JPH07166114A - 発色性記録材料用修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 修正塗膜の隠蔽性及びレベリング性並びに修
正液の保存性などの修正液としての十分な性能を備える
のものであって、電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤
の反応による発色が引き起こされることにより記録され
る発色性記録材料に対する十分な黒ずみ現象防止特性を
有する。 【構成】 主成分として少なくとも白色顔料、有機溶
剤、及びこの有機溶剤に溶解し得る樹脂を含有する。添
加剤として、ポリアミノアミド類、又はその酸塩若しく
は酸エステルの塩；ポリカルボン酸類のアミン塩又はア
ミド溶液；高分子ポリエステル類のアミン塩又はその酸
のアミドアミン塩；スピロアセタール系ジアミン；ポリ
エーテル燐酸エステル類又はそのアミン塩；ポリエーテ
ルエステル酸のアミン塩；ポリアミド類の酸塩又は酸エ
ステルの塩；及びシクロアミジン類又はその誘導体から
なる群から選ばれた１種又は２種以上のものを含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、筆記や情報記録装置に
よる記録等において誤字や紙面の汚れ等を修正隠蔽する
修正液のうち、特にファクシミリやワードプロセッサ等
のＯＡ機器に用いられる感熱紙や複写に用いられる感圧
紙等の、加熱や筆記圧や印字圧などによって電子供与性
発色剤と電子受容性顕色剤の反応による発色が引き起こ
されることにより記録される発色性記録材料に用いるこ
とのできる修正液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より市販されている修正液は、誤字
や紙面の汚れ等を修正隠蔽するための顔料、顔料のバイ
ンダーになる樹脂、樹脂を溶解させる溶剤、及び顔料を
良好に分散するための分散剤を主成分としている。

【０００３】修正液としては、水性マーキングペンや万
年筆等の水性インキの筆跡等の修正に用いる油性タイプ
と、油性ボールペンや油性マーカーやＰＰＣ等の油性イ
ンキ（トナー）の筆跡等の修正に用いる水性タイプと、
水性インキ及び油性インキの両方に使用することができ
る万能タイプの３種類がある。現在はこのうち万能タイ
プが主流である。

【０００４】油性タイプの修正液としては、セルロース
エーテル樹脂を隠蔽剤である顔料のバインダーとして用
い、塩素系有機溶剤を用いて隠蔽材及びバインダーを溶
解分散した修正液（特公昭６１−３６５５２）等があ
り、水性タイプの修正液としては、樹脂のエマルジョン
あるいは水ガラスを隠蔽剤のバインダーに用いた修正液
（特公昭５２−４４２４６）等がある。また万能タイプ
の修正液としては、アクリル系樹脂モノマーをナフテン
系炭化水素及び塩素系有機溶剤の混合溶剤中で重合させ
ながら隠蔽剤を分散させて得られる修正液（特公平１−
５９３０８）等が知られている。

【０００５】修正液の容器は、刷毛タイプと先端吐出タ
イプの２種類に分れ、最近は先端吐出のペンタイプまた
はボトルタイプが多くなっている。

【０００６】また、事務や記録等に際し着色紙を使用す
る機会が増え、着色紙用修正液の必要性が高まっている
ため、種々の着色紙用修正液が提案され、また使用され
てきた。

【０００７】その例としては、酸化チタンを主着色剤と
し、ポリサイクリック系顔料とピラゾロン系顔料を副着
色剤とすることを特徴とする赤色液状組成物（特開平２
−９２９７０）や、酸化チタンを主着色剤とし、β形フ
タロシアニンブルーを副着色剤とすることを特徴とする
青色液状組成物（特開平３−２７７６６９）や酸化チタ
ンを主着色剤とし、鉄黒を副着色剤とすることを特徴と
する黒色液状組成物（特開平３−６２８６２）等が挙げ
られる。これらは、酸化チタンと顔料の分散性を改良し
た着色紙用修正液として提案されたものである。

【０００８】近年においてコンピュータやファクシミリ
やワードプロセッサ等のＯＡ機器は、オフィスや家庭等
において広汎に使用されるようになり、そのための記録
材料として、２成分発色系の感熱紙が一般に使われてい
る。また複写用の記録材料としては、２成分発色系の感
圧紙が一般に使われている。

【０００９】このような感熱紙においては、相互に反応
して発色する無色性の発色化合物及び顕色化合物が、発
色層中で相互に離隔した状態で微粒子状に分散してお
り、印字したい部分にサーマルヘッドで加熱すると、そ
の部分の２種類の化合物の一方若しくは両方が溶融して
相互に反応し、発色する。また感圧紙においては、マイ
クロカプセルに内包された無色性の発色化合物と、顕色
化合物が、上下に隣接する発色剤層及び顕色剤層にそれ
ぞれ含有され、筆記圧や印字圧によりマイクロカプセル
が破壊して発色剤が顕色剤に接触することにより相互に
反応し、発色する。

