JPH07165618A - 有機化合物の選択的接触酸化方法 - Google Patents
有機化合物の選択的接触酸化方法Info
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- JPH07165618A JPH07165618A JP6243435A JP24343594A JPH07165618A JP H07165618 A JPH07165618 A JP H07165618A JP 6243435 A JP6243435 A JP 6243435A JP 24343594 A JP24343594 A JP 24343594A JP H07165618 A JPH07165618 A JP H07165618A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 単体酸素およびパラジウムと銅とを含有する
触媒を使用し、一酸化炭素の存在下に実施する特に有利
な方法を用いて、有機化合物を選択的に酸化する方法。 【効果】 本件方法により、広範な有機化合物を最も安
価な酸化剤を用いて酸化することが可能になる。
触媒を使用し、一酸化炭素の存在下に実施する特に有利
な方法を用いて、有機化合物を選択的に酸化する方法。 【効果】 本件方法により、広範な有機化合物を最も安
価な酸化剤を用いて酸化することが可能になる。
Description
【０００１】本発明は、有機化合物の選択的な接触酸化
用の改良された方法に関するものである。
用の改良された方法に関するものである。
【０００２】活性酸素化合物を用いて有機化合物を選択
的に酸化し得ることは公知の事実である。適当な活性酸
素化合物は、たとえば過酸化水素、過カルボン酸または
アルキルハイドロパーオキサイドである。たとえば酸化
プロピレンはプロピレンとアルキルハイドロパーオキサ
イドとから、有機モリブデン化合物の存在下に選択的に
得られ（エルデル（Ｅｒｄｏｅｌ）およびコーレ（Ｋｏ
ｈｌｅ），天然ガス、石油化学（Ｅｒｄｇａｓ，Ｐｅｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｅ）１９７８／７９，（５０７ページ）
を参照）、ジヒドロキシベンゼンはフェノールと過酸化
水素または過カルボン酸とから選択的に得られ［化学工
学技術（Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．）６２（１
２），１０４１（１９９０）を参照］、シクロヘキサノ
ンオキシムはシクロヘキサノン、アンモニアおよび過酸
化水素から選択的に得られる（レベジェフ（Ｏ．Ｌ．Ｌ
ｅｂｅｄｅｖ）およびカザルノフスキー（Ｓ．Ｎ．Ｋａ
ｚａｒｎｏｖｓｋｉｉ）一般化学雑誌（Ｚｈ．Ｏｂｓｈ
ｃｋ．Ｋｈｉｍ．），３０，（１９６０），１６３
１）。
的に酸化し得ることは公知の事実である。適当な活性酸
素化合物は、たとえば過酸化水素、過カルボン酸または
アルキルハイドロパーオキサイドである。たとえば酸化
プロピレンはプロピレンとアルキルハイドロパーオキサ
イドとから、有機モリブデン化合物の存在下に選択的に
得られ（エルデル（Ｅｒｄｏｅｌ）およびコーレ（Ｋｏ
ｈｌｅ），天然ガス、石油化学（Ｅｒｄｇａｓ，Ｐｅｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｅ）１９７８／７９，（５０７ページ）
を参照）、ジヒドロキシベンゼンはフェノールと過酸化
水素または過カルボン酸とから選択的に得られ［化学工
学技術（Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．）６２（１
２），１０４１（１９９０）を参照］、シクロヘキサノ
ンオキシムはシクロヘキサノン、アンモニアおよび過酸
化水素から選択的に得られる（レベジェフ（Ｏ．Ｌ．Ｌ
ｅｂｅｄｅｖ）およびカザルノフスキー（Ｓ．Ｎ．Ｋａ
ｚａｒｎｏｖｓｋｉｉ）一般化学雑誌（Ｚｈ．Ｏｂｓｈ
ｃｋ．Ｋｈｉｍ．），３０，（１９６０），１６３
１）。
【０００３】これらの方法の欠点は、製造が比較的困難
であり、したがって高価な酸化剤を使用することであ
る。アルキルハイドロパーオキサイドの場合には、使用
するアルキルハイドロパーオキサイドに対応するアルコ
ールが対の生成物として生成するという付加的な事実も
存在する。このアルコールは独立の用途に供給するか、
または再循環後にアルキルハイドロパーオキサイドに再
転化させなければならない。
であり、したがって高価な酸化剤を使用することであ
る。アルキルハイドロパーオキサイドの場合には、使用
するアルキルハイドロパーオキサイドに対応するアルコ
ールが対の生成物として生成するという付加的な事実も
存在する。このアルコールは独立の用途に供給するか、
または再循環後にアルキルハイドロパーオキサイドに再
転化させなければならない。
【０００４】パラジウムと銅とを含有する触媒の存在下
