホスファイト系であるトリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイトを０．１部、光重合開始剤
ベンゾインイソプロピルエーテル３部添加し、脱溶剤す
ることによって目的物を得た。この目的物は紫外線硬化
用として評価した。その評価結果を表１２に示す。

【００８９】

【表１２】

【００９０】［製造例２８］溶媒としてキシレン１００
部中で、メタクリル酸メチル９５部、単量体（ｃ）とし
てチオグリコール酸５部を入れ、窒素雰囲気下で、温度
８０℃で加熱した。キシレン３０部に溶かした１０部の
４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸を１滴ずつ３時
間にわたって加えた。さらに１時間追加熱し、低分子量
重合体ベース（ＢIV−３）溶液を得た。この低分子量重
合体ベース（ＢIV−３）の数平均分子量は約３０００、
ガラス転移温度は約１６℃であった。この低分子量重合
体ベース１００に対して、単量体（ｆ）としてメタクリ
ル酸グリシジルを１．０部加え、触媒としてｔ−ブチル
アンモニウムブロマイドを重合体１００に対し０．５部
を加え１００℃で４時間反応させ、反応性ポリマー／低
分子量重合体ベース（ＨＡ−３）混合溶液を得た。

【００９１】［製造例２９］溶媒として、トルエン５０
部中で、アクリル酸ｎ−ブチル４０部、アクリル酸−２
−エチルヘキシル４０部、単量体（ｃ）としてアクリル
酸０．２部、製造例２８で得た反応性ポリマー／低分子
量重合体ベース（ＨＡ−３）混合溶液を重合体ベースで
２０部、重合開始剤として０．２部の４，４’−アゾビ
ス−４−シアノ吉草酸を１滴ずつ３時間にわたって加え
た。さらに１時間追加熱し、高分子量重合体ベース／低
分子量重合体ベース（ａｂ−３）混合溶液を得た。この
高分子量重合体ベース／低分子量重合体ベース（ａｂ−
３）混合溶液中の高分子量重合体ベースの幹鎖部分の数
平均分子量は約２３０００、ガラス転移温度は、約−４
９℃であった。この高分子量重合体ベース／低分子量重
合体ベース（ａｂ−３）１００に対してメタクリル酸グ
リシジルを６．０部、触媒としてｔ−ブチルアンモニウ
ムブロマイド０．３５部を加え１００℃で４時間反応さ
せ、高分子量重合体／低分子量重合体（ＡＢ−９）混合
溶液を得た。

【００９２】実施例２６ 製造例２９で得た高分子量重合体／低分子量重合体（Ａ
Ｂ−９）溶液中の重合体組成物１００部に対し、老化防
止剤としてホスファイト系であるトリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイトを０．１部、光重合開始剤ベンゾイン
イソプロピルエーテル３部添加し、脱溶剤することによ
って目的物を得た。この目的物は紫外線硬化用として評
価した。その評価結果を表１３に示す。

【００９３】

【表１３】

【００９４】上記のように製造された高分子量重合体
（Ａ）、低分子量重合体（Ｂ）を混合、脱溶剤すること
により活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤
組成物が製造される。

