JPS61190576A - 磁性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明はオーディオ用磁気テープ、ＶＴＲ用磁気テープ
、フロッピーディスク、磁気ドラム、磁気キップ、磁気
カード等の磁気記録媒体の製造に用いられる磁性塗料に
関するものである。

〔従来の技術〕

磁性塗料には記録密度、音質、画質等の向上のため塗料
中の磁性粉末を高度に分散させることが必要であり、近
年この要求度は急速に高まりつつある。即ち、使用され
る磁性粉末の大きさはその長軸の長さを代表値としたと
きに１μｍ１α４μｍと順次小さくなってきており、近
年ではα２ｓｍの使用も検討されている。高記録密度、
音質、画質の向上のためには使用する磁性粉末の微細化
も重要であるが、その特長を充分に発揮する几めに良好
な分散状態を得ることが強く要求されている。

従来この分散性を向上させる手段として大豆レシチンを
添加したり、バインダー用樹脂トシテニトロセルロース
のように分子中にヒドロキシル基を数多く有する高分子
を用いてい友。

〔発明が解決しようとする問題〕

大豆レシチンの分散性向上効果は非常に優れ友ものでは
あるが分子量が小さく、他のバインダー成分との間に反
応性も無いことから、磁気記録媒体としての使用を重ね
るうち表面にブリードアウトしてきて磁気ヘッドを汚し
たり、磁気ヘッドと磁気記録媒体表面との摩擦抵抗を大
きくシ、テープ鳴きの原因となる等の点で改善が要求さ
れている。ｔｘニトロセルロースは分散性に優れた樹脂
ではあるが、ウレタン系の樹脂に比べ強靭性の点で難点
があう几〇 またより微細な磁性粒子を使用するためには今まで以上
に優れた分散性を有する磁性塗料が必要であり、その磁
性塗料より作られる磁気記録媒体は長期の使用に耐える
必要がある。

（２）発明の構成 〔問題点を解決する九めの手段〕 本発明は磁性塗料中に優れた分散能を有する特殊な構造
のグラフトポリマーを少量配合することにより、良好な
分散状態の磁性塗料を得、よって安定した高品質の音質
、画質更に高記録密度の磁気記録媒体を与えるものであ
る。

即ち、本発明は磁性粉末、結合剤及び有機溶剤からなる
磁性塗料に対して、下記の親水性官能基を有する七ツマ
ーＮ６〜６０重量％、下記に示す七ツマ−（Ｂ）１０〜
８５重量嗟及び疎水性のマクロモノマー（Ｃ）５重量憾
以上を共重合してなるグラフトポリマーを、磁性粉末１
００重量部に対して１〜１０重量部配合してなる磁性塗
料である。

親水性官能基： カルボキシル基、リン酸基、これらのアルカリ金属塩、
ヒドロキシル基、ジメチルアミノ基及びジエチルアミノ
基から選ばれた一種以上の親水性官能基。

七ツマー但）： 下記（１）式又は（２）式で表わされるモノマー及びス
チレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、シ
クロヘキシルアクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、ベンジルアクリレート、ベンジメタクリレート、
アクリロニトリルから選は几た１種以上のモノマー０Ｃ
Ｈ，二〇−ＣＯＯＲ，・・・・・・（１）Ｒ，ＣＯＯＣ
Ｈ＝ＣＨ，・・・・・・（２）ただし、ＸはＨ又はＣＨ
ｓであり、Ｒ１は炭素数２０以下のアルキル基又はＣＨ
ｍ　ＣＨｚ　ＣｎＦ　２ｍ　＋　１　（ｎの平均が８以
下）であり、Ｒ２は炭素数１７以下のアルキル基である
。

〔グラフトポリマー〕

本発明で使用するグラフトポリマーは、特定の親水性官
能基を有するモノマー（５）、特定の七ツマー同及び疎
水性マクロモノマ−（ｑを特定量共重合して得らｎるも
のである。