に、かつ一酸化炭素の存在下に工程を実施するならば、
単体酸素により有機化合物を選択的に酸化させ得ること
がここに見いだされた。
に、かつ一酸化炭素の存在下に工程を実施するならば、
単体酸素により有機化合物を選択的に酸化させ得ること
がここに見いだされた。
【０００５】使用し得る有機化合物は、たとえばオレフ
ィンである。適当なオレフィンは、たとえば、式中のＲ
1、Ｒ2およびＲ3が同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ水素、直鎖の、もしくは枝分かれのあるＣ
1−Ｃ12−アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキルまたは
フェニルである式（Ｉ）
ィンである。適当なオレフィンは、たとえば、式中のＲ
1、Ｒ2およびＲ3が同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ水素、直鎖の、もしくは枝分かれのあるＣ
1−Ｃ12−アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキルまたは
フェニルである式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
【０００７】のものであり、そのアルキル基、シクロア
ルキル基およびフェニル基は、ヒドロキシル基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ニトロ基およびアセタミノ基よりなるグループから
選択した３個以内の同一の、または異なる置換基により
任意に置換されていてもよく、そのＲ1とＲ3とが合一し
て１０個以内の炭素原子を有する炭化水素橋であっても
よい。
ルキル基およびフェニル基は、ヒドロキシル基、ホルミ
ル基、カルボキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ニトロ基およびアセタミノ基よりなるグループから
選択した３個以内の同一の、または異なる置換基により
任意に置換されていてもよく、そのＲ1とＲ3とが合一し
て１０個以内の炭素原子を有する炭化水素橋であっても
よい。
【０００８】好ましいオレフィンは、２−８個の炭素原
子を有する未置換の、直鎖の、および環状のオレフィン
である。特に好ましいオレフィンはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテン、１−ｎ−オクテンおよび
シクロペンテンである。
子を有する未置換の、直鎖の、および環状のオレフィン
である。特に好ましいオレフィンはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテン、１−ｎ−オクテンおよび
シクロペンテンである。
【０００９】オレフィンの使用により対応するエポキシ
ドが得られる。本件方法を水の存在下に実施するならば
対応するグリコールが得られ、カルボン酸の存在下には
対応するグリコールエステルが得られる。
ドが得られる。本件方法を水の存在下に実施するならば
対応するグリコールが得られ、カルボン酸の存在下には
対応するグリコールエステルが得られる。
【００１０】使用し得る有機化合物には芳香族化合物も
含まれる。適当な芳香族化合物は、たとえば、式中のＲ
4とＲ5とが同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ水素、直鎖の、もしくは枝分かれのあるＣ1−Ｃ12−
アルキル、ヒドロキシル、フッ素、塩素または臭素であ
る式（ＩＩ）
含まれる。適当な芳香族化合物は、たとえば、式中のＲ
4とＲ5とが同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ水素、直鎖の、もしくは枝分かれのあるＣ1−Ｃ12−
アルキル、ヒドロキシル、フッ素、塩素または臭素であ
る式（ＩＩ）
【００１１】
【化２】
【００１２】のものである。
【００１３】好ましい芳香族化合物は、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−ブ
チルベンゼン、フェノールおよびクロロベンゼンであ
る。特に好ましい芳香族化合物はトルエン、フェノール
およびクロロベンゼン、特にフェノールである。
レン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−ブ
チルベンゼン、フェノールおよびクロロベンゼンであ
る。特に好ましい芳香族化合物はトルエン、フェノール
およびクロロベンゼン、特にフェノールである。
【００１４】芳香族化合物の使用により、好ましくはｏ
−位またはｐ−位に導入されたＯＨ基を有する対応する
環ヒドロキシル化誘導体が得られる。
−位またはｐ−位に導入されたＯＨ基を有する対応する
環ヒドロキシル化誘導体が得られる。