【００１０】一般的によく使用されているのは１９６８
年にＮＣＲ社のボームにより開発された無色のロイコ染
料（電子供与性発色剤）とフェノール等の酸性物質（電
子受容性顕色剤）との発色反応を利用したものである。

【００１１】従来の修正液を感熱紙や感圧紙に塗布した
場合、修正塗膜に文字が浮き上がったり、修正塗膜全面
に着色が生じるという現象（以後、「黒ずみ現象」と表
記する。）が認められる。この現象は油性タイプに顕著
に表れる。水性タイプも塗布初期は生じないが、乾燥し
て水分がなくなると黒ずみ現象が生じる。

【００１２】従来の修正液を感熱紙等に塗布した場合に
黒ずみ現象が生じる機構は明確ではないが、修正液中に
大量に含まれる酸化チタンが固体酸（電子受容性顕色
剤）として働き、前記のロイコ染料（電子供与性発色
剤）と反応して発色するものと考えられる。そのため、
感熱紙や感圧紙が広く使われるにしたがって、黒ずみ現
象を生じない発色性記録材料用修正液に対する要望が高
まった。

【００１３】発色性記録材料用修正液としては、例え
ば、非イオン系界面活性剤（特公平３−４９３０９）や
アミン（特開昭６３−１４２０７７）や塩基性マグネシ
ウム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイドロレート
（特開平４−１６４９７３）やポリオキシエチレン２級
アルキルエーテル（特開平５−１２５１）などの黒ずみ
現象防止用添加剤を含有することを特徴とする修正液、
並びに、感熱感圧紙表面の発色剤のカプセルを溶解しな
いパラフィン系溶剤を使用する修正液（特開平４−８５
３７２）等が提案されている。

【００１４】しかしながら、何れの修正液も、黒ずみ現
象の防止上必ずしも十分に満足しるものではなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
存した上記のような問題点に鑑み行われたものであっ
て、その目的とするところは、修正塗膜の隠蔽性及びレ
ベリング性並びに修正液の保存性などの修正液としての
十分な性能を備えるのものであって、電子供与性発色剤
と電子受容性顕色剤の反応による発色が引き起こされる
ことにより記録される発色性記録材料に対する十分な黒
ずみ現象防止特性を有する修正液を提供することにあ
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明の発色性記録材料用修正液は、主成分として
少なくとも白色顔料、有機溶剤、及びこの有機溶剤に溶
解し得る樹脂を含有してなる修正液であって、添加剤と
して、ポリアミノアミド類、又はその酸塩若しくは酸エ
ステルの塩（但し、長鎖ポリアミノアミドの二塩基酸モ
ノエステル塩を除く）；ポリカルボン酸類のアミン塩又
はアミド溶液（但し、ポリカルボン酸の部分アルキロー
ルアミン塩を除く）；ポリアミド類の酸塩又は酸エステ
ルの塩；高分子ポリエステル類のアミン塩又はその酸の
アミドアミン塩；スピロアセタール系ジアミン；ポリエ
ーテル燐酸エステル類又はそのアミン塩；ポリエーテル
エステル酸のアミン塩；及びシクロアミジン類又はその
誘導体からなる群から選ばれた１種又は２種以上のもの
を含有するものとしている。

【００１７】上述のポリアミノアミド類というのは、分
岐鎖を有してもよい脂肪族炭化水素（置換基を有しても
よい）に、複数（好ましくは２乃至２０）個の（ＮＨＣ
ＯＮＨ₂ ）が結合したものを言う。また上述のポリカル
ボン酸類というのは、分岐鎖を有してもよい脂肪族炭化
水素（置換基を有してもよい）に、複数（好ましくは２
乃至２０）個の（ＣＯＯＨ）が結合したものを言う。更
に、上述のポリアミド類というのは、分岐鎖を有しても
よい脂肪族炭化水素（置換基を有してもよい）に、複数
（好ましくは２乃至２０）個の（ＣＯＮＨ₂）が結合し
たものを言う。上記添加剤は、式 Ｒ¹ （ＮＨＣＯＮＨ₂ ）_m ・Ａ ・・・・〔Ｉ〕 ［式〔Ｉ〕中、Ｒ¹ は分岐鎖を有してもよいアルキル、
Ａは酸又は酸エステル、ｍは２乃至２０の整数を示
す。］で表わされるポリアミノアミド類の酸塩若しくは
酸エステルの塩（但し、長鎖ポリアミノアミドの二塩基
酸モノエステル塩を除く）、および／または式 Ｒ² （ＣＯＯＨ）_n ・Ｂ ・・・・〔II〕 ［式〔II〕中、Ｒ² は分岐鎖を有してもよいアルキル、
Ｂはアルキルアミン、ｎは２乃至２０の整数を示す。］
で表わされるポリカルボン酸類のアルキルアミン塩（但
し、ポリカルボン酸の部分アルキロールアミン塩を除
く）であることが好ましい。また上記添加剤は、式