親水性官能基を有する七ツマ−（５）における親水性官
能基とは、カルボキシル基、リン酸基、こｎらのアルカ
リ金属塩例えばナトリウム塩、カリウム塩、ヒドロキシ
ル基、ジメチルアミノ基及びジエチルアミノ基である。

カルボキシル基を有するモノマー四の一例として次のも
のをあげることができる。尚本明細書中ではアクリレー
ト及び／又はメタクリし−１２（メタ）？クリＬ−１と
、鳴ネル、？し′ハレＪ４及ｌ／ス４メククリル酸を（
メタ）アクリル酸と総称し、アクリロイルオキシと及び
／又はメタクリロイルオキシを（メタ）アクリロイルオ
キシと総称する。

（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アリ
ルマロン酸。

リン酸基を有する七ツマー四の一例として次のものをあ
げることができる。

２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート、２−メタクリロイルオキシ−１−クロロメチル
−エチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオ
キシ−１−メチル−エチルアシッドホスフェート。

ヒドロキシル基を有する七ツマ−Ｎの一例として次のも
のをあげることができる。

２−とドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、３−ブトキシ−２−ヒド
ロキシプロピルアクリレ−）、３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、クリセロールモノ（メタ
）クリレート、ポリエチレングリコール又はポリプロピ
レングリコールのモノ（メタ）クリレートでポリスチレ
ン換算による数平均分子量が１０００以下のもの。

ジメチルアミノ基を有する反応性七ツマ−として、例え
ばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートを、ま九
ジエチルアミノ基を有する反応性七ツマ−として、例え
ばジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートをあげる
ことができる。またモノマー（６）は疎水性のもので感
って、前記一般式（１）又は（２）で表わされる七ツマ
ー及ヒスチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチ
レン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート及びアクリロニトリルから選ば几
九１種以上の七ツマ−である。上記一般式（１）又は（
２）で表わさｎるモノマーとしては、具体的に次のもの
をあげることができる。

メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ
）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、及びその他の（メタ）ア
クリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
カプロン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、Ｋ＝６のパー７
０ロエチルアクリレート。

また、疎水性のマクロモノマ−（ｑとは１分子鎖の片末
端に重合性の官能基を持つ比較的低分量（数平均分子量
で１０００〜２００００）のポリマーを意味する。

上記マクロモノマーの数平均分子量は、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）による
ポリスチレン換算分子量であり、測に条件は次のとおり
である。

装［：高速液体クロマトグラフィー（例えば東洋曹達工
業（株）製部品名ＨＬ Ｃ−８０２Ｕｉ４） カラム：ポリスチレンのゲル（例えば東洋Ｗ達工１ｉ（
株）製部品名Ｕ４０００）１８及びＧ６ｏｏｏＨａ） 溶出溶媒：テトラヒドロフラン 流出速度：ｔＯｄ／ｍｉｎ カラム温度＝４０°Ｃ 検出器＝ＲＩ検出器 マクロモノマ−（Ｃ）としては、前記モノマー（ロ）又
はジメチルシロキサンの重合物を使用して得られたもの
で数平均分子量ｔｏ００〜ｉｏ、ｏｏ。

のものが好ましい。該マクロモノマ−（Ｃ）の製造方法
の一例として次の方法があげられる。

前記疎水性のモノマーＣＢ）をカルボキシル基を分子内
に持つ連鎖移動剤の存在下で重合させ１片末端にカルボ
キシル基を持った重合体を合成し、次にグリシジル基及
びラジカル重合性二重結合を分子内に持つ単量体（例え
ばグリシジル（メタ）アクリレート）と反応させること
によって疎水性のマクロモノマーが得られる。

上記カルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤としては
、メルカプト酢酸、３−メルヵブトプロピオン酸、２−
メルカグトグロビオン酸、チオサリチル酸等があげられ
る。

また、ジメチルシロキサンの重合物を使用して得られる
マクロモノマーの製造方法の一例としては、％開昭５９
−７８２３６号公報に開示されている方法をあげること
ができる。