【００１５】特に好ましくは、カテコールとハイドロキ
ノンとの混合物がフェノールから製造される。
ノンとの混合物がフェノールから製造される。
【００１６】使用し得る有機化合物にはまた環状ケトン
も含まれる。適当な環状ケトンは、たとえば、式中のｘ
が３ないし１１の整数である式（ＩＩＩ）
も含まれる。適当な環状ケトンは、たとえば、式中のｘ
が３ないし１１の整数である式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化３】
【００１８】のものである。
【００１９】シクロヘキサノンが好ましい。
【００２０】環状ケトンの使用により対応するラクトン
が、たとえばシクロヘキサノンからε−カプロラクトン
が得られる。
が、たとえばシクロヘキサノンからε−カプロラクトン
が得られる。
【００２１】環状ケトン、たとえば式（ＩＩＩ）のもの
はまた、本発明記載の様式でアンモニアの存在下に反応
させることもできる。たとえばシクロヘキサノンとアン
モニアとからはシクロヘキサノンオキシムが得られ、こ
れは任意にさらに完全に、または部分的に反応してε−
カプロラクタムを与える。
はまた、本発明記載の様式でアンモニアの存在下に反応
させることもできる。たとえばシクロヘキサノンとアン
モニアとからはシクロヘキサノンオキシムが得られ、こ
れは任意にさらに完全に、または部分的に反応してε−
カプロラクタムを与える。
【００２２】使用し得る有機化合物にはまた線形ケトン
も含まれる。適当な線形ケトンは、たとえば、式中のＲ
6およびＲ7が同一であっても異なっていてもよく、それ
ぞれメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはシクロヘキシ
ルである式（ＩＶ）
も含まれる。適当な線形ケトンは、たとえば、式中のＲ
6およびＲ7が同一であっても異なっていてもよく、それ
ぞれメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはシクロヘキシ
ルである式（ＩＶ）
【００２３】
【化４】
【００２４】のものである。
【００２５】アセトンが好ましい。
【００２６】線形ケトンの使用により、本件方法をアン
モニアの存在下に実施するならば対応するアジンが、た
とえばアセトンからはアセタジンが得られる。
モニアの存在下に実施するならば対応するアジンが、た
とえばアセトンからはアセタジンが得られる。
【００２７】パラジウムと銅とを含有する触媒の存在下
に実施するのが本発明記載の方法の基本的な態様であ
る。パラジウムはたとえば塩化物、臭化物もしくは酢酸
塩の形状で、または金属として存在することができ、銅
はたとえば塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅
（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）もしくは酸化銅（ＩＩ）として、
または金属として存在することができる。銅はまた、共
融塩熔融物、たとえば塩化銅（ＩＩ）と塩化カリウムと
を含む塩熔融物の形状で使用することもできる。
に実施するのが本発明記載の方法の基本的な態様であ
る。パラジウムはたとえば塩化物、臭化物もしくは酢酸
塩の形状で、または金属として存在することができ、銅
はたとえば塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅
（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）もしくは酸化銅（ＩＩ）として、
または金属として存在することができる。銅はまた、共
融塩熔融物、たとえば塩化銅（ＩＩ）と塩化カリウムと
を含む塩熔融物の形状で使用することもできる。
【００２８】本発明記載の方法を実施する際には、触媒
の構成成分を得たままの状態で反応混合物に添加するこ
ともできる。また、一方または双方の構成成分を担体材
料、たとえば酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタニウム、五酸化ニオビウム、酸化タンタル、炭素等
に適用することも可能である。
の構成成分を得たままの状態で反応混合物に添加するこ
ともできる。また、一方または双方の構成成分を担体材
料、たとえば酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタニウム、五酸化ニオビウム、酸化タンタル、炭素等
に適用することも可能である。
【００２９】この種の担持された触媒は、たとえば１な
いし１００ｇ／ｌの触媒活性物質を含有することができ
る。担持触媒は、たとえば固定床に配置して、または懸
濁形状で使用することができる。
いし１００ｇ／ｌの触媒活性物質を含有することができ
る。担持触媒は、たとえば固定床に配置して、または懸
濁形状で使用することができる。
