JPS61192770A - カ−ボンペ−スト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は回路に組み込まれる炭素皮膜固定抵抗器、炭素
皮膜可変抵抗器、メンブレンスイッチ、信号回路、面発
熱体等に使用される導電性カーホンペースト、自動車用
メーター表示板に使翔される一般カーボンペースト、更
には一般のカーボン系黒色塗料に関するもので、しかも
結合剤として活性エネルギー線硬化型樹脂を使用するこ
とにより電子線、ｒ線、紫外線等の高エネルギー線照射
硬化手段をとり得るカーボンペーストに関するものであ
る。

〔従来技術〕

電子線、ｒＲ１紫外線等の高エネルギー線照射硬化手段
をとり得るカーボンペーストは従来の熱硬化型カーボン
ペーストに比べ高生産性、加熱不要、省エネルギー、省
スペースという特長を有しており、近年その実用化に向
けて盛んに研究が進められている（例えば特開昭５８−
１６４６６３号公報、特開昭５９−１７５７０２号公報
、特開昭５９−１９５８０２号公報）。

しかし一般にグラファイト以外のカーボン粉末は吸油量
が大きく、低粘度の電子線硬化型樹脂を使用してもその
ペーストの流動性は尚小さく、実用上エチルカルピトー
ル等の高沸点溶剤を多量に使う必要がある。

〔発明が解決しようとする問題〕

電子線硬化型樹脂を使用するカーボンペーストの場合、
高エネルギー線照射硬化手段単独では高沸点溶剤が残り
、硬化後経時的に特性が変わるという問題（例えば抵抗
体の場合、抵抗値が経時変化する）があり、加熱硬化手
段を併用子る場合にも公害問題、省エネルギーという観
点から溶剤の使用を極力少なくすること及び流動性のよ
いことが望まれている。

２　発明の構成 〔問題を解決するための手段〕　　　□本発明者らは主
としてカーボン粉末、電子線硬化型結合剤から成るカー
ボンペーストの流動性を向上させる手段について鋭意研
究した結果、分散能を有する特殊なグラフトポリマーを
使用することによりカーボンペーストの流動性が著しく
向上することを見出し本発明に至りたものである。

即ち、本発明はカーボン粉末、活性エネルギー線硬化減
結合剤からなるカーボンペーストに対して、親木性官能
基を有するモノマー（Ａ）５〜６０重量％、下記に示す
モノマーＣＢ）１０〜８５重量％及び疎水性のマクロモ
ノマー（Ｃ）１５重量−以上を共重合してなるグラフト
ポリマーを、カーボン粉末゛１００重量部に対して５〜
３０重量部配置部てなるカーボンペーストである。

モノマーの）： 下記（１）式又は（２）式で表わされる化合物及びスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、シク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
アクリロニトリルから選ばれた１種以上のモノマー。

ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＯＲ，・・・・・・・・・　（１）Ｒ
，ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ，・・・・・・・・・　（２）ただ
し、ＸはＨ又はＣＨ，であり、Ｒ１は炭素数２０以下の
フルキル基又はＣＨ，ＣＨ，ＣｎＦｔ　ｎ　＋、　（ｎ
は平均が８以下の正数）であり、Ｒ２は炭素数１７以下
のアルキル基である。

〔グラフトポリマー〕

本発明で用いられる分散能を有するグラフトポリマーは
、前記のように特定の親水性官能基を含むモノマー（Ａ
）５〜６０重量％、特定のモノ″′″マー＠１０〜８５
重量慢及び疎水性のマクロモノマー（Ｃ）１５重量−以
上を共重合してなる共重合体である。

ここで親水性官能基とは、水との相互作用の強い官能基
であって、例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン
酸基これらのアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、カ
リウム塩、ヒドロキシル基、ジメチルアミノ基及びジエ
チルアミノ基があげられる。

カルボキシル基を有する反応性上ツマ−の一例として次
のものをあげることができる。尚本明細書中ではアクリ
レート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレー
トと総称し、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メ
タ）アクリル酸と総称し、アクリロイルオキシ及び／又
はメタクリロイルオキシを（メタ）アクリロイルオキシ
と総称する。