上記各モノマーの使用割合は、親水性官能基を有するモ
ノマー（８）が６〜６０重量％、モノマー（Ｂ）が１０
〜８５重量％、及び疎水性のマクロモノマー（ｑが５ｘ
ｉｓ以上である。

親水性官能基を有するモノマー（５）が６重量％未満で
は親水性が不十分で磁性粉末の分散性が不良となり、６
０重址チを超えると疎水マー（ｑが５重量％未満では疎
水性が不十分で磁性粉末の分散性が不良となり、モノマ
ー（Ｂ）が８５ｍ！％を超えると親水性が不十分で、磁
性粉末の分散性が不良となる。磁性粉末の分散性が不良
となるのは、いずれも親水性とと疎水性のバランスが悪
くなるためである。

上記各七ツマ−の種類及び使用割合に関し、結合剤とし
て電子線硬化型樹脂を使用した場合には、モノマー（５
）が７．５〜５５１ｆｔチが好ましく、モノマー（Ｈ）
が炭素数４以下のアルキルアクリレートを除くものであ
って２０〜７０重量％が好ましく、マクロモノマー（ｑ
はメチルメタクリレート系のマクロモノマーであって２
０〜４０重ｉｓが好ましい。

また、結合剤として上記電子線硬化型樹脂以外の樹脂を
使用した場合には、モノマー（５）がリン酸基を除くも
のであって２０〜４０ｘ量チが好ましく、モノマーＣＢ
）が炭素数４以下のアルキルアクリレートを除くもので
あって３０〜６０重量％が好ましく、マクロモノマ−（
Ｃ）が数平均分子量が３０００のメチルメタクリレート
系マクロモノマー又はスチレン系マクロモノマーであっ
て５〜６０重量％が好ましい。

上記グラフトポリマーの製造方法は親水性官能を有する
反応性モノマー（５）、モノマー但）及び疎水性のマク
ロモノマー（ｑを共重合すればよく、具体的には従来公
知の重合法、例えばラジカル重合開始剤の存在下、溶液
１合法、バルク重合法、エマルジｉ１）重合法１分散重
合法などの方法を用いて重合させれば良いが、重合反応
中での相分離現象を回避するため、また反応のコントロ
ールのしやすさから溶液重合法が好適である。

また後記する結合剤の種類によってはグラフトポリマー
をその結合剤と反応し得るように変性することが可能で
ある。即ち熱硬化ポリウレタン樹脂を結合剤として用い
る場合にはグラフトポリマーにヒドロキシル基を持たせ
ればよく、グラフトポリマーの合成時に少量のヒドロキ
シル基含有モノマーを併用すれば良い。また、電子線硬
化型樹脂を結合剤として用いる場合には（メタ）アクリ
ロイル基をグラフトポリマーに持たせればよく、その方
法として、例えば、分子内にカルボキシル基を持つ「グ
ラフトポリマー」にグリシジル（メタ）アクリレートを
反応させれば良く。

あるいは又、グリシジＡ／（メタ）アクリレートを併用
して、「グラフトポリマー」の合成を行ない、その後、
そのエポキシ基に（メタ）アクリル酸を反応させれば良
い。

本発明のグラフトポリマーにおいては、上記特定の３種
類のモノマー以外にその他の七ツマ−を併用することも
できる。

〔磁性粉末〕

本発明で用いられる磁性粉末としては、Ｆｅ（純鉄）　
％　ｒ　　Ｆｅ２０．、　　（ｒ−ヘマタイト）、Ｃｒ
Ｏ３（三酸化クロム）　、Ｃ（１−ｒ　−Ｆｅｚ　０３
（コバルトフェライト又はコバルトドープｒ−酸化鉄）
その他磁性塗料の技術分野で公知の磁性粉末が使用可能
である。

〔結合剤〕

不発明で用いられる結合剤としては塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、
熱可塑ボリクレタン樹脂、熱硬化ポリウレタン樹脂。

ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブタジェン共重
合体、ニトロセルロース、セルロース・アセテート・ブ
チレート、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、電子線硬化型
樹脂その他磁性塗料の技術分野で公知の結合剤が使用可
能である。

電子線硬化型樹脂の一例として以下のものをあげること
ができる。

ウレタン系アクリレートとして商品名 ７　ｃｔ　エックス■Ｍ−１１００及びＭ−１２００゜
ポリエステル系アクリレートとして ■ アロ＝ツクス　Ｍ−３０９、アロエックス■Ｍ−８１０
０，７ｏ　エックス〜−７１００゜アロエックス■Ｍ−
！１１５（以上　東亜合成化学工業（株）製）その他特
開昭５０−７７４５３．５６−２５２５０．５６−２５
２３１．５６−１２２８０２．５６−１２４１１９．５
６−１！１０８５５．５７−１６２１２５．５９−１６
２６２５等の各公報に記載されている電子線硬化型樹脂
。

〔有機溶剤〕

本発明で用いられる有機溶剤としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、ジメチルスルホキシド、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プｆｋ、　乳ｖｘチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレンクリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン、ジメチルフォル
ムアマイド、テトラヒドロフラン等があり、これらのう
ち単独或は２種以上を混合して用いることができる。

〔磁性塗料を構成するその他の添加剤）本発明における
磁性塗料の製造に際し必要に応じ次のものを加えること
かでざる。

ステアリン酸亜鉛やシリコーンオイルのよ５な潤滑剤、
カーボンブラックのような帯電防止剤、アルミナ粉末の
ような研磨材。

〔磁性塗料の製造〕

本発明の磁性塗料は例えば以下に述べる方法により製造
することができる。

磁性粉末１００重量部に対し１〜１０重量部のグラフト
ポリマー又は予めそのグラフトポリマーを溶剤に溶かし
た溶液及び約２５０重量部の溶剤、更に潤滑剤、帯電防
止剤、研　　貴磨材等の添加剤を加えてボールミル等の
分散機で約５時間プレミキシングする。更に約２５重量
部を加え４８時間分散した後痣過を行ない磁性塗料を得
る。この場合分散機としてボールミルの他にサンドミル
等の他の分散機を用いることもできる。

グラフトポリマーの使用量は、上記のように磁性粉末１
００重量部に対して１〜１０！量部であり、２．５〜６
重量部が好ましい。

グラフトポリマーの使用量が１重量部未満では磁性粉末
が良好に分散された磁性塗料は得られず、また１０重量
部を越える場合には。

使用量を増加した割にその効果が向上せず、さらに結合
剤の強度低下を起す。

〔参考例、実施例及び比較例〕 次に参考例、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに
具体的に説明する。。

なお以下の各側において、重量部を単に部とい５゜ ８考例１゜ 〔マクロモノマー；ＭＭＡ３０００の合成例〕攪拌機、
還流冷却器、滴下ロート、温度計及ヒＮ、ガス吹き込口
を備えたガラスフラスコに溶剤として酢酸ブチル１０５
．５部を仕込み、Ｎ２ガス導入下８０〜８５℃にてメチ
ルメタクリレート（以下ＭＭＡと略記する）１００部、
３−メルカプトプロピオン酸３．５部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル２部の混合溶液を４時間かかつて連続的
に滴下して重合を行なった。その後同温度で２時間加熱
した後９５℃で１時間加熱して重合を終了した。得られ
たプレポリマーの反応液の酸価を測定したところ０．１
４７　ｍｇ当景／２であッｆＣ□又１３０°Ｃ１１時間
加熱減量によるプレポリマー濃度は５００重量部あった
。

