JPH071578A - ポリエステルフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステルＡを主成分とする二軸配向フイ
ルムであって、少なくとも一方の表面における表面粗さ
パラメータＲｔ／Ｒｐが１．５以上であることを特徴と
する二軸配向ポリエステルフイルム、およびその製造方
法。 【効果】 ボイド生成を抑制して破壊されにくい突起を
形成し、フイルム表面の耐傷つき性を大幅に向上できる
とともに、磁気記録媒体として用いられたときにドロッ
プアウトの発生を抑制することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフイルム
およびその製造方法に関し、とくに、表面に微細な突起
を形成したポリエステルフイルムおよびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフイルムの加工工
程、たとえば包装用途における印刷工程、磁気記録媒体
用途における磁性層塗布工程、あるいは感熱転写用途に
おける感熱転写層塗布などの工程における加工速度の増
大に伴い、あるいは、最終製品の要求品質の高度化に伴
い、ポリエステルフイルムには、一層良好な走行性、耐
摩耗性等の表面特性が要求されつつある。良好な走行性
を得るためには、フイルム表面に微細な突起を均一に形
成することが有効であることが知られている。

【０００３】フイルム表面に微細な突起を形成するため
に、コロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有せしめたポリエステルフイルムが知られてい
る（たとえば特開昭５９−１７１６２３号公報）。ま
た、表面突起形成のための粒子を含有する薄層を基層に
積層したポリエステルフイルムも知られている（たとえ
ば特開平２−７７４３１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の、粒子（たとえば不活性粒子）含有により
表面に突起を形成したポリエステルフイルムには、以下
のような問題がある。

【０００５】まず、ポリエステルにポリエステルとは異
質の不活性粒子等の粒子を添加して表面突起を形成する
ので、粒子周りにボイドが生じ易い。ボイドが生じる
と、形成された突起が破壊され易くなり、フイルム表面
が削り取られ易くなったりフイルム表面に傷がつき易く
なったりして、フイルム表面の耐傷つき性が低下すると
いう問題を生じる。

【０００６】また、突起強度が小さく、フイルム表面が
削られ易いと、たとえば磁気テープとして用い、ビデオ
デッキ内を繰り返し走行させた場合（つまり再生／巻戻
しを繰り返した場合等）、削れ粉がガイドピン上に堆積
して、ドロップアウトの原因となることがある。

【０００７】本発明の目的は、本質的に含有粒子に頼る
ことなくポリエステルの結晶化を利用して表面に所望の
微細突起を形成したポリエステルフイルムおよびその製
造方法を提供することにあり、究極的には、強度の高い
表面突起が均一に形成された、耐傷つき性の良好な、し
かも、特に磁気記録媒体として用いられた場合にドロッ
プアウトの発生を抑制可能なポリエステルフイルムを提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフイルムは、ポリエステルＡを主成分とす
る二軸配向フイルムであって、少なくとも一方の表面に
おける表面粗さパラメータＲｔ／Ｒｐが１．５以上であ
ることを特徴とするものからなる。

【０００９】表面粗さパラメータＲｔ／Ｒｐを１．５以
上とすることにより、前記スクラッチ傷の発生機構にお
いて削れ粉が発生した場合にも、削れ粉を表面にトラッ
プする効果（収納効果）を発揮させることができるよう
になる。その結果、削れ粉がガイドピンに堆積してドロ
ップアウト発生に至ることが防止される。ただし、Ｒｔ
／Ｒｐ比の値が５０を越えるとフイルム表面の摩擦が高
くなる場合があり好ましくない。

【００１０】また、本発明フイルムにおいては、少なく
とも一方の表面における突起の個数が５０００個／ｍｍ
² 以上であることが好ましい。このように突起を多数形
成することにより、フイルムと接触相手の摩擦を低減す
ることができ、それによって摩耗が抑制される。

【００１１】さらに、本発明のポリエステルフイルム
は、前記表面の突起が主に結晶に起因する突起であるこ
とが望ましい。すなわち、表面の突起をポリエステルＡ
自身の結晶化を利用して形成するのである。従って粒子
を添加する場合のボイド発生の問題は実質的になくな
り、破壊されにくい強度の高い突起が形成される。