【００９５】上記実施例及び比較例で使用した高分子量
重合体及び製造例における高分子量重合体に含まれたエ
チレン性不飽和基の数を表１４にまとめて示す。

【００９６】

【表１４】

【００９７】

【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物は、従来のアクリル系のホットメルト型感圧接
着剤の欠点を克服し、特に、硬化前は溶融粘度の経時変
化が小さく安定であり、低温（８０℃〜１００℃程度）
でのホットメルト塗工性に優れ、かつ組成物の揮発が少
なく、硬化反応は紫外線または電子線に代表される活性
エネルギー線の照射量が少量ですみ、硬化後は粘着力及
び耐熱凝集力が優れている。したがって、感圧接着（粘
着）テープ、シート、ラベル等に利用するのに極めて好
適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末若 耕介 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルキル基の炭素数が１〜１２個である
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする数
   平均分子量が８０００〜１０００００、ガラス転移温度
   が−７５℃〜−２０℃である幹鎖に、ビニル系単量体を
   重合してなる数平均分子量が５００〜３００００、ガラ
   ス転移温度が−８０℃〜１００℃である少なくとも１種
   の重合体成分を枝鎖として結合し、かつ枝鎖及び／又は
   幹鎖にエチレン性不飽和基を有する高分子量重合体
   （Ａ）を９０〜５０重量部と、エチレン性不飽和基を有
   するか、有さない、エチレン性不飽和基を有する単量体
   を重合してなる数平均分子量が５００〜８０００、ガラ
   ス転移温度が−８０℃〜１００℃である低分子量重合体
   （Ｂ）を１０〜５０重量部を含有してなることを特徴と
   する活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組
   成物。
2. 【請求項２】 高分子量重合体（Ａ）の枝鎖及び／又は
   低分子量重合体（Ｂ）が２種以上であることを特徴とす
   る請求項１記載の活性エネルギー線硬化型ホットメルト
   感圧接着剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の活性エネルギー線硬化型
   ホットメルト感圧接着剤組成物を用いた粘着製品。
4. 【請求項４】 高分子量重合体（Ａ）の幹鎖が、熱可塑
   性樹脂の存在下での共重合により形成されたことを特徴
   とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型ホットメ
   ルト感圧接着剤組成物。
5. 【請求項５】 高分子量重合体（Ａ）の幹鎖が有するエ
   チレン性不飽和基の位置が分子末端及び／又は分子内部
   であることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー
   線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物。
6. 【請求項６】 高分子量重合体（Ａ）の枝鎖である重合
   体成分が有するエチレン性不飽和基の位置が分子末端及
   び／又は分子内部であることを特徴とする請求項１記載
   の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成
   物。
7. 【請求項７】 低分子量重合体（Ｂ）が有するエチレン
   性不飽和基の位置が分子末端及び／又は分子内部である
   ことを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化
   型ホットメルト感圧接着剤組成物。
8. 【請求項８】 下記（ＡＩ）のエチレン性不飽和基を有
   する数平均分子量が１００００〜１０００００の高分子
   量重合体から選ばれた１種または２種以上の混合物５０
   重量部〜９０重量部と、下記（ＢＩ）のエチレン性不飽
   和基を有するかもしくは有しない数平均分子量が５００
   〜８０００の低分子量重合体５０重量部〜１０重量部を
   含有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型
   ホットメルト感圧接着剤組成物。 （ＡＩ）エチレン性不飽和基を有する高分子量重合体 １）分子内にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単
   量体（ｃ）と、分子末端にエチレン性不飽和基を有し、
   ２０００以上の数平均分子量及び２０℃以上のガラス転
   移温度を有するマクロモノマー（ｄ）及びアルキル基の
   炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
   エステル（ｅ）と共重合させ、さらにエチレン性不飽和
   基及び上記活性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）
   と反応させて製造される、（メタ）アクリル酸アルキル
   エステル部位のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃で
   あるエチレン性不飽和基を有する高分子量重合体（ＡＩ
   ₁）。 ２）熱可塑性樹脂（ｇ）の存在下に、分子内にエチレン
   性不飽和基及び活性基を有する単量体（ｃ）及び（メ
   タ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）共重合させ、こ
   れをさらにエチレン性不飽和基及び上記活性基と反応し
   うる基を有する単量体（ｆ）と反応させて得られる、
   （メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移
   温度が−７５℃〜−２０℃であるエチレン性不飽和基を