ついでこの反応液２００部に対してグリシジルメタクリ
レート５．４部（１，３倍当量／Ｃ００Ｈ）、触媒とし
てテトラブチルアンモニウムブロマイド１部（Ｃ），４
９１）及び重合防止剤としてハイドロキノンモノメチル
エーテル０．０４部（２００ｐｐｍ）を加え反応温度９
５℃にて８時間反応させた。得られた末端メタクリレー
ト型メチルメタクリレートマクロモノマーの反応液の酸
化を測定したところ０．００１Ｍｇ当量／グ以下でグリ
下酸価の減少に基づく反応率は９９憾以上であった。Ｇ
ＰＣによるマクロモノマーのポリスチレン換算数平均分
子量は２８２０であり、重量平均分子量は４６２０であ
った。得らｎｆＣマクロモノマーをＭＭＡ！１０００と
称する。

参考例２ 〔マクロモノマー；　ＭＭＡ　１０００の合成例〕ＭＭ
Ａ３０００の合成例における３−メルカプトプロピオン
酸３．５部を１部５部に変え九以外は同様の方法により
数平均分子量１０５０、重量平均分子量１５８０のマク
ロモノマーを得た。こｎをＭＭＡｌｏｏｏと称する。

参考例五 〔マクロモノマー；ＭＭＡ５０００の合成例〕ＭＭＡ　
３０００の合成例における３−メルカプトプロピオン酸
！１．５部を２．１重量部に変えた以外は同様の方法に
より数平均分子量５１００、重量平均分子量８２６０の
マクロモノマーｔ−ｉた。これをＭＭＡ５０００と称す
る。

参考例４゜ 〔マクロモノマー；５ｔｓｏｏｏの合成例〕攪拌機、還
流冷却器、滴下ロート２本、温。

変針及びガス吹き込み口を備えっけ几ガラスフフスコに
、スチレン５００部、酢酸グチル３００部を仕込み、一
方の滴下ロート（滴下ロートＡと称する）にスチレン（
以下Ｓｔと略記する）５００部、もう一方のロート（滴
下ロートＢと称する）にアゾビスイソブチロニトリル１
２．５部、３−メルカプトプロピオン酸２１．２部、酢
酸ブチル２５０部の混合液を入ルた。窒素ガス導入後反
応液を加熱昇温しで９０゛Ｃに保った後、滴下ロート人
を４時間、滴下ロー）Ｂｔｌ”１０時間かけて滴下し友
。

更に２時間加熱するとスチレンの重合転化率は９２．５
チとなう之。

窒素バブリングから空気バブリングに変換後、ハイドロ
キノンモノメチルエーテ／Ｉ１０．３部、メタクリル酸
グリシジル２７．０部、テトフブチルアンモニウムプロ
マイド７．ｓｇｔ添加して９０°Ｃで９時間反応させ念
。酸価から求め几反応転化率は９　ｔＯ％であっ友。

反応液を１０倍量のメタノールに沈澱させて８０°Ｃで
減圧乾燥し、固形状のスチレンマクロモノマー９１２部
を得友。ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量は、４７
００（数平均）及び９４００（重量平均）であう之。こ
のマクロモノマーを５ｔｓｏｏｏと称する。

参考例５゜ 〔グラフトポリマー／１６１の合成例〕マクロモノマー
ＭＭＡ５０００の反応液を６０部（固形分換算、３０部
）、アクリル酸（以下ＡＡと称する）を４０部、ステア
リルメタクリレート（以下８ＭＡと称する）を３０部、
アゾビスイソブチロニトリルｆ５部、３−メルカプトプ
ロピオン酸を１３３部、混合溶剤（２５ｖｏ１４エタノ
ール、７５ｖｏＫテトラヒドロフラン）を２７０部をフ
ラスコに仕込み、Ｎ！ガス導入下で攪拌しながら７０℃
にて７Ｈｒラジ力ル重合させ仕込比率ＭＭＡ５０００（
３０部）／ＡＡ（４０部）／ＳＭＡ（３０部）で重量平
均分子量２３５，０００の本発明で用いられる分散能を
有するグラフトポリマーを得た。このグフフポリマーを
グラフトポリマ−／Ｉ６１とする。