【００１２】摩擦をさらに低減する、フイルムを裁断し
やすくなるなどの目的で粒子を補助的に添加しても構わ
ないが、この場合にも、表面の突起の個数と含有される
粒子の個数との比である突起個数／粒子個数（Ｎ_R ）が
５以上であることが望ましい。Ｎ_R が５未満であると、
含有粒子によって形成される突起の割合が多くなり、ボ
イド生成による破壊され易い突起の割合が増大するの
で、望ましい耐傷つき性が得られない。すなわち、本発
明フイルムにおいては、削れ粉の収納効果によりドロッ
プアウトを抑制すること、さらに高強度の微細突起を形
成することにより削れ粉自体の発生を抑制することがで
きる。

【００１３】上記のようなポリエステルＡの結晶化を利
用した表面突起の形成は、次のように行われる。ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フイルムを作製するに
際し、未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することによ
って、所望の表面突起が形成される。

【００１４】未延伸フイルムに先ず熱処理を施すことに
より、未延伸フイルムのとくに表面の結晶化が進めら
れ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸フイルム
が二軸に延伸され、フイルムが二軸に配向されて目標と
するフイルム自身の強度が達成されるとともに、結晶と
そうでない部分の硬さの差によって、上記微細結晶に起
因する均一な微細表面突起が形成される。ここで、表面
突起がポリエステルＡの微細結晶からなるものが否かに
ついては、対象となる突起の下を、フイルム厚さ方向に
適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を形成する
起因物が不溶物として残存する場合は、外部から添加さ
れた粒子、あるいは、内部析出した粒子とする（Ｉ）。
不溶物として残存するものが実質的になかった場合は、
その突起を形成する起因物は微細結晶であると推定でき
る（ＩＩ）。上記の溶媒としては、例えば、フェノール
／四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒などが好ま
しく用いられる。この方法で視野を約１ｍｍ² とした時
のＩの頻度、ＩＩの頻度を求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の
値が、７０％以上である場合が好ましい。ただし、表面
突起がポリエステルＡの微細結晶からなるものか否かの
判定法については、上記の方法に限定されるものではな
く、適切な方法を選択することができる。

【００１５】本発明においては、ポリエステルＡの種類
は特に限定されないが、結晶化パラメータΔＴｃｇが７
０℃以下、好ましくは６５℃以下、さらに好ましくは６
０℃以下であることが望ましい。結晶化パラメータΔＴ
ｃｇが７０℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくい。たとえ得られたとしても、フ
イルム表面の耐傷つき性が劣る。

【００１６】ポリエステルＡとしては、上記のような条
件を満たす限り特に限定されないが、エチレンテレフタ
レート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート、エチレン
２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種
の構造単位を主要構成成分とする場合に特に好ましい。
中でもエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポ
リエステルの場合が特に好ましい。なお、本発明の目的
を阻害しない範囲内で、２種以上のポリエステルを混合
しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。また、ポ
リエステルＡには実質的に粒子が含有されていないこと
が望ましい。

【００１７】本発明のポリエステルフイルムは、ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フイルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルＢを主成分とするフイルム
の少なくとも片面に積層された積層フイルムとして用い
られてもよい。

【００１８】ポリエステルＢの種類は特に限定されな
い。ポリエステルＢには、粒子が含有されていないこと
が好ましいが、含有されていてもよい。

【００１９】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法について、より具体的に説明する。本発明におい
ては、未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に二軸延伸する。ここで未延伸フイルムと
は、口金から押し出された直後の冷却固化される前の状
態から、一軸方向にわずかに微延伸（２倍程度まで）さ
れたものまでを指す。この熱処理の目的は、延伸前のフ
イルム表面を好ましい結晶化度にまで結晶性を高めるこ
とである。

【００２０】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつ融解温度Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１
００℃）以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する面と反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくはＴｇより２０℃
高い温度（Ｔｇ＋２０℃）以上、かつＴｍより８０℃高
い温度（Ｔｍ＋８０℃）以下、さらに好ましくは、Ｔｇ
より４０℃高い温度（Ｔｇ＋４０℃）以上、かつＴｍ以
下である。未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面
と反対の面から熱処理する方法としては、熱風又は、赤
外線ヒータによる輻射熱を用いることができるが、この
方法に限定されるものではない。

【００２１】前記冷却ロール表面の表面粗さが０．２Ｓ
以上で、かつ、１０Ｓ以下であると、延伸前のフイルム
表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることができ
好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面粗
さが０．３Ｓ以上で、かつ、８Ｓ以下である。ロール表
面の表面粗さが０．２Ｓ未満であると、冷却ロールに未
延伸フイルムが粘着して好ましくない。また１０Ｓを超
える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなった
り、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。