（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル７タル酸、マレイン酸、フマル酸、４タコン酸、アリ
ルマロツ酸。

リン酸基を有するモノマー＾の例として次のものをあげ
゛ることができる。

２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート、２−メタクリロイルオキシ−１−クロロメチル
−エチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオ
キシ−１−メチル−エテルアシッドホスフェート。

スルホン酸基を有するモノマー囚の例として次のものを
あげることができる。

２−アクリルアミド−２−メチルプロピルスルホン５１
、Ｐ−スチレンスルホン酸、スルホエテルメタクリレー
ト。

ヒドロキシル基を有するモノマー（８）の例とし【次の
ものをあげることができる。

２−とドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−ブトキシ−２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、グリセロールモノ（メタ）
クリレート、ポリエチレングリブール又はポリプロピレ
ングリコールのモノ（メタ）クリレートでポリスチレン
換算による数平均分子量が１０００以下のもの。

ジメチルアミノ基を有するモノマー（８）として、例え
ばジメチルアミノエテル（メタ）アクリレートを、また
ジエチルアミ７基を有するモノマー（５）として１例え
ばジエチルアミ７基テ／Ｉ／（メタ）アクリレートをあ
げることができる。

次に、モノ−−（Ｂ）は疎水性モノマーであって、前記
したように一般式 ％式％ （ここでＸはＨ又はＣＨ，であり、Ｒ１は炭素数２０以
下のアルキル基又はＣＨ，ＣＨ，ＣｎＦｔｎ＋ｔ（ここ
でｎは平均が８以下の正数であり、Ｒ７は炭素数１７以
下のアルキル基である。）で表わされるモノマー、スチ
レン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート及びアクリロニトリルから選ばれた一種以上
のモノマーである。上記一般式で表わされるモノマーと
しては例えば次のものをあげることができる。

メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ
）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、及びその他のアルキ／Ｉ
／（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、ラクリル酸ビニル、ｉ＝６の
パーフロロエチルアクリレート。

また、疎水性のｉクロモノマー〇とは、分子鎖の片末端
に重合性の官能基を持つ比較的低分子量（数平均分子量
で１０００〜２００００）のぜリマーを意味する。

上記マクロモノマーの数平均分子量は、ゲルノぐ−ミエ
ーシ１ンクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）によ
るポリスチレン換算分子量であり、測定条件は次のとお
りである。

装置：高速液体クロマトグラフィー（例えば東洋首這工
業■製商品名ＨＬＣ−８０ ２０′Ｒ） カラム：ポリスチレンのゲル（例えば東洋曹達工業■製
部品名Ｇ４０００Ｈ８及び Ｇ３０００Ｈ８） 溶出溶媒：テトラヒドロフラン 流出速度：ｔＯｍｌ／ｍｉｎ カラム温度：４０℃ 検出器：Ｒ■検出器 マクロモノマー（Ｃ）としては、前記モノマー（Ｂ）又
はジメチルシロキサンの重合物を使用して得られたもの
で数平均分子量ｔ、ｏｏｏ〜ＩＧ、０００のものが好ま
しい。但）の重合物を原料とするマクロモノマーの製造
方法は、特開昭５９−２１７７１４号公報、同６０−１
：５８Ｇ２号公報等に開示されており、その例を次に示
す。

前記モノマーの）をカルボキシル基を分子内に持つ連鎖
移動剤の存在下で重金させ、片末端にカルボキシル基を
持った重合体を製造し、次にカルボキシル基と反応性の
官能基例えばグリシジル基及びラジカル重合性二重結合
の両方を分子内に持つモノマー（例えばグリシジル（メ
タ）アクリレート）と反応させ疎水性のマクロモノマー
（Ｑを得る。

上記カルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤として次
のものを例示することができる。

メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、２−メ
ルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸等。

またジメチルシロキサンの重合物を使用したマクロモノ
マーの製造方法の一例としては、特開昭５９−７８２５
６号公報に開示されている方法をあげることができる。

本発明で用いるグラフトポリマーの製造における各モノ
マーの使用割合は、親水性官能基を有スるモノマー（Ａ
）５〜６０重量％、モノマー（Ｂ）１０〜８５重量％及
び疎水性のマクロモノマ−（Ｃ）１５重量％以上である
。