【化３】 ［式〔III 〕中、Ｒ³ は水素原子又はアルキル基、Ｒ⁴
及びＲ⁵ は互いに独立に炭素数１乃至６の直鎖又は分岐
鎖アルキレン残基を示す。］で表わされるスピロアセタ
ール系ジアミンであることが好ましい。また更に、上記
添加剤は、式

【化４】 ［式〔IV〕中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は炭素数１乃至８のアルキ
ル基であり、Ｒ⁶ とＲ⁷は、互いに閉環して炭素数２乃
至１１の環（炭素数１乃至４のアルキル基で置換されて
いてもよい）を形成することができる。ｎは２乃至６の
整数を示す。］で表わされるシクロアミジン類又はその
誘導体であることが好ましい。また、上記添加剤は、長
鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エステルの塩、長鎖ポ
リアミノアミドの燐酸塩、ポリカルボン酸のアルキルア
ミン塩、高分子ポリエステルのアミン塩、スピロアセタ
ール系ジアミン、ポリエーテル燐酸エステル類のアミン
塩、及びシクロアミジン類又はその誘導体からなる群か
ら選ばれた１種又は２種以上のものであることが好まし
い。

【００１８】上記添加剤の他の具体的例としては、長鎖
ポリアミノアミドと高分子量酸ポリエステルの塩、ポリ
アミノアミドの高分子量カルボン酸塩、高分子量ポリカ
ルボン酸のアルキルアミン塩、ポリカルボン酸のアミン
塩、ポリカルボン酸のアミド溶液、ポリアミド、高分子
量ポリエステル酸のアミドアミン塩、ポリエーテル燐酸
エステル類、及びポリエーテルエステル酸のアミン塩等
が挙げられる。

【００１９】本発明に添加剤として用いることができる
市販品としては、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ、Ａｎｔｉ
−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３、Ａ
ｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０４、ＢＹＫ−４０５、及びＤ
ｉｓｐｅｒｂｙｋ−１３０（以上ビック・ケミー社製、
何れも商品名）；テキサホール９６３、テキサホール９
６３Ｓ、及びハイドロパラート５３５（以上ヘンケル社
製、何れも商品名）；ディスパロンＫＳ−８６０、ディ
スパロンＫＳ−８７３Ｎ、ＮＤＣ−８１９４Ｌ、ＮＤＣ
−８２０３Ｌ、ＮＤＣ−８２５７、５９９ＮＤＬ−６
４、及びＥＸＤ−８２５７（以上楠本化成社製、何れも
商品名）；ＡＴＵ（以上味の素社製、何れも商品名）；
並びに、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒ
ドロピリミジン（広栄化学社製）等を挙げることができ
る。

【００２０】本発明の発色性記録材料用修正液における
添加剤の含有量は、修正液全量に対して０．１乃至１０
重量％が好ましい。０．１重量％以下では効果が小さく
なることが多く、１０重量％以上では修正特性に悪影響
が生ずるおそれがあるからである。

【００２１】本発明における白色顔料としては、隠蔽性
を有し、有機溶剤中に良好に分散し得るものであれば使
用可能であり、含有量は、修正液全量に対して２０乃至
６０重量％が好ましい。白色顔料の好適な例としては、
酸化チタン系白色顔料を挙げることができ、必要に応
じ、これに、従来から知られている、微細シリカ粉、炭
酸カルシウム、ホワイトカーボン及びタルククレー等の
白色の体質顔料を適宣組み合わせて用いることができ
る。

【００２２】酸化チタン系白色顔料は、ルチル形、アナ
ターゼ形の何れも使用可能であり、特に限定はない。そ
の市販品としては、タイトーンＳＲ−１、タイトーンＲ
−６５０、タイトーンＲ−３Ｌ、タイトーンＲ−３１０
及びタイトーンＲ−１１０（以上堺化学工業社製、何れ
も商品名）；タイペークＲ−５８０、タイペークＲ−８
３０、タイペークＲ−９３０、タイペークＡ−１００及
びタイペークＡ−２２０（以上石原産業社製、何れも商
品名）；クロノスＫＲ−３１０、クロノスＫＲ−３８
０、クロノスＫＲ−４８０、クロノスＫＡ−１０及びク
ロノスＫＡ−２０（以上チタン工業社製、何れも商品
名）；タイピュアＲ−９００、タイピュアＲ−９０２、
タイピュアＲ−９６０及びタイピュアＲ−７０１（以上
デュポン社製、何れも商品名）等を挙げることができ
る。