【００２２】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で、０．５〜１００秒保たれるように熱処
理し、その後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０℃）
以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくは、Ｔｃｃ以上、
かつＴｍｃ以下で０．５〜５０秒、さらに好ましくは、
Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で０．５〜２０秒保たれる
ような熱処理である。

【００２３】また本発明においては、未延伸フイルムを
一軸方向に微延伸し、複屈折を０．５×１０^-3〜５０×
１０^-3とし、次に該微延伸フイルムの少なくとも片面の
表面（または表層）の温度が、ポリエステルＡの冷結晶
化温度Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以
上、かつ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔ
ｍｃ＋４０℃）以下で、０．３〜５０秒保たれるように
熱処理し、その後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔ
ｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０
℃）以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起
が形成されるので好ましい。より好ましくは、Ｔｃｃ以
上、かつＴｍｃ以下で、０．５〜２０秒、さらに好まし
くは、Ｔｃｃより１０℃高い温度（Ｔｃｃ＋１０℃）以
上、かつＴｍｃより２０℃低い温度（Ｔｍｃ−２０℃）
以下で、０．５〜１５秒保たれるような熱処理である。

【００２４】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する面と反対の面から熱風処理する方法、ある
いはロールに巻き付けた状態でロールと接触する面と反
対の面から赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール／ロ
ール間で赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用
いて加熱する方法等があるが、特にこれらの方法に限定
されるものではない。

【００２５】さらに、本発明においては、ポリエステル
を主成分とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表
面（または表層）の温度を、ポリエステルＡの降温結晶
化温度Ｔｍｃより７０℃低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以
上、かつポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃ以下
で、０．５〜２０秒保ち、次いで、ポリエステルＡのガ
ラス転移温度Ｔｇ以下に冷却し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。

【００２６】処理方法は、前記したように、押出し直後
の温度の高いフイルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、又、一旦冷却、固化したフイルムを再加熱して
結晶化させる方法、又、一軸方向に微延伸させた状態で
加熱処理する方法などあるが、これらの方法の一つをフ
イルムの製膜プロセスの中で実施し、目標とする表面形
態を得ることができるが、これらの方法を二つ以上併用
して、フイルムの製膜プロセスの中で実施してもよい。

【００２７】本発明に係るポリエステルＡとしては、好
ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が用い
られる。このポリエステルＡには、実質的に粒子が含有
されないことが望ましい。ポリエステルＡの重合は、重
合触媒として三酸化アンチモン、また、ΔＴｃｇを低下
させ、結晶核剤効果を高めるために、エステル交換触媒
としての金属化合物は酢酸塩を用いることが好ましい。
酢酸塩としては、特に限定されないが、マグネシウム化
合物を用いることが、本発明の目的を達成するためには
特に好ましい。また、ＰＥＴの重合時に添加されるリン
化合物としては、ホスホン酸塩を用いることが好まし
い。但し、ポリエステルＡの製造方法としては上記に何
等限定されるものではない。核剤効果を高めるために、
触媒添加量を増大することは、内部粒子の析出の原因と
なり、しかもヘイズが大きくなるために好ましくない。

【００２８】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 （１）フイルム表面の突起個数、突起高さ ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−3200、エリ
オニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、エリ
オニクス（株）製］においてフイルム表面の平坦面の高
さを０として走査したときの突起の高さ測定値を画像処
理装置［ＩＢＡＳ2000、カールツァイス（株）製］に送
り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築す
る。次に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得
られた個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高
さとし、これを個々の突起について求める。この測定を
場所をかえて５００回繰返し、２０ｎｍ以上の高さのも
のを突起とし、突起個数および平均突起高さを求めた。
また走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選
択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式３次元
表面解析装置（ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レン
ズ：４０〜２００倍、高解像度カメラ使用が有効）によ
って得られるピークカウントなどの個数情報を上記ＳＥ
Ｍの値に読み替えて用いてもよい。また、突起を立体的
に捉えるため、フイルムを８２．５°傾けて、倍率１万
〜５０万倍で電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真を撮影
し、１００視野測定を行なった平均値から突起数を１ｍ
ｍ² あたりに換算してもよい。

【００２９】（２）表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フイルム表面より、深さ３Ｄまでの
部分をいう。ここで、３Ｄとは、フイルム中に含有され
る粒子の平均粒径Ｄ×３を意味する。またここで言う粒
子とはフイルムの断面をＴＥＭで観察した際に、観測さ
れる粒子の厚み方向の差し渡しが上記方法で求めた平均
突起高さ以上のものを粒子と定義し、厚み方向の差し渡
しがそれより小さいものは粒子とはしない。フイルム断
面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察し、表面よ
り深さ３Ｄまでの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜
100000倍で５００視野について観察し、１ｍｍ² あたり
に換算した平均粒子個数を求める。