   有する高分子量重合体（ＡＩ₂ ）。 （ＢＩ）低分子量重合体 １）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
   ル（ｅ）からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
   体と、分子内にエチレン性不飽和基及び活性基を有する
   単量体（ｃ）を共重合させ、さらにエチレン性不飽和基
   及び上記活性基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）と
   反応させて製造される、ガラス転移温度−３０℃〜８０
   ℃であるエチレン性不飽和基を有する低分子量重合体
   （ＢＩ₁ ）。 ２）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
   ル（ｅ）から選ばれた少なくとも１種の単量体を共重合
   させて製造される、ガラス転移温度が−３０℃〜８０℃
   であるエチレン性不飽和基を有しない低分子量重合体
   （ＢＩ₂ ）。
9. 【請求項９】 高分子量重合体（ＡＩ₁ ）が、分子内に
   エチレン性不飽和基及び活性基を有する単量体（ｃ）
   ０．０５〜１０重量％、マクロモノマー（ｄ）２〜３０
   重量％及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル９７．
   ９〜５０重量％を共重合させさらに単量体（ｆ）０．０
   ５〜１０重量％と反応して得られるものであることを特
   徴とする請求項８に記載の活性エネルギー線硬化型ホッ
   トメルト感圧接着剤組成物。
10. 【請求項１０】 高分子量重合体（ＡＩ₂ ）が、熱可塑
    性樹脂（ｇ）２〜３０重量％の存在下に、分子内にエチ
    レン性不飽和基及び活性基を有する単量体（ｃ）０．０
    ５〜１０重量％と、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
    ル（ｅ）９７．９〜５０重量％を共重合させ、さらに単
    量体（ｆ）０．０５〜１０重量％と反応して得られるも
    のであることを特徴とする請求項８に記載の活性エネル
    ギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物。
11. 【請求項１１】 低分子量重合体（ＢＩ₁ ）が、分子内
    にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単量体（ｃ）
    ０．１〜５０重量％、及び（メタ）アクリル酸アルキル
    エステル（ｅ）９９．８〜３０重量％を共重合させ、さ
    らに単量体（ｆ）０．１〜５０重量％と反応して得られ
    るものであることを特徴とする請求項８に記載の活性エ
    ネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物。
12. 【請求項１２】 エチレン性不飽和基を有する数平均分
    子量が１００００〜１０００００の高分子量重合体（Ａ
    II）１０〜９０重量部と、エチレン性不飽和基を有する
    か、あるいは、有しない数平均分子量が５００〜８００
    ０の低分子量重合体（Ｂ）９０〜１０重量部を含有して
    なることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホットメ
    ルト感圧接着剤組成物。 高分子量重合体（ＡII）：分子内にエチレン性不飽和基
    及び活性基を有する単量体と、分子内にエチレン性不飽
    和基を有し、２０００以上の数平均分子量および２０℃
    以上のガラス転移温度を有する反応性ポリマー及びアル
    キル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸
    アルキルエステルと共重合させ、さらにエチレン性不飽
    和基および上記活性基と反応しうる基を有する単量体と
    反応させて製造される、（メタ）アクリル酸アルキルエ
    ステル部位のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃であ
    るエチレン性不飽和基を有する高分子量重合体。 低分子量重合体（ＢII）：下記低分子量重合体（ＢI
    I₁ ）〜（ＢII₃ ）の１種又は２種以上の混合物。 １）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
    ルから選ばれた少くとも１種の単量体と、分子内にエチ
    レン性不飽和基及び活性基を有する単量体を共重合さ
    せ、さらにエチレン性不飽和基および上記活性基と反応
    しうる基を有する単量体と反応させて製造される、ガラ
    ス転移温度が−６０℃〜８０℃であるエチレン性不飽和
    基を有する低分子量重合体（ＢII₁ ）。 ２）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
    ルから選ばれた少くとも１種の単量体を共重合させて製
    造される、ガラス転移温度が−６０℃〜８０℃であるエ
    チレン性不飽和基を有しない低分子量重合体（ＢI
    I₂ ）。 ３）酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
    ルから選ばれた少くとも１種の重合体で、かつ分子末端
    にエチレン性不飽和基を有するガラス転移温度が−６０
    ℃〜８０℃である低分子量重合体（ＢII₃ ）。
13. 【請求項１３】 高分子量重合体（ＡII）が、分子内に
    エチレン性不飽和基及び活性基を有する単量体０．０５
    〜１０重量％、分子内にエチレン性不飽和基を有し、２
    ０００以上の数平均分子量および２０℃以上のガラス転
    移温度を有する反応性ポリマー２〜３０重量％及び（メ
    タ）アクリル酸アルキルエステル９７．９〜５０重量％