あり、モノマー（５）が６０重重量風上、モノマー（Ｂ
）が１０重量俤未満及びマクロモノマー〇が１５重量−
未満の場合には疎水性が不十分となり、いずれの場合に
も親水性と疎水性のバランスが悪くなって、分散性の良
好なカーボンペーストは得られない。

上記各モノマーの種類、使用割合に関して、親水性官能
基としてヒドロキシル基を有するモノマー＾を用いる場
合には、モノマー（５）が６０〜４０重量勲モノマー但
）が２０〜４０重量％が好マしく、マクロモノマー（ｑ
としては数平均分子量１０００〜３０００のメチルメタ
クリレート系マクロモノマーであって、３０〜４０重量
−が好ましい。

また親水性官能基としてヒドロキシル基以外の親水性官
能基を有するモノマー囚を用いる場合には、七ツマ−（
５）が５〜４０重量％が好ましく、七ツマ−（Ｂ）が２
０〜３０重量％が好ましく、マクロモノマー（ｑが３０
〜６５重量％が好ましい。

グラフトポリマーの製造方法は、親水性官能基を有する
モノマー（５）、モノマー（Ｂ）及び疎水性のマクロモ
ノマー（ｑを共重合すればよく、具体的には従来公知の
重合法例えばラジカル重合開始剤の存在下、溶液重合法
、バルク重合法、エマルジ百ン重合法、分散重合法、な
どの方法を用いて重合させる方法があげられ、これらの
うち重合反応中での相分離現象を回避するため、また反
応のコントロールのしやすさのために溶液重合法が好適
である。

またグラフトポリマーは、後記する結合剤と反応し得る
ように変性することが可能である。

即ち活性エネルギー線硬化型結合剤を用いる場合には、
（メタ）アクリロイル基をグラフトポリマーに持たせれ
ばよく、その方法として例えば、分子内にカルボキシル
基を持つグラフトポリマーにグリシジル（メタ）アクリ
レートを反応させれば良（、またグリシジル（メタ）ア
クリレートを併用してグラフトポリマーの合成を行ない
、その後、そのエポキシ基に（メタ）アクリル酸を反応
させれば良い。

本発明で使用するグラフトポリマーの製造においては、
前記した３種のモノマー囚、（ロ）及び（ｑ以外に、そ
れら以外の七ツマ−を併用して共重合することもできる
。

〔カーボン粉末〕

本発明で用いられるカーボン粉末としそは、一般に市販
されているカーボンブラック及びグラファイトの１種以
上をその目的に応じて組合せて用いれば良い。それらの
例とし【下記の商品名で示されるものをあげることがで
きる。

５ｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ５、Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｂｌ
ａｃｋ　ＬＴ。

、　　Ｐｒ１ｎｔｅｘ８５．５ｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃ
ｋ２３０、Ｐｒ１ｎｔｅｘ　Ｌ　（以上、Ｄｅｇｕｓｓ
ａ社製）、ケッチェンブラックＥＣ（日本イージー■製
）、デンカブラック（電気化学工業■製）、トーカブラ
ック”４３００（東海カーボン■製）、旭１９０（旭カ
ーボン社製）、パルカンＸＣ−７２（Ｃａｂｏｔ社製）
、天然グラ７フイトｃｓｓｐ（日本黒鉛工業■製）、合
成グラフアイ）　ＵＦＯ−２（昭和電工■製）。

〔活性エネルギー線硬化屋結合剤〕

本発明で用いられる活性エネルギー線硬化型結合剤とし
ては、α、β不飽和二重結合をその分子内に１つ以上有
する化合物或はポリチオール化合物とジエン系化合物と
からなる組成物等で電子線、ｒ線等の放射線と言われて
いる高エネルギー線の照射により、又は光開始剤もしく
は光開始剤と光増感剤とを添加して紫外線の照射により
硬化反応が起る化合物の１種以上をその目的に応じ【組
合せて用いることができる。