【００３０】パラジウムの銅に対する比率は広い範囲で
変えることができる。パラジウムの銅に対する当量比率
は、金属として計算してたとえば１：１ないし１：１０
０である。この比率は好ましくは１：１ないし１：１０
０の範囲、特に好ましくは１：１ないし１：１０の範囲
である。
変えることができる。パラジウムの銅に対する当量比率
は、金属として計算してたとえば１：１ないし１：１０
０である。この比率は好ましくは１：１ないし１：１０
０の範囲、特に好ましくは１：１ないし１：１０の範囲
である。
【００３１】本発明記載の方法は一般には高温で、たと
えば５０−１５０℃で実施する。６０ないし１２０℃の
範囲の、特に８０ないし１００℃の範囲の温度が好まし
い。本発明記載の方法は種々の圧力で、たとえば１ない
し１００バールの範囲で実施することができる。圧力は
好ましくは５ないし８０バールの範囲、特に２０ないし
６０バールの範囲である。圧力が高ければ一般に、反応
速度も高くなる。
えば５０−１５０℃で実施する。６０ないし１２０℃の
範囲の、特に８０ないし１００℃の範囲の温度が好まし
い。本発明記載の方法は種々の圧力で、たとえば１ない
し１００バールの範囲で実施することができる。圧力は
好ましくは５ないし８０バールの範囲、特に２０ないし
６０バールの範囲である。圧力が高ければ一般に、反応
速度も高くなる。
【００３２】単体酸素は、工業規格の酸素気体として、
空気の形状で、または不活性気体との混合物で、たとえ
ば窒素および／または二酸化炭素との混合物で使用する
ことができる。酸素含有気体混合物は、たとえば２ない
し６０体積％の酸素を含有することができる。
空気の形状で、または不活性気体との混合物で、たとえ
ば窒素および／または二酸化炭素との混合物で使用する
ことができる。酸素含有気体混合物は、たとえば２ない
し６０体積％の酸素を含有することができる。
【００３３】一酸化炭素は入手し得る規格で使用するこ
とができる。
とができる。
【００３４】一般には、１モルまたはそれ以下の酸素と
１モルまたはそれ以下の一酸化炭素とを酸化すべき有機
化合物１モルあたりに使用する。過剰の有機化合物（酸
素を基準にして）と過剰の一酸化炭素（酸素を基準にし
て）とを使用するのが好ましいが、酸化すべき有機化合
物より大きいモル量の一酸化炭素は使用しない。たとえ
ば、有機化合物、一酸化炭素および酸素は１：（１ない
し０．０１）：（１ないし０．０１）のモル比で使用す
ることができる。このモル比は好ましくは１：（０．５
ないし０．０２）：（０．５ないし０．０２）である。
これらの相対的な量を使用しても、それぞれの系の爆発
限界はもちろん考慮に入れなければならず；所望ならば
不活性気体、たとえば窒素および／または二酸化炭素を
添加して爆発限界を変えることもできる。
１モルまたはそれ以下の一酸化炭素とを酸化すべき有機
化合物１モルあたりに使用する。過剰の有機化合物（酸
素を基準にして）と過剰の一酸化炭素（酸素を基準にし
て）とを使用するのが好ましいが、酸化すべき有機化合
物より大きいモル量の一酸化炭素は使用しない。たとえ
ば、有機化合物、一酸化炭素および酸素は１：（１ない
し０．０１）：（１ないし０．０１）のモル比で使用す
ることができる。このモル比は好ましくは１：（０．５
ないし０．０２）：（０．５ないし０．０２）である。
これらの相対的な量を使用しても、それぞれの系の爆発
限界はもちろん考慮に入れなければならず；所望ならば
不活性気体、たとえば窒素および／または二酸化炭素を
添加して爆発限界を変えることもできる。
【００３５】本件方法の実施例においては、フェノール
の１モルあたり０．０１ないし０．５モルのＣｕ2Ｃｌ2
および０．０００１ないし０．１モルのＰｄＣｌ2を８
０℃ないし１２０℃で、０．０１ないし０．５モルのＣ
Ｏのモル含有量と０．０１ないし０．５モルの酸素のモ
ル含有量とを有するＣＯと空気との気体混合物と３０な
いし８０バールの系の圧力で反応させて、７−１０重量
％のカテコールとハイドロキノンとを含有する反応混合
物を３ないし１２時間で得る。
の１モルあたり０．０１ないし０．５モルのＣｕ2Ｃｌ2
および０．０００１ないし０．１モルのＰｄＣｌ2を８
０℃ないし１２０℃で、０．０１ないし０．５モルのＣ
Ｏのモル含有量と０．０１ないし０．５モルの酸素のモ
ル含有量とを有するＣＯと空気との気体混合物と３０な
いし８０バールの系の圧力で反応させて、７−１０重量
％のカテコールとハイドロキノンとを含有する反応混合
物を３ないし１２時間で得る。
【００３６】反応混合物の後処理は、それ自体は公知の
手法で行う。たとえば濾過と有機溶媒での抽出とののち
に出発物質を単離し、生成物を蒸留にかけることができ
る。本発明記載の方法は種々の公知の型の反応器内で実
施することができる。たとえばバブルカラム内で連続的
に実施することも、撹拌反応器内で連続的に、またはバ
ッチ様式で実施することもできる。反応器に適した材料