参考例６ 〔グラフトポリマー／１６２〜魔２１の合成例〕グラフ
トポリマー属１と同様の方法により表−１の仕込組成比
率に従った重合を行ないグラフトポリマー屑２〜准２１
を得た。

〔実施例ＩＡ） １００　ｃｃポリプロピレン製カップに下記の重量のｒ
−Ｆｅ２０３、グヲ７トボリｆ−４１の合成液、溶剤及
びガラスピーズを計量し、液がこぼ几ないようにふたを
し九後ペイントコンディシヲナー（レッドデビル社製）
によりＩＨｒ　　分散した。

ｒ−Ｆｅ１０３　　　　６．５Ｐ ＊１）溶剤　　　　　　　　　１＆２５タグラフトポリ
マー４１　　　０．１６５’（固形分として）ガラスピ
ーズ　　　　　５０ｙ ＊１） （溶剤はＭＥＫ／）ルエン／ＴＨＦ冨１／ｊ／１の混合
品）次に結合剤として商品名アロニツクス”！−１１０
０（東亜合成化学工業（株）製）を１．６３５Ｆ上記の
分散液に加え、再度ペイントコンディＶ−，す−により
２Ｈｒ　　の分散を行ない、ガラスピーズを濾別して磁
性塗料を得た。この塗料を２００μ用ドクターブレード
を用いポリエステルフィルム上に塗布し、溶剤を自然乾
燥させた後加速電圧１６５ｋＶ１ビーム電流５ｍＡ　で
１０Ｍｒａｄになるように電子線を照射し、塗膜を硬化
させ友。続いてグロスメーター（日本電色工業（株）製
）によりこの硬化塗膜のを ６０＠反射率蛙測定し念ところ１４．８４であった。

６０°反射率は、その値が大きいほど表面が滑らかで、
光沢があり、磁性粉末の分散性が良好であることを示し
ている。

〔実施例ＩＢ） １００　ｃｃポリプロピレン製カップく下記の重量のｒ
　　Ｆ　ｅ２０ｓ　、グフ７トボ’）マー４１の合成液
、溶剤及びガラスピーズを計量し、液がこぼ几ないよう
にふたをしｔ後ペイントコンディシマナーによりＩ　Ｈ
ｒ分散した。

ｒ−ＦｅｚＯ１６，５ｙ ＊１赫剤　　　　　１４２５　Ｎ グラフトポリマ−４１０，１６Ｆ（固形分として）ガラ
スピーズ　　　　　５０２ ＊１） （溶剤はＭＥＫ／）ルエン７ＴＨＦ＝１／’ｉ／１の混
合品）次に結合剤として塩ビ、酢ビ共重合体、商品名Ｖ
ＡＧＨ（ＵＣＣ社製）ｉＱ、７５ｙ　及び／＜　７デツ
クスＴ−７１７０（大日本インキ化学工業（株）製）の
ＭＥＫ溶液を樹脂分として０．４４９上記の分散液に加
え、再度ペイントコンディシヲナーにより２Ｈｒ　　の
分散を行なった。続いてコロネートＬ（日本ポリウレタ
ン（株）製）を０．４４ｙ加えてよく攪拌し定径ガフス
ビーズを濾別して磁性塗料を得た。この塗料を２００μ
用ドクターブレードを用いポリエステルフィルム上に塗
布し、溶剤を自然乾燥させ定径４０℃で２日間加熱し塗
膜を硬化させた。

実施例１人と同様に６０°反射率を測定し念と念ところ
４．８１であった。

〔実施例２八〜１９Ａ〕 実施例１人のグラフトポリマー／１６１をグラフトポリ
マー／４６２〜魔１９に代え次以外は実施例１人と同様
の方法で実施例２Ａ〜１９Ａの結果を得た。その結果を
表−１に示す。