それらの例として下記の商品名で示されるもの等をあげ
ることができる。

フェノキシ基を有するモノアクリレートとしてアロエッ
クス■Ｍ−１０１、アロエックス■Ｍ−１１３、アロエ
ックス■Ｍ−１１７、ウレタン系アクリレートとし【ア
ロエックス■Ｍ−１１００、アロエックス■Ｍ−１２０
０、オリゴエステル（メタ）アクリレートとしてアロエ
フ２１０Ｍ−５フ００．アロエツクス■Ｍ−６１００、
アロエックス■Ｍ−６３００、アロニツクス■Ｍ−７１
００，７０ニツクス■Ｍ　−８０３０、アロニラ〉ス■
Ｍ−８０６０、アロエックス■Ｍ−８１００、特殊アク
リレートとシテアロエックス■Ｍ−２２０，７０ニツク
ス’Ｍ−２１５、アロエックス■Ｍ−３１５、アロエッ
クス０Ｍ−４００（以上、東亜合成化学工業■製）、ト
リメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンのプレピレンオキサイド又はエチ
レンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１
６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールのテトラ又はトリ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルピト
ールアクリレート、両末端にプロペニル基の−りいた不
飽和アリルウレタンオリプマーとトリメチロールプロパ
ントリス（β−メルカプトプロピオネート）との組成物
、「Ｕ■・ＥＢ硬化技術」（■総合技術センター込昭和
５７年１０月３０日に発行）記載のエポキシアクリレー
ト、けい皮酸化合物、その他の活性エネルギー線照射に
よる硬化が可能な化合物。

上記の光開始剤、光増感剤としては、前記した「Ｕ■・
ＥＢ硬化技術」に記載されている化合物、その他一般に
市販されているものが使用でき、それらの例として下記
のものをあげることができる。

ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンジル、
２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、メチ
ルジェタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ト
リエチルアミン。

本発明のカーボンペーストにおいては、上記活性エネル
ギー線硬化型結合剤以外に、必要に応じて加熱硬化型結
合剤、有機溶剤、高分子量ポリマー、消泡剤等を配合す
ることができる。

〔加熱硬化型結合剤〕

本発明で使用できる加熱硬化型結合剤としては従来公知
の加熱硬化製樹脂例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂
、ジアリルフタレート樹脂、エリア樹脂、メラミン樹脂
、ポリイミド樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂等
があげられる。

〔有機溶剤〕

本発明で使用できる有機溶剤としては、イソホロン、エ
チルカルピトール、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルス
ルホキシド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン、ジメチルフォルムアミド、テトラヒ
ドロフラン等があり、これらのうち単独又は２檻以上を
混合して用いることができる。

〔高分子量ポリマー〕

本発明で使用できる１分子量ポリマーとしては、一般の
熱可塑性樹脂、例えばポリビニルブチラール樹脂、塩ビ
樹脂、塩ビ・酢酸ビニル共１４ＮＭ脂、塩ビ・酢酸ビニ
ル・ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
ブタジェン樹脂、アクリロニトリル樹脂等があげられ、
これらのうちから曳糸性付与等の目的に応じて適宜選択
して使用される。

〔消泡剤等の添加剤〕

本発明で使用できる消泡剤等の添加剤としてはシリコー
ン系の消色剤（日本ユニカー−製商品名５ＡＧ−４７な
ど）、平滑性向上剤（ダウコーニング■製商品名ペイン
タッド■Ｑ）などをその目的に応じて用いれば良い。

〔カーボンペーストの製造〕

本発明のカーボンペーストは、一般の塗料の製造法に従
い各成分を混和することにより得られる。即ち、カーボ
ン粉末、グラフトポリマー、所定量の活性エネルギー線
硬化屋結合剤、その他必要に応じて加熱硬化型結合剤、
有機溶剤、高分子量ポリマー、消色剤等の添加剤を三本
ロール、ボールミル、サンドミル等の分散機を用いて混
和すれば良い。

この場合予めカーボン粉末とグラフトポリマーと少量の
溶剤をバタフライミキサー等を用いてブレミキシングを
行ない、その後他の原料を加えて分散機による混和を行
なえば、ブレミキシングを行なわない場合に比べより優
れた流動性を有するカーボンペーストを得ることができ
る。