は、たとえば耐腐食性のステンレススチール、エナメル
加工鋼鉄、ガラスまたはチタニウムのような特殊金属で
ある。
手法で行う。たとえば濾過と有機溶媒での抽出とののち
に出発物質を単離し、生成物を蒸留にかけることができ
る。本発明記載の方法は種々の公知の型の反応器内で実
施することができる。たとえばバブルカラム内で連続的
に実施することも、撹拌反応器内で連続的に、またはバ
ッチ様式で実施することもできる。反応器に適した材料
は、たとえば耐腐食性のステンレススチール、エナメル
加工鋼鉄、ガラスまたはチタニウムのような特殊金属で
ある。
【００３７】本発明記載の方法は、広範な有機化合物を
最も簡単に、かつ最も安価に得られる酸化剤で選択的に
酸化し得るという主要な利点を有している。
最も簡単に、かつ最も安価に得られる酸化剤で選択的に
酸化し得るという主要な利点を有している。
【００３８】
実施例１ タンタルの挿入部を備え、気体流通撹拌機、バッフル、
熱電対および圧力維持装置を装備した鋼製の容器に９１
ｇのフェノール、１０ｇの乾燥塩化パラジウム、４５ｇ
の塩化銅（Ｉ）および４ｇの水を負荷した。この容器に
１２ｌ／時の一酸化炭素および１４ｌ／時の空気を１０
０℃で計量導入した。圧力は５０バールに維持した。４
時間の反応時間ののちに、この反応混合物は１重量％の
カテコールと１重量％のハイドロキノンとを含有してお
り、９時間の反応時間ののちには４．１重量％のカテコ
ールと２．９重量％のハイドロキノンとを含有してい
た。フェノールのカテコールおよびハイドロキノンへの
転化の選択率は９５％を超えた。少量のクロロフェノー
ルが副生成物として得られた。
熱電対および圧力維持装置を装備した鋼製の容器に９１
ｇのフェノール、１０ｇの乾燥塩化パラジウム、４５ｇ
の塩化銅（Ｉ）および４ｇの水を負荷した。この容器に
１２ｌ／時の一酸化炭素および１４ｌ／時の空気を１０
０℃で計量導入した。圧力は５０バールに維持した。４
時間の反応時間ののちに、この反応混合物は１重量％の
カテコールと１重量％のハイドロキノンとを含有してお
り、９時間の反応時間ののちには４．１重量％のカテコ
ールと２．９重量％のハイドロキノンとを含有してい
た。フェノールのカテコールおよびハイドロキノンへの
転化の選択率は９５％を超えた。少量のクロロフェノー
ルが副生成物として得られた。
【００３９】実施例２（比較例） 実施例１を繰り返したが、塩化パラジウムは全く使用し
なかった。９時間後、分析によりカテコールもハイドロ
キノンも反応混合物中に全く見いだされなかった。
なかった。９時間後、分析によりカテコールもハイドロ
キノンも反応混合物中に全く見いだされなかった。
【００４０】実施例３（比較例） 実施例１を繰り返したが、塩化銅（Ｉ）は全く使用しな
かった。９時間後、反応混合物はカテコールを全く含有
しておらず、０．５重量％のハイドロキノンを含有する
のみであった。
かった。９時間後、反応混合物はカテコールを全く含有
しておらず、０．５重量％のハイドロキノンを含有する
のみであった。
【００４１】実施例４（比較例） 実施例１を繰り返したが一酸化炭素は計量導入しなかっ
た。９時間後、分析により痕跡量のカテコールとハイド
ロキノンとを反応混合物中に見いだされたのみであっ
た。
た。９時間後、分析により痕跡量のカテコールとハイド
ロキノンとを反応混合物中に見いだされたのみであっ
た。
【００４２】実施例５ 実施例１を繰り返したが、水は添加しなかった。９時間
後、分析により０．８重量％のカテコールと０．２重量
％のハイドロキノンとが反応混合物中に見いだされた。
後、分析により０．８重量％のカテコールと０．２重量
％のハイドロキノンとが反応混合物中に見いだされた。
【００４３】実施例６ 実施例１に記述した装置に７８ｇのベンゼン、１０ｇの
乾燥塩化パラジウム、４５ｇの塩化銅（Ｉ）および９ｇ
の水を負荷した。この容器に１２ｌ／時の一酸化炭素と
１４ｌ／時の空気とを１００℃で計量導入した。圧力は
２５バールに維持した。１３時間の反応時間ののちに、
この反応混合物は３重量％のフェノールを含有してい
た。副生成物は生成しなかった。
乾燥塩化パラジウム、４５ｇの塩化銅（Ｉ）および９ｇ
の水を負荷した。この容器に１２ｌ／時の一酸化炭素と
１４ｌ／時の空気とを１００℃で計量導入した。圧力は
２５バールに維持した。１３時間の反応時間ののちに、
この反応混合物は３重量％のフェノールを含有してい
た。副生成物は生成しなかった。
【００４４】実施例７ 実施例１に記述した装置に９２ｇのトルエン、１０ｇの
乾燥塩化パラジウム、４５ｇの塩化銅（Ｉ）および９ｇ
の水を負荷した。この容器に１２ｌ／時の一酸化炭素と
１４ｌ／時の空気とを１８０℃で計量導入した。圧力は
５０バールに維持した。４時間の反応時間ののちに、こ
の反応混合物は０．３４重量％のｏ−クレゾール、０．
１０重量％のｍ−クレゾール、０．１８重量％のｐ−ク
レゾールおよび０．１８重量％のベンズアルデヒドを含