【００２３】本発明に使用される有機溶剤は、顔料の分
散相溶、樹脂の溶解、及び修正液の粘度調整などの目的
で添加される。この有機溶剤は、修正液塗布後の乾燥性
を適度なものとする上で、沸点が７０乃至１５０℃のも
のが好ましい。有機溶剤の含有量は、修正液全量に対し
て３０乃至６０重量％が好ましい。

【００２４】有機溶剤の具体例としては、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソヘプタン、ｎ−オクタ
ン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン
等の環状炭化水素系溶剤、１．１．１．−トリクロルエ
タン、テトラクロルエチレン等の塩化炭化水素系溶剤、
１．４−ジオキサン、ｎ−ブチルエーテル、トリオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶剤、ぎ酸プロピル、酢酸エ
チル等のエステル系溶剤等が挙げられる。このような有
機溶剤は、単独で、または２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００２５】また水性インキ等と油性インキ等の両者に
使用し得る万能タイプ修正液の有機溶剤としては、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソヘプタン、ｎ−オクタ
ン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン
等の環状炭化水素系溶剤などを主溶剤とし、上記他の溶
剤を適宜混合して用いることができる。

【００２６】修正液の有機溶剤として、以前は、１．
１．１．−トリクロルエタンやテトラクロルエチル等の
塩化炭化水素系溶剤を中心に使用されていたが、最近の
文具業界では文具の安全性が重視されているため、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン等の環状炭化水素系溶剤中心に移行が進んでいる。

【００２７】本発明の修正液に使用される有機溶剤に溶
解し得る樹脂としては、例えばアクリル樹脂、アルキッ
ド樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ
る。このような樹脂は、単独でまたは２種以上混合して
使用し得る。樹脂の使用量は、修正液全量に対して５乃
至２０重量％が好ましい。

【００２８】上記アクリル樹脂としては、メタクリル酸
メチル樹脂、メタクリル酸イソブチル樹脂、メタクリル
酸（２−ヒドロキシエチル）樹脂、アクリル酸エチル樹
脂及びアクリル酸ラウリル等が挙げられる。また上記ア
ルキッド樹脂としては、フェノール変性アルキッド樹
脂、ビニル化アルキッド樹脂及びシリコーン変性アルキ
ッド樹脂等が挙げられる。

【００２９】本発明の修正液は、電子供与性発色剤と電
子受容性顕色剤の反応による発色が引き起こされること
により記録される感熱紙や感圧紙等の発色性記録材料の
他、熱による２成分のイオン交換形電子授受反応によっ
て金属化合物からなる発色体を生じる２成分発色系感熱
紙等にも適応可能である。本発明によれば、修正液が含
有する上記添加剤により酸化チタン等の白色顔料が修正
塗膜中に固定され、溶出したロイコ染料等の電子供与性
発色剤との反応が抑制されることによって、修正液使用
の直後又は長時間経過後に修正塗膜に文字が浮き上がっ
たり修正塗膜全体に着色することが防止され、十分な隠
蔽及びきれいな修正が実現されるものと推定される。

【００３０】本発明の修正液には、本発明の所期の目的
を達し、その効果を奏し得る範囲内において、修正液の
容器、樹脂の種類、有機溶剤の種類等に応じて各種の添
加剤を加えることができる。例えば白色顔料の分散を安
定させる分散剤や沈降防止助剤、修正液の粘度を調整す
るために加える増粘剤、修正塗膜の硬さを調整するため
の可塑剤、修正塗膜表面の光沢を抑えるためのつや消し
剤、塗膜性能を改善するためのフロー向上剤やレべリン
グ剤等を適宜添加することができる。

【００３１】上記分散剤としては、アニオン系、カチオ
ン系、ノニオン系及び両性系の何れの分散剤も使用し得
る。

【００３２】アニオン系分散剤としては、オレイン酸ナ
トリウム、カルボン酸塩、硫酸エステル、スルホン酸
塩、燐酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等
を、カチオン系分散剤としては、酢酸オレイルアミン、
アミノプロピルアミンジオレエート、テトラアルキルア
ンモニウム塩等を、ノニオン系分散剤としては、ポリエ
チレングリコール誘導体、多価アルコール誘導体、ポリ
エチレンイミン誘導体等を、それぞれ例示することがで
きる。