グラフトポリマーの使用割合は、カーボン粉末１００重
量部に対して５〜３０重量部であり、１０〜２５重量部
が好ましい。

グラフトポリマーの使用量が５重量部未満では流動性向
上の効果が認められず、２５重量部を越える場合には使
用量を増加させた割に、その効果が向上せず、更に炭素
皮膜抵抗器用途では抵抗値の温度ドリフトが大きくなる
等弊害が生ずる。

発明をさらに具体的に説明する。

なお、各側における部は重量部を表わす。

参考例１ 〔マクロモノマー；ＭＭＡ３０００の合成例〕攪拌機、
還流冷却器、滴下ロート、温度計及びＮ、ガス吹き地目
を備えたガラスフラスコに溶剤として酢酸ブチル１０５
．５部を仕込み、Ｎ。

ガス導入下８０〜８５℃にてメチルメタクリレート１０
０部、３−メルカプトプロピオン酸３．５部及びアゾビ
スイソブチロニトリル２部の混合溶液を４時間かゆて連
続的に滴下して重合を行なった。その後同温度で２時間
加熱した後９５℃で１時間加熱して重合を終了した。得
られたプレポリマーの反応液の酸価を測定したところ０
．１４７■当量／ｌであった。又１３０℃、１時間加熱
減量によるプレポリマー濃度は３０重量％であった。

ついでこの反応液２００部に対してグリシジルメタクリ
レート５．４部（１３倍当量／Ｃ００Ｈ）、触媒として
テトラブチルアンモニウムブロマイド１部（α４９チ）
及び重合防止剤としてノ・イドロキノンモノメチルエー
テルＱ、０４部（２００ｐｐｍ）を加え反応温度９５℃
にて８時間反応させた。得られた末端メタクリレート型
メチルメタクリレートマクロモノマーの反応液の酸化を
測定したところ０．００１■当量／ｇ以下であり、酸価
の減少に基づく反応率は９９チ以上であった。ＧＰＣに
よるマクロモノマーのポリスチレン換算数平均分子量は
２８２０であり、重量平均分子量は４６２０でありた。

得られたマクロモノマーをＭＭＡ３０００と称する。

参考例２ 〔マクロモノマー；ＭＭＡｌｏｏｏの合成例〕参考例１
における３−メルカプトプロピオン酸５．５部を１（１
５部に変えた以外は同様の方法により数平均分子量１０
３０、重量平均分子量１５８０のマクロモノマーを得た
。これをＭＭＡｌｏｏｏと称する。

参考例３ 〔マクロモノマー；　ＭＭＡ　３０００の合成例〕参考
例１における３−メルカプトプロピオン酸４５部を２．
１部に変えた以外は同様の方法により数平均分子量５１
００、重量平均分子量８２６０のマクロモノマーを得た
。これをＭＭＡ３０００と称する。

参考例４ 〔マクロモノマー；５ｔｓｏｏｏの合成例〕攪拌機、還
流冷却器、滴下ロート２本、温度計及びガス吹き込み口
を備えつけたガラスフラスコに、スチレン３００１’ｌ
Ｓ、　酢酸フｆｋ３００部を仕込み、一方の滴下ロート
（滴下ロー）Ａと称する）Ｋメチレフ３００部、もう一
方のロート（滴下ロートＢと称する）Ｋアゾビスイソブ
チロニトリル１２．５部、６−メルカプトプロピオン５
１２１２部、酢酸ブチル２３０部の混合液を入れた。窒
素ガス導入後反応液を加熱昇温して９０℃に保った後、
滴下ロー）Ａを４時間、滴下ロー）Ｂを１０時間かけて
滴下した。更に２時間加熱するとスチレンの重合転化率
は９２．５チとなった。

窒素バブリングから空気バブリングに変換後、ハイドロ
キノンモノメチルエーテルＱ、３部、グリシジルメタク
リレート２７．０部、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド７．５部を添加して９０℃で９時間反応させた。酸
価から求めた反応転化率は９ｔＯ−であった。

反応液を１０倍量のメタノールに沈澱させて８０℃で減
圧乾燥し、固形状のスチレンマクロモノマー９１２部を
得た。ＧＰＣＫよるポリスチレン換算分子量は、４７０
０（数平均）及び９４００（重量平均）であった。この
マクロモノマーを５ｔｓｏｏｏと称する。