有していた。トルエンのクレゾールおよびベンズアルデ
ヒドはの転化の選択率は９０％であった。
乾燥塩化パラジウム、４５ｇの塩化銅（Ｉ）および９ｇ
の水を負荷した。この容器に１２ｌ／時の一酸化炭素と
１４ｌ／時の空気とを１８０℃で計量導入した。圧力は
５０バールに維持した。４時間の反応時間ののちに、こ
の反応混合物は０．３４重量％のｏ−クレゾール、０．
１０重量％のｍ−クレゾール、０．１８重量％のｐ−ク
レゾールおよび０．１８重量％のベンズアルデヒドを含
有していた。トルエンのクレゾールおよびベンズアルデ
ヒドはの転化の選択率は９０％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 39/06 39/08 Ｃ０７Ｄ 201/02 311/02 313/04 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヘルムート・バルトマン ドイツ51373レーフエルクーゼン・ヘンリ ー−テイ−ブイ−ベテインガー−シユトラ ーセ15 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・トレンクナー ドイツ51375レーフエルクーゼン・アンデ ルシユタインリユツチユ30
Claims (1)
- 【請求項１】 単体酸素を使用し、パラジウムと銅とを
含有する触媒の存在下に、かつ一酸化炭素の存在下に実
施することを特徴とする有機化合物の選択的酸化方法。
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|---|---|---|---|
| DE4331671A DE4331671A1 (de) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | Verfahren zur selektiven katalytischen Oxidation organischer Verbindungen |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165618A true JPH07165618A (ja) | 1995-06-27 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6243435A Pending JPH07165618A (ja) | 1993-09-17 | 1994-09-13 | 有機化合物の選択的接触酸化方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0645358B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07165618A (ja) |
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| CA (1) | CA2132065A1 (ja) |
| DE (2) | DE4331671A1 (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2012241008A (ja) * | 2011-05-24 | 2012-12-10 | Hiroshima Univ | 環式有機化合物の酸化方法及び環式有機化合物の酸化装置 |
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| US4992600A (en) * | 1989-09-26 | 1991-02-12 | Shell Oil Company | Process for the oxidation of benzene to phenol |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012241008A (ja) * | 2011-05-24 | 2012-12-10 | Hiroshima Univ | 環式有機化合物の酸化方法及び環式有機化合物の酸化装置 |
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|---|---|
| CA2132065A1 (en) | 1995-03-18 |
| EP0645358A1 (de) | 1995-03-29 |
| US5504260A (en) | 1996-04-02 |
| DE59407271D1 (de) | 1998-12-17 |
| ATE173244T1 (de) | 1998-11-15 |
| EP0645358B1 (de) | 1998-11-11 |
| DE4331671A1 (de) | 1995-03-23 |
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