【００３３】上記沈降防止助剤としては、有機ベントナ
イト、水添ヒマシ油、ワックス、ポリアミドワックス及
び金属石鹸類等を例示することができる。

【００３４】上記増粘剤としては、気相法シリカ、コロ
イダルシリカ、有機ベントナイト、水添ヒマシ油及びジ
ベンジリデンソルビトール等を例示することができる。

【００３５】上記可塑剤としては、フタル酸エステル、
脂肪族二塩基酸エステル及び燐酸エステル等を例示する
ことができる。

【００３６】上記つや消し剤としては、微粉ケイ酸、プ
ラスチックパウダー及び合成ワックス等を例示すること
ができる。

【００３７】また上記のレベリング剤及びフロー向上剤
としては、アクリル系重合体、変成シリコン系重合体及
び高沸点溶剤等を例示することができる。

【００３８】本発明の修正液は、着色紙、着色感熱紙又
は着色感圧紙用の着色修正液やパステルカラーペイント
等としても使用し得る。この場合の修正液は、主着色剤
としての酸化チタン等の白色顔料の他に、副着色剤とし
ての種々の色の無機顔料や有機顔料を含有する。副着色
剤の含有量は、酸化チタン等の主着色剤に対して０．１
乃至２０重量％とすることができる。

【００３９】上記副着色剤としては、公知無機顔料や有
機顔料を適宜使用することができる。その具体例として
は、黄土、バリウム黄、紺青、カドウミニウムレッド、
ベンガラ及びカーボンブラック等の無機顔料、アゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料
系顔料、酸性染料系顔料、及び媒染染料系顔料等の有機
顔料を例示することができる。

【００４０】本発明の発色性記録材料用修正液は、上記
白色顔料、樹脂、有機溶剤及び他の添加剤を混合し、ボ
ールミル、アトライター、サンドグラインダー、ビーズ
ミル等の撹拌分散機を使用して分散混合することによっ
て製造することができる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の修正液は、顔料分散性が良いた
め良好な保存性を示し、その修正塗膜の乾燥性、隠蔽性
及びレベリング性が良好であることは勿論、加熱や筆記
圧や印字圧などによって電子供与性発色剤と電子受容性
顕色剤の反応による発色が引き起こされることにより記
録される感熱紙や感圧紙等の発色性記録材料に使用した
場合でも、使用の直後又は長時間経過後に修正塗膜に文
字が浮き上がったり、修正塗膜全体に着色するといった
不都合を防止する効果に優れる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではな
い。

【００４３】実施例１乃至７は、白色の修正液に関す
る。実施例１ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ６５ｇ アクリル樹脂 ８ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ７５ｇ カーボンブラック［隠蔽強化剤］ ０．０５ｇ （三菱化成社製 商品名：ＭＡ−１００） 長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エステルの塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００４４】実施例２ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ７０ｇ アクリル樹脂 １０ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） エチルシクロヘキサン ８０ｇ 分散剤（ＩＣＩ社製 商品名：ソルスパーズ９０００） １ｇ つや消し剤（水澤化学工業社製 商品名：ミズカシルＰ−５２６） ３ｇ レベリング剤（ビック・ケミー社製 商品名：ＢＹＫ−３０７） ０．１ｇ 高分子ポリエステルのアミン塩 ３ｇ （楠本化成社製 商品名：ディスパロンＫＳ−８７３Ｎ） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００４５】実施例３ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ７０ｇ アクリル樹脂 １０ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ８０ｇ 分散剤（ＩＣＩ社製 商品名：ソルスパーズ９０００） １ｇ つや消し剤（水澤化学工業社製 商品名：ミズカシルＰ−５２６） ３ｇ レベリング剤（ビック・ケミー社製 商品名：ＢＹＫ−３０７） ０．１ｇ ポリカルボン酸アミン塩 ２ｇ （ヘンケル社製 商品名：テキサホール９６３） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００４６】実施例４ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ６５ｇ アクリル樹脂 ８ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ７０ｇ １．１．１．−トリクロルエタン ５ｇ ポリアミド ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１３０） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００４７】実施例５ ルチル形酸化チタン（デュポン社製 商品名：タイピュアＲ９００） ７０ｇ アクリル樹脂 １０ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） エチルシクロヘキサン ８０ｇ 増粘剤（白石工業社製 商品名：ＮＥＷ Ｄ ＯＲＢＥＮ） ２ｇ フタル酸ジブチル［可塑剤］ ２ｇ 長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エステルの塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ） 高分子量ポリカルボン酸のアルキルアミン塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００４８】実施例６ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ７０ｇ アクリル樹脂 １５ｇ （ロームアンドハース社製 商品名：パラロイドＢ−６７） メチルシクロヘキサン ５０ｇ エチルシクロヘキサン ３０ｇ 増粘剤（白石工業社製 商品名：ＮＥＷ Ｄ ＯＲＢＥＮ） ２ｇ フタル酸ジブチル［可塑剤］ ２ｇ ポリカルボン酸アミン塩 ２ｇ （ヘンケル社製 商品名：テキサホール９６３） 高分子量ポリカルボン酸のアルキルアミン塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００４９】実施例７ ルチル形酸化チタン（デュポン社製 商品名：タイピュアＲ９００） ６５ｇ アクリル樹脂 ６ｇ （ロームアンドハース社製 商品名：パラロイドＢ−６７） アクリル樹脂 ６ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ７０ｇ 長鎖ポリアミノアミドの燐酸塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ） 3,9-ビス（3-アミノプロピル）-2,4,8,10-トラオキサスピロ〔5,5 〕ウンデカン １ｇ （味の素社製 商品名：ＡＴＵ） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。実施例８ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ７０ｇ アクリル樹脂 １０ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ８０ｇ カーボンブラック［隠蔽強化剤］ ０．０５ｇ 分散剤（ＩＣＩ社製 商品名：ソルスパーズ９０００） １ｇ ポリエーテル燐酸エステルのアミン塩 ２ｇ （楠本化成社製 商品名：ＥＸＤ−８２５７） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００５０】実施例９ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ７０ｇ アクリル樹脂 １０ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ８０ｇ カーボンブラック［隠蔽強化剤］ ０．０５ｇ 分散剤（ＩＣＩ社製 商品名：ソルスパーズ９０００） １ｇ 1,2-ジメチル-1,4,5,6−テトラヒドロピリジン ２ｇ （シクロアミジン類 広栄化学社製） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表１に示されるように
良好な結果が得られた。