参考例５ 〔グラフトポリマー−１の合成例〕 マクロモノマーＭＭＡ３０００の反応液ヲ６０部（固形
分換算、３０部）、アクリル酸を４０部、ステアリルメ
タクリレートを３０部、アゾビスイソブチロニトリルを
３部、３−メルカプトプロピオン酸を［１３３部、混合
溶剤（２５ゾ ％ｏ１％エタノール＋７５巷ｏ１％テトラヒドロフラン
）を２７０部をフラスコに仕込み、Ｎ。

ガス導入下で攪拌しながら７０℃にて７Ｈｒラジ力ル重
合させ仕込比率ＭＭＡ３０００（！１０部）／ＡＡ（４
０部）／ＳＭＡ（３０部）で重量平均分子量２５３．０
００のグラフトポリマーを得た。このグラフトポリマー
をクラフトポリマー翫１とする。

参考例６ 〔グラフトポリマー−２〜翫２１の合成例〕参考例５と
同様の方法により表−１の仕込組成比率に従った重合を
行ない、グラ７トボリマー翫２〜Ｎａ１９を得た。

実施例１ （プレミキシング） １００ｃｃポリプロピレン製カツプに下記重量のカーボ
ン粉末、グラフトポリマー１１ｋｌの合成液、アセトン
を計量し、よく掻き混ぜた後ふたをして１晩放置した。

骨１）グラファイトＣ８５Ｐ　　３ｇ 骨２）デンカブラック　　　　ｉｌｌ ＋３）Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｌ　　　　　Ｑ、８ｊｌグラフ
トポリマーＮＩＬ１　１．９（固形分として） アセトン　　　　　　　８Ｊｌ テトラヒドロフラン　　５１ 畳１）日本黒鉛■製 畳２）電気化学工業■製 ４１）３）Ｄｅｇｕｓｓａ社製 （混和） 上記のプレミキシングしたカーボン組成物に電子線硬化
型結合剤としてアロ＝ツクス０Ｍ−３０９を１２１１及
びテトラヒドロフルフリルアクリレートを８ＩＩ加えて
よく掻きまぜた後セラミック三本ｏ−ル（Ｏｔｔｏ　Ｈ
ｅｒｒｍａｎｎ社製）を用いロール間隙０．０５ｍで６
回通過させ、本発明のカーボンペーストを得た。このカ
ーボンペーストをＪＩＳＫ５７０１記載のスズレッドメ
ーターによりその流動性を調べたところＤａ。

（６０秒後の広がり）が３６調であった。

またこのカーボンペーストは用いた低沸点溶剤の臭気が
若干残っているものの、ガスクロマトグラフィーで調べ
た結果残溶剤量は使用した溶剤の５１ｓであった。これ
は三本ロールによる混和の際蒸発したもので実質的に無
溶剤カーボンペーストと呼べるものであった。

実施例２〜１７ 実施例１のプレミキシングにおけるグラフトポリマーＮ
＆１をグラフトポリマｍ−２〜グラフトポリマーＮａ１
７に代えた以外は実施例１と同様の方法で実施例２〜１
７の結果を得た。その結果を表−１に示す。

比較例１ 実施例１のプレミキシングにおいて、グラフトポリマー
Ｆｌｌ１１を使用しなかりた他は実施例１と同様の方法
でカーボンペーストを得た。その結果を表−１に示す。

比較例２〜５ 実施例１のプレミキシングにおけるグラフトポリマー−
１をグラフトポリマー−１８又はグラフトポリマー１１
に１９又は市販の分散剤Ｄ　ｉ　ａｐｅ　ｒｂｙｋ　−
１０１（Ｂｙｋ−Ｍａｔ　ｌ　１ｎｃｋｒｏｄｔ社製）
、又は市販の分散剤ディスノ々ロンＫＳ−８７３Ｎ（楠
本化成■製）に代えた以外は実施例１と同様の方法でカ
ーボンペーストを得た。