〔実施例２Ｂ〜１９Ｂ〕 実施例１Ｂのグラフトポリマー４１１−グラフトポリマ
ー魔２〜４１９Ｂに代えた以外は実施例１Ｂと同様の方
法で実施例２Ｂ〜１９Ｂの結果を得た。その結果を表−
１に示す。

〔比較例ＩＡ） 実施例１人においてグラフトポリマー属１を使用しなか
った以外は実施例１人と同様の方法で比較例１人の結果
を得た。その結果を表−１に示す。

（比較例２Ａ〜４Ａ） 実施例１人のグラフトポリマー魔１をグラフトポリマー
４２０又は／ｌ６２１又は大豆レシチンに代え次以外は
実施例１人と同様の方法で比較例２Ａ〜４Ａの結果を得
九。その結果を表−１に示す。

〔比較例ｊＢ） 実施例１Ｂにおいてグフフトボリマー／ｆ６１を使用し
なかった以外は実施例１Ｂと同様の方法で比較例１Ｂの
結果を得た。その結果を表−１に示す。

〔比較例２Ｂ〜４Ｂ） 実施例１Ｂのグラフトポリマ−／１６１をグラフトポリ
マー、％２０又は４２１又は大豆レシチンに代え几以外
は実施例１Ｂと同様の方法で比較例２Ｂ〜４Ｂの結果を
得友。その結果を表−１に示す。

（注釈） ■　に）内の値はグラフトポリマー合成時の仕込組成比
率を示す。

■　ＤＭ　；ジメチルアミノエチルメタクリレート ■　ＭＲ−２００；　２−メタクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート ■　ＢＭＡ　　ニブチルメタクリレート■　ＬＭ人　；
フウリルメタクリレート■　ＨＢＡ；２−ヒドロキシエ
チルアクリレート ■　ＰＨ−３５０；ポリエチレングリコールのモノメタ
リレート（Ｍｎ中４５０） 参考例６ 実施例１１Ａにおいて、グツ７トポリマ一巡１１の使用
量（ｌＬ１６ｙを１０５Ｆ、０．２７り、α６５１及び
（Ｌ７８ｙに変えた以外は実施例１１Ａと同様にして６
０６反射率を測定した。その結果を第１図に示す。

第１図かられかるように、グラフトポリマーの使用量が
磁性粉末１００重量部に対して１重量部未満では６０°
反射率が低く、１０重量部を越えるとその値が急に低下
することがわかる。

（３）発明の効果 本発明の磁性塗料は、前記各実施例における６０°反射
率の値から明らかなように、従来の磁性塗料例えば大豆
レシチンに比べて極めて優ｎ２分散性金有し、工業的に
有用表ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例６において得らｎたグラフトポリマーの
使用量と６０＠反射率の関係を表わすグツ乙である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、磁性粉末、結合剤及び有機溶剤からなる磁性塗料に
   対して、下記の親水性官能基を有するモノマー（Ａ）６
   〜６０重量％、下記に示すモノマー（Ｂ）１０〜８５重
   量％及び疎水性のマクロモノマー（Ｃ）５重量％以上を
   共重合してなるグラフトポリマーを、磁性粉末１００重
   量部に対して１〜１０重量部配合してなる磁性塗料。 親水性官能基： カルボキシル基、リン酸基、これらのアルカリ金属塩、
   ヒドロキシル基、ジメチルアミノ基及びジエチルアミノ
   基から選ばれた一種以上の親水性官能基。 モノマー（Ｂ）： 下記（１）式又は（２）式で表わされるモノマー及びス
   チレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、シ
   クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
   ート、ベンジルアクリレート、ベンジメタクリレート、
   アクリロニトリルから選ばれた１種以上のモノマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） Ｒ＿２ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ＿２・・・・・・（２）ただし
   、ＸはＨ又はＣＨ＿３であり、Ｒ＿１は炭素数２０以下
   のアルキル基又はＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣｎＦ＿２＿ｎ＿＋
   ＿１（ｎの平均が８以下）であり、Ｒ＿２は炭素数１７
   以下のアルキル基である。