【００５１】比較例１乃至９は、白色の修正液に関す
る。比較例１ 実施例１における長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エ
ステルの塩を除いた配合物を混合し、実施例１と同様に
処理して修正液を調製した。その性能を評価したとこ
ろ、表２に示すような結果が得られた。比較例２ 実施例２における高分子ポリエステルのアミン塩を除い
た配合物を混合し、実施例２と同様に処理して修正液を
調製した。その性能を評価したところ、表２に示すよう
な結果が得られた。比較例３ 実施例３におけるポリカルボン酸アミン塩を除いた配合
物を混合し、実施例３と同様に処理して修正液を調製し
た。その性能を評価したところ、表２に示すような結果
が得られた。

【００５２】比較例４ 実施例４におけるポリアミドを除いた配合物を混合し、
実施例４と同様に処理して修正液を調製した。その性能
を評価したところ、表２に示すような結果が得られた。比較例５ 実施例５における長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エ
ステルの塩及び高分子量ポリカルボン酸のアルキルアミ
ン塩を除いた配合物を混合し、実施例５と同様に処理し
て修正液を調製した。その性能を評価したところ、表２
に示すような結果が得られた。比較例６ 実施例６におけるポリカルボン酸アミン塩及び高分子量
ポリカルボン酸のアルキルアミン塩を除いた配合物を混
合し、実施例６と同様に処理して修正液を調製した。そ
の性能を評価したところ、表２に示すような結果が得ら
れた。

【００５３】比較例７ 実施例７における長鎖ポリアミノアミドの燐酸塩及び3,
9-ビス（3-アミノプロピル）-2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ〔5,5 〕ウンデカンを除いた配合物を混合し、実施
例７と同様に処理して修正液を調製した。その性能を評
価したところ、表２に示すような結果が得られた。比較例８ 実施例８におけるポリエーテル燐酸エステルのアミン塩
を除いた配合物を混合し、実施例８と同様に処理して修
正液を調製した。その性能を評価したところ、表２に示
すような結果が得られた。比較例９ 実施例９におけるシクロアミジン類を除いた配合物を混
合し、実施例９と同様に処理して修正液を調製した。そ
の性能を評価したところ、表２に示すような結果が得ら
れた。

【００５４】実施例１乃至１２並びに比較例１乃至１２
における修正液の試験方法と評価方法 以下の評価において、○は良を、△はやや不良を、×は
不良をそれぞれ表わす。 ａ）隠蔽率 すき間５０μｍのフィルムアプリケーターを用いて、隠
蔽率試験紙（ＪＩＳＫ５４００）上に修正液を塗布す
る。塗膜乾燥後、試験紙の白地部分上の塗膜と黒字部分
上の塗膜の０度４５度拡散反射率を測定（光源Ｃ／２に
おける三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚ中のＹ値を、分光色彩計［Ｊ
ＵＫＩ社製 商品記号：ＪＰ ７１００Ｆ］により測定
する。）し、白地部分上の塗膜の拡散反射率に対する黒
字部分上の塗膜の拡散反射率の割合が９０％以上である
か否かにより評価する。 ○ ：９０％以上 × ：９０％未満 ｂ）乾燥性 すき間５０μｍのフィルムアプリケーターを用いて、筆
記用紙Ａ（ＪＩＳ Ｐ３２０１）上に修正液を塗布す
る。１分後に、塗膜上にボールペン（ＪＩＳ Ｓ６０１
５）にて通常の筆圧で筆記し、塗膜に破れが生じたか否
かにより評価する。 ○ ：塗膜の破れ無し △ ：筆跡の一部に塗膜の破れ有り × ：ほぼ全筆跡に塗膜の破れ有り