その結果を表−１に示す。

（注釈） ■　（）内の値はグラフトポリマー合成時の仕込組成比
率を示す。

■　ＡＡニアクリル酸 ■　ＳＭＡ　；ステアリルメタクリレートＯＢＭＡ；ブ
チルメタクリレート ■　仙仏；２ウリルメタクリレート ＠　　Ｓｔ；スチレン ■　ＤＭ；ジメチルア２ノエチルメタクリレート（ｉ）
　　ＭＲ−２００；　２−メタクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート （ｉ）　　ＡＭＰＳ；２−アクリルアミド−２−メチル
プルピルスルホン酸 ＠　　Ｆ　Ａ　；　ＣＨ、＝ＣＨＣＯＯＣ鴇ＣＨｔ　Ｃ
ｎ　Ｆ＜４　（ｎ　＝６）＠ＰＥ−３３０；ポリエチレ
ングリコールのモノメタクリレート（Ｍｎ＋４３０） ＠　　Ｄ！５ｐｅｒｂｙｋ−１０１；Ｂｙｋ−Ｍａｌｌ
ｉｎｃｋｒｏｄｔ社製分散剤 ＠　デイスバロンＫＳ−８７３Ｎ；楠本化成■製分散剤 参考例７ 実施例１３において、グラフトポリマー４１３の使用量
１１ｉを０．２５Ｉ　Ｑ、３０１　ｔ２５ＩＩ。

ｔｓｏ、ｐと変え【カーボンペーストを得た。それらに
ついて流動性を測定し、グラフトポリマーの使用量とＤ
６゜との関係をグラフに表わし、それを第１図に示した
。第１図かられかるように、グラフトポリマーの使用量
がカーボン粉末１００部に対し、５部未満では流動性が
悪く、２５部を越えるとその効果が低下することがわか
る。

応用例１ 実施例１のプレミキシングにおけるグラフトポリマーム
１をグラフトポリマーＡ１５に変え、実施例１の混和に
おけるアロニツクス■Ｍ−３０９１２Ｊｌ及びテトラヒ
ドロフルフリルアクリレ−）８ｆ９をアロニツクス［Ｆ
］Ｍ−３０９８，８Ｊ＋、ナト２ヒドロフルフリルアク
リレート５．８１及びポリビニルブチラール樹脂０．４
Ｊ’に変えた以外は実施例１と同様の方法によりスクリ
ーン印刷用カーボンペーストを得た。

このペーストの流動性はり、　　（スプレ、トメも −ターによ吟６秒後の広がり）＝３８■、Ｄ６゜＝３０
１１１１でありスクリーン印刷を行なったところ鮮明な
印刷を行なうことができた。

また比較例１０カーボンペーストを用いてスクリーン印
刷を行なうたところスキージからペーストが落ちず連続
印刷が不可能であった。

（３）発明の効果 本発明のカーボンペーストは、各実施例、応用例におけ
るスプレ、トメ−ターを用いたり、、Ｄ６の値から明ら
かなように、流動性にひじように優れ、実質的に無溶剤
のものであって、導電性カーボンペースト、カーボン系
塗料等として工業的に有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例７におけるグラフトポリマーの使用量と
り、どの関係を表わすグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カーボン粉末および活性エネルギー線硬化型結合剤
   からなるカーボンペーストに対して、親水性官能基を有
   するモノマー（Ａ）５〜６０重量％、下記に示すモノマ
   ー（Ｂ）１０〜８５重量％及び疎水性のマクロモノマー
   （Ｃ）１５重量％以上を共重合してなるグラフトポリマ
   ーを、カーボン粉末１００重量部に対して５〜３０重量
   部配合してなるカーボンペースト。 モノマー（Ｂ）： 下記（１）式又は（２）式で表わされる化合物及びスチ
   レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、シク
   ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
   ト、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、
   アクリロニトリルから選ばれた１種以上のモノマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） Ｒ＿２ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ＿２・・・・・・・・・（２）
   ただし、ＸはＨ又はＣＨ＿３であり、Ｒ＿１は炭素数２
   ０以下のアルキル基又はＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣｎＦ２ｎ＋
   １（ｎは平均が８以下の正数）であり、Ｒ＿２は炭素数
   １７以下のアルキル基である。