    を共重合させ、さらにエチレン性不飽和基および上記活
    性基と反応しうる基を有する単量体０．０５〜１０重量
    ％と反応して得られるものであることを特徴とする請求
    項１２記載の活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧
    接着剤組成物。
14. 【請求項１４】 低分子量重合体（ＢII₁ ）が、分子内
    にエチレン性不飽和基及び活性基を有する単量体０．１
    〜５０重量％、及び（メタ）アクリル酸アルキルエステ
    ル９９．８〜３０重量％を共重合させ、さらにエチレン
    性不飽和基および上記活性基と反応しうる基を有する単
    量体０．１〜５０重量％と反応して得られるものである
    ことを特徴とする請求項１２記載の活性エネルギー線硬
    化型ホットメルト感圧接着剤組成物。
15. 【請求項１５】 分子内に２個以上のエチレン性不飽和
    基を有し、ガラス転移温度が１００℃未満、数平均分子
    量が１５００〜６０００である低分子量重合体（ＢIII
    ）５〜２００重量部と、アルキル基の炭素数が１〜１
    ２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成
    分とする数平均分子量が８０００〜１０００００、ガラ
    ス転移温度が−７５℃〜−２０℃である主鎖に、ガラス
    転移温度が１００℃未満、数平均分子量が１５００〜６
    ０００である低分子量重合体成分が枝鎖として結合し、
    かつ枝鎖に少くとも１個以上のエチレン性不飽和基を有
    する高分子量重合体（ＡIII ）１００重量部とを含有し
    てなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホット
    メルト感圧接着剤組成物。
16. 【請求項１６】 低分子量重合体（ＢIII ）、及び高分
    子量重合体（ＡIII）中に枝鎖として結合する低分子量
    重合体成分が、それぞれ２種以上であることを特徴とす
    る請求項１５記載の活性エネルギー線硬化型ホットメル
    ト感圧接着剤組成物。
17. 【請求項１７】 アルキル基の炭素数１〜１２のアルキ
    ル（メタ）アクリレート成分を主成分として形成された
    数平均分子量が８０００〜１０００００、ガラス転移温
    度が−７５℃〜−２０℃である幹鎖に、エチレン性不飽
    和基を分子中に有する少なくとも１つの単量体の共重合
    によって形成された、数平均分子量が５００〜３０００
    ０で、ガラス転移温度が−８０℃〜１００℃である低分
    子量重合体成分を枝鎖として結合し、枝鎖と幹鎖がそれ
    ぞれ少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する下記
    の高分子量重合体（ＡIV）９０〜５０重量部と、分子中
    に少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有するか、又
    は有しない、数平均分子量５００〜８０００の下記の低
    分子量重合体（ＢIV）１０〜５０重量部を含有してなる
    ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型ホットメルト
    感圧接着剤組成物。 （ＡIV）高分子量重合体：分子内にエチレン性不飽和基
    及び活性基を有する単量体（ｃ）と、少なくとも１つの
    エチレン性不飽和基と活性基を有し、数平均分子量が５
    ００〜３００００でガラス転移温度が−８０〜１００℃
    の反応性ポリマー（ｄ）とアルキル基の炭素数が１〜１
    ２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）
    を共重合させ、次いでエチレン性不飽和基及び上記活性
    基と反応しうる基を有する単量体（ｆ）を反応させて製
    造される、（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位の
    ガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃である、エチレン
    性不飽和基を有する高分子量重合体。 （ＢIV）低分子重合体（次の低分子量重合体（ＢIV
    ₁ ）、（ＢIV₂ ）、（ＢIV₃ ）、又はこれらの混合物か
    らなる群から選ばれた少なくとも１つである。） １）分子内にエチレン性不飽和基を有する単量体の少な
    くとも１つを分子内にエチレン性不飽和基と活性基を有
    する単量体（ｃ）と共重合させ、次いで分子内にエチレ
    ン性不飽和基と上記活性基と反応し得る基を有する単量
    体（ｆ）を反応させて得られるガラス転移温度が−８０
    ℃〜１００℃で、少なくとも１つのエチレン性不飽和基
    を有する低分子量重合体（ＢIV₁ ）。 ２）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２の
    （メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｅ）から選ばれ
    た少なくとも１種の単量体を共重合させて製造される、
    ガラス転移温度−８０℃〜１００℃であるエチレン性不
    飽和基を有しない低分子量重合体（ＢIV₂ ）。 ３）少なくとも１つの、分子内にエチレン性不飽和基を
    有する単量体を共重合させて製造された、主成分を有
    し、ガラス転移温度が−８０℃〜１００℃で、少なくと
    も１つのエチレン性不飽和基を分子末端に有する低分子
    量重合体（ＢIV₃）。
18. 【請求項１８】 請求項８、１２、１５又は１７記載の
    活性エネルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤組成物
    を用いた粘着製品。