【００５５】ｃ）再筆記性 すき間５０μｍのフィルムアプリケーターを用いて、筆
記用紙Ａ（ＪＩＳ Ｐ３２０１）上に修正液を塗布す
る。１分後に、各種筆記具（ＪＩＳ Ｓ６０１５、Ｓ６
０５３、Ｓ６０３７）で筆記し、筆跡におけるインキの
はじき、色沈み及び滲みの有無により評価する。 ○ ：インキのはじき、色沈み及び滲み無し △ ：筆跡の一部にインキのはじき、色沈み及び滲み有
り × ：ほぼ全筆跡にインキのはじき、色沈み及び滲み有
り

【００５６】ｄ）剥離性 すき間５０μｍのフィルムアプリケーターを用いて、筆
記用紙Ａ（ＪＩＳ Ｐ３２０１）上に修正液を塗布す
る。塗膜乾燥後に、塗布部を内側にして筆記用紙を２つ
折りにし、その折り目と直角方向に更に折り曲げて、塗
膜が剥離するか否かにより評価する。 ○ ：塗膜の剥離無し △ ：折り目部分の一部に塗膜の剥離有り × ：折り目部分のほぼ全部に塗膜の剥離有り

【００５７】ｅ）耐温度性 同種の修正液を、温度０℃及び４０℃の恒温槽にそれぞ
れ１時間放置後、室温で３０分間放置し、上記ａ）のよ
うに隠蔽率試験を行い、評価した。 ○ ：９０％以上 × ：９０％未満

【００５８】ｆ）保存性 製造後未使用状態で８か月間保存する。修正液を容器ご
と十分に振った後、上記ａ）のように隠蔽率試験を行
い、評価した。 ○ ：９０％以上 × ：９０％未満

【００５９】ｇ）感熱紙に対する黒ずみ現象の試験 感熱紙（無色のロイコ染料とビスフェノール類との反応
により発色するもの）印字部分の上に修正液を塗布す
る。塗布直後、１週間後、及び１ケ月後に、それぞれ塗
膜の色を目視で観察して評価する。 ○ ：変色無し △ ：やや変色有り × ：大きく変色有り

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】実施例１０乃至１２は、着色感熱紙用の着
色修正液に関する。実施例１０ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ５５ｇ アクリル樹脂 ２０ｇ （ロームアンドハース社製 商品名：パラロイドＢ−６７） エチルシクロヘキサン ７０ｇ フタロシアニン系青色顔料 １０ｇ （大日本インキ化学社製 商品名：Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌｕｅ ５３８０） 高分子ポリエステルのアミン塩 ２．７ｇ （楠本化成社製 商品名：ディスパロンＫＳ−８７３Ｎ） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用青色修正液を調製
した。その性能を評価したところ、表３に示されるよう
に良好な結果が得られた。

【００６３】実施例１１ ルチル形酸化チタン（石原産業社製 商品名：タイペークＲ８３０） ５５ｇ アクリル樹脂 ２０ｇ （ロームアンドハース社製 商品名：パラロイドＢ−６７） メチルシクロヘキサン ７０ｇ キナクリドン系赤色顔料 １０ｇ （大日本インキ化学社製 商品名：Ｆａｓｔｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＢＮ ） 高分子量ポリカルボン酸のアルキルアミン塩 ２．７ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用赤色修正液を調製
した。その性能を評価したところ、表３に示されるよう
に良好な結果が得られた。

【００６４】実施例１２ ルチル形酸化チタン（デュポン社製 商品名：タイピュアＲ９００） ５０ｇ アクリル樹脂 １５ｇ （三菱レーヨン社製 商品名：ダイヤナールＢＲ−１１５） メチルシクロヘキサン ７０ｇ フタロシアニン系緑色顔料 １０ｇ （大日本インキ化学社製 商品名：Ｆａｓｔｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｓ） 長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸エステルの塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ） 高分子量ポリカルボン酸のアルキルアミン塩 ２ｇ （ビック・ケミー社製 商品名：Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３） 上記配合物を混合し、ビーズミルを使用して８時間分散
処理することにより発色性記録材料用緑色修正液を調製
した。その性能を評価したところ、表３に示されるよう
に良好な結果が得られた。

【００６５】また、青色顔料に代えて黄色顔料及び黒色
顔料を使用してそれぞれ実施例１２と同様に処理したと
ころ、良好な発色性記録材料用黄色修正液及び発色性記
録材料用黒色修正液が得られた。

