SU997797A1

SU997797A1 - Катализатор дл окислени ацетальдегида

Info

Publication number: SU997797A1
Application number: SU813293345A
Authority: SU
Inventors: Юрий Николаевич Усов; Людмила Георгиевна Зубанова; Эмма Васильевна Плетнева; Светлана Владимировна Борисова; Леонид Германович Кислянский; Анатолий Павлович Дорошенко
Original assignee: Саратовское производственное объединение "Нитрон"
Priority date: 1981-04-01
Filing date: 1981-04-01
Publication date: 1983-02-23

Description

Изобретение относитс к области катализаторов, дл процесса сидкофаз- .ного окислени ацетальдегнда дл одновременного получени уксусной кислоты и уксусного анГ1{дрида.

Известны катализаторы дл совместного получени уксусной кислоты и уксусного ангидрида жидкофазньом окислением ацетальдегида, представл ющие собой органические соли различных металлов , такие как ацетаты марганца, кобальта, меди, стеараты и олеаты кобальта, меди .

Наиболее близким к предлагаемому вл етс катализатор дл окислени ацетальдегида, состо щий из ацетатов меди и кобсшьта в соотношении 1:(1,1-1 ,5)С.2.

Недостатком известного катализатора вл етс низкий выход уксусного ангидрида, составл к ций 55-60 мол.%.

Цель изобретени - повышение селективности катализатора.

Поставленна цель достигаетс тем, что катализатор дл окислени ацетальдегида , включающий ацетат меди и ацетат кобальта, дополнительно содержит бромпентааминокобальтидибромид или кобальттрисацетилацетонат

при следукнцем содержании компонентов , г/л.

Ацетат меди 3,0-3,98 Ацетат кобальта 0,22-2,33 БроЛпентааминокобальтидибро0 ,01-0,015 мид

или кобальттрисацетилацето10

0,17-2,11 нат

Катализатор готов т путем растворени в лед ной уксусной кислоте гидратированных солей меди и кобальта: ацетата меди (С2( i, аце15 тата кобальта Со(С2 и комплексного соединени трехвалентного ; кобальта.

В даннсм катализаторе соотношение между концентрацией ацетата меди

20 и суммарным содержанием соединений двухвалентного и трехвалентного кобальта составл ет ,71:1.

В присутствии пр едлагаемого катализатора окисление .ацетальдегида про (25 исходит с селективностью образовани уксусного ангидрида 64-75 мол.%.

П р им ер 1. 0,398 г ацетата меди Си{С2Нз02)2 20, 0,233 г ацетата кобальта Со(С2Н362) 4 HjO, 30 г бромпентааминокобальтидиброМИДа Со(NHg) BrJBr непосредственно перед опытом раствор ют в 16,7 мл лед ной уксусной кислоты. Затем к полученному раствору добавл ют 83,3 мл уксусного ангидрида, 70 мл полученной смеси заливают в реактор.

Полученный катализатор содержит ацетата меди 3,98 г/л, ацетата кобальта 2,33 г/л, Со(МНз)5 Вг Вг 0,015 г/л. Соотношение между концентрацией ацетата меди и суммарным содержанием Со(I I) и Со(IIt) составл ет 1,71:1.

Активность данного катализатора определ ю в реакции хидкофазного окислени ацетальдегида в лабораторной установке барботажного типа со стекл нным реактором. Раствор катализатора поддерживают в реакторе во взвешенном состо нии на перфорированной тарелке давлением азотновоздуной смеси. Скорость подачи1 азота 90,5 л/чр воздуха 180,8 л/ч,- ацетальдегида 200-240 мл/ч.

Селективность образовани уксусного ангидрида в присутствии этого катализатора 60,6 мол.%.

Прим ер 2. О,398 г ацетата меди , 0,233 г ацетата кобальта и 0,001 ёромпентааминокобальтидибромида раствор ют по методике, описанной в примере 1.

Приготовленный таким образом катализатор содержит, г/л: ацетат меди 3,98, ацетат кобальта 2,33; (NH-j)5 0,01.

По методике, описанной в примере 1, провод т жидкофазное окисление ацетальдегида в присутствии предлагаемого катализатора, селективность образовани уксусного ангидрида 69,2%. П р и м е р 3. По методике, описанной в примере 1, готов т каталиг затор, содержащий, г/л; ацетат меди 3,98; ацетат кобальта 1,94 и трисацетилацетонат кобальта - Со (Cj-H-jOj) 0,39.

Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии этого катализатора 69,8 мол.%.

Пример4. По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/Л ацетат меди 3,98; ацетат кобальта 1,7Ь и Со(С5Н702) i 0,58.

Селективность образовани уксусного ангидрида в реакции жйдкофазного окислени ацетальдегида в присутствии катализатора 75,2 мол.%.

П р и м е р 5. По методике, описанной Б примере 1, готов т катализа тор содержащий, г/л: ацетат меди 3,98, ацетат кобальта 0,58 и трисацетилацетонат кобальта 1,75.

Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окисл

НИИ ацетальдегида в присутствии этого катализатора 70,5 мол.%.

Примере. По методике, описаной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, г/л: ацетат меди 3,98; ацетат кобальта 0,22 и трисацетилацетонат кобальта 2,11.

Селективность образовани уксусного ангидрида в реакции жидкофазного окислени ацетальдегида в присутствии этого катализатора 67,0 мол.%.

Пример7. По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор , содержащий, .г/л: ацетат меди 3,0; ацетат кобальта 0,83 и трисацетилацетонйт кобальта 0,17.

В присутствии данного катализатора се; ективность образовани уксуснового ангидрида ,при жидкофазном окилении ацетальдегида 73,6 мол.%.

Пример8. По описанной в примере 1 методике готов т катализатор, имеющий след щий состав, г/л: ацетат меди 3,45, ацетат кобальта 0,87; трисацетилацетонат кобальта 0,28. .

Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии предлагаемого катализатора 73,9 мол.

П р и м е р 9 (дл сравнени ). . По методике, описанной в примере 1, готов т катализатор,имеющий состав,г/л ацетат меди 3,98,ацетат кобальта 2,33.

Селективность .образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии этого катализатора 59,0 мол.%.

П р и м е р 10. (дл сравнени ) По методике, описанной в примере 1, готов т- катализатор, имеющий следую1ЦИЙ состав, г/л:. ацетат меди еди 3,0; afjeTaT кобальта 1,0.

Селективность образовани уксусного ангидрида в процессе жидкофазного окислени ацетальдегида в присуствии этого катализатора 61,0 мол.%.

Пример 11 (дл сравнени ). По описанной в примере 1 методике готов т катализатор, имеющий ющий состав, г/л: ацетат меди 3,45, ацетат кобальта 1,15.

Селективность образовани уксусного ангидрида при жидкофазном окислении ацетальдегида в присутствии этого катализатора 61,0 мас.%.

В таблице представлены резуль- , таты испытани предлагаемого и извесного катализаторов в реакции жидкофазного окислени ацетальдегида.

Из результатов, риведенных в таблице , следует, что предлагаемый катализатор (1-8}прив.одит к значительному повьЕиению селективности катализатора в направлении образовани уксусного ангидрида до 67-75,2% против 59,0-61,0% в присутствии известрых катализаторов (9-11).

тат кобальта, о т л и ч а ю ад и и - |s с тем, что, С uejfOiio повышени селективности катализатора, он ДОПОЛНИ тельно содержит брс мпёнтааминокобальтидибрсмйд или кобальттрйсацётилаце тойат при следующем содержании кем- j понентовг г/л

Ацетат меди 3,0-3,98 Ацетат кобальта 0,22-2,33

Иех ОчНИКИ информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Денисов Е.Т. и др. Механизм . жидкофазного окислени кислородсодержащих соединений., Минск, Наука и техника, 1975, с. 139.

2.Патент франции № 1252746, . кл. С 07 С, опублик. 1962 (прототип).

Claims

Формула изобретения

Катализатор для окисления ацеталь- » дегида, включающий ацетат меди и ацетат кобальта, о т лич а ю щ и й - 35 с я тем, что, с целью повышения селективности катализатора, он дополнительно содержит бромпентааминокобальтидибромид или кобальттрисацетилацеjтонат при следующем содержании кем‘пбнентов, г/л:

Ацетат меди 3,0-3,98

Ацетат кобальта 0,22-2,33

Бромпентааминокобальт идибромид 0,01-0,015 или кобальттрисацетилацетонат 0,17-2,11