【００６６】比較例１０乃至１２は、着色修正液に関す
る。比較例１０ 実施例１０における高分子ポリエステルのアミン塩を除
いた配合物を混合し、実施例１０と同様に処理して修正
液を調製した。その性能を評価したところ、表３に示す
ような結果が得られた。比較例１１ 実施例１１における高分子量ポリカルボン酸のアルキル
アミン塩を除いた配合物を混合し、実施例１１と同様に
処理して修正液を調製した。その性能を評価したとこ
ろ、表３に示すような結果が得られた。

【００６７】比較例１２ 実施例１２における長鎖ポリアミノアミドと高分子量酸
エステルの塩並びに高分子量ポリカルボン酸のアルキル
アミン塩を除いた配合物を混合し、実施例１２と同様に
処理して修正液を調製した。その性能を評価したとこ
ろ、表３に示すような結果が得られた。

【００６８】

【表３】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主成分として少なくとも白色顔料、有機溶
   剤、及びこの有機溶剤に溶解し得る樹脂を含有してなる
   修正液であって、添加剤として、ポリアミノアミド類、
   又はその酸塩若しくは酸エステルの塩（但し、長鎖ポリ
   アミノアミドの二塩基酸モノエステル塩を除く）；ポリ
   カルボン酸類のアミン塩又はアミド溶液（但し、ポリカ
   ルボン酸の部分アルキロールアミン塩を除く）；ポリア
   ミド類の酸塩又は酸エステルの塩；高分子ポリエステル
   類のアミン塩又はその酸のアミドアミン塩；スピロアセ
   タール系ジアミン；ポリエーテル燐酸エステル類又はそ
   のアミン塩；ポリエーテルエステル酸のアミン塩；及び
   シクロアミジン類又はその誘導体からなる群から選ばれ
   た１種又は２種以上のものを含有することを特徴とする
   発色性記録材料用修正液。
2. 【請求項２】主成分として少なくとも白色顔料、有機溶
   剤、及びこの有機溶剤に溶解し得る樹脂を含有してなる
   修正液であって、添加剤として、ポリアミド類の酸塩又
   は酸エステルの塩；高分子ポリエステル類のアミン塩又
   はその酸のアミドアミン塩；スピロアセタール系ジアミ
   ン；ポリエーテル燐酸エステル類又はそのアミン塩；ポ
   リエーテルエステル酸のアミン塩；及びシクロアミジン
   類又はその誘導体からなる群から選ばれた１種又は２種
   以上のものを含有することを特徴とする発色性記録材料
   用修正液。
3. 【請求項３】上記添加剤が、式 Ｒ¹ （ＮＨＣＯＮＨ₂ ）_m ・Ａ ・・・・〔Ｉ〕 ［式〔Ｉ〕中、Ｒ¹ は分岐鎖を有してもよいアルキル、
   Ａは酸又は酸エステル、ｍは２乃至２０の整数を示
   す。］で表わされるポリアミノアミド類の酸塩若しくは
   酸エステルの塩（但し、長鎖ポリアミノアミドの二塩基
   酸モノエステル塩を除く）、および／または式 Ｒ² （ＣＯＯＨ）_n ・Ｂ ・・・・〔II〕 ［式〔II〕中、Ｒ² は分岐鎖を有してもよいアルキル、
   Ｂはアルキルアミン、ｎは２乃至２０の整数を示す。］
   で表わされるポリカルボン酸類のアルキルアミン塩（但
   し、ポリカルボン酸の部分アルキロールアミン塩を除
   く）である請求項１記載の発色性記録材料用修正液。
4. 【請求項４】上記添加剤が、式 【化１】 ［式〔III 〕中、Ｒ³ は水素原子又はアルキル基、Ｒ⁴
   及びＲ⁵ は互いに独立に炭素数１乃至６の直鎖又は分岐
   鎖アルキレン残基を示す。］で表わされるスピロアセタ
   ール系ジアミンである請求項１記載の発色性記録材料用
   修正液。
5. 【請求項５】上記添加剤が、式 【化２】 ［式〔IV〕中、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は炭素数１乃至８のアルキ
   ル基であり、Ｒ⁶ とＲ⁷は、互いに閉環して炭素数２乃
   至１１の環（炭素数１乃至４のアルキル基で置換されて
   いてもよい）を形成することができる。ｎは２乃至６の
   整数を示す。］で表わされるシクロアミジン類又はその
   誘導体である請求項１記載の発色性記録材料用修正液。
6. 【請求項６】上記添加剤が、長鎖ポリアミノアミドと高
   分子量酸エステルの塩、長鎖ポリアミノアミドの燐酸
   塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、高分子ポリエ
   ステルのアミン塩、３，９−ビス（３−アミノプロピ
   ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
   ５〕ウンデカン、ポリエーテル燐酸エステル類のアミン
   塩、及び１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒ
   ドロピリミジンからなる群から選ばれた１種又は２種以
   上のものである請求項１記載の発色性記録材料用修正
   液。