【００３０】（３）フイルム中の粒子の平均粒径 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。ＳＥＭの倍率はお
よそ２０００〜１００００倍、また、１回の測定での視
野は１辺がおよそ１０〜５０μｍから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数５０００個以上で、粒径とその体
積分率から、次式で体積平均径ｄを得る。 ｄ＝Σｄ_i ・Ｎｖ_i ここでｄ_i は粒径、Ｎｖ_i はその体積分率である。粒子
が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅にダメ
ージを受ける場合には、以下の方法を用いてもよい。フ
イルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、３０
００〜１０００００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚さは
約１０００Åとし、場所を変えて５００視野以上測定
し、上記の式から体積平均径ｄを求める。

【００３１】（４）結晶化パラメータΔＴｃｇ パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）ＩＩ
型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、
３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス状態
からの結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃ
ｃ、結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度Ｔｍ、
同じように降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化
温度Ｔｍｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）
を結晶化パラメータΔＴｃｇと定義する。

【００３２】（５）複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フイルムの長手方向屈
折率ｎ_MD、幅方向屈折率ｎ_TDを測定し、この両方の値の
差、つまり｜ｎ_MD−ｎ_TD｜で定義した。なお、光源はナ
トリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）で、マウント液は、ヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃６５％ＲＨにて測定した。

【００３３】（６）フイルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フイルムに貼付けて測定した。なお溶融状態のフイルム
温度は、放射温度計、または溶融状態のフイルムに熱電
対を差し込んで測定した。

【００３４】（７）表面粗さパラメータＲｔ／Ｒｐ （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０
を用いて測定した。条件は下記のとおりであり、２０回
の測定の平均値をもって値とした。 ・触針先端半径 ：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値 ：０．０８ｍｍ ・触針スピード ：４μｍ／ｓｅｃ なお、Ｒｐ、Ｒｔの定義はたとえば、奈良治郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）
に示されているものである。

【００３５】（８）耐傷つき性 新東科学（株）製、連続荷重式引っかき強度試験機ＨＥ
ＩＤＯＮ−１８を用いて、引っかきテストを用い、ＷＹ
ＫＯ社製、非接触粗さ計ＴＯＰＯ−３Ｄで、傷の深さを
定量した。 ［評価条件］ 引っかき針： サファイア製 先端曲率半径１００μｍ 荷重 ： ０〜１００ｇ／１００ｍｍ 走行速度 ： １０ｍ／分 傷の深さが、 ０．５μｍ以下のもの ： ○ ０．５〜１．５μｍのもの： △ １．５μｍ以上のもの ： × とした。

【００３６】（９）ドロップアウトの評価 フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００kg/cm でカレン
ダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングする。
上記テープ原反を１／２インチにスリットし、長さ２５
０ｍの長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセット
テープとした。 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値50ｍ² ／ｇ） ：100 重量部 ・エスレックＡ（積水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体） ：10重量部 ・ニッポラン2304（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマ）：10重量部 ・コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネ―ト） ：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチルエチルケトン ：75重量部 ・メチルイソブチルケトン ：75重量部 ・トルエン ：75重量部 ・カーボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：1.5 重量部 得られたテープを家庭用ＶＴＲを用いて、評価を行なっ
た。テレビ試験信号発生器から４．４メガヘルツの信号
を供給し、ドロップアウトカウンターを用いて測定を行
なった。ドロップアウトは、再生信号の減衰が−１６ｄ
Ｂ以上、長さが１５マイクロｓｅｃ以上のものを求め
た。２５℃、６５％ＲＨ下で３分間再生／巻き戻しを１
００回繰り返した後のドロップアウトの個数を１分間あ
たりの個数に換算し、 ０〜１５個／分のものを ： 優 １６〜３０個／分のものを： 良 ３１個〜／分のものを ： 不良 とした。

【００３７】（１０）積層厚さ 透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−６００型）を用いて、加
速電圧１００ｋＶで、フイルム断面を、超薄切片法（Ｒ
ｕＯ₄ 染色）で観察し、その界面をとらえ、その積層厚
さを求める。倍率は、判定したい積層厚さによって選ぶ
ことが通常であり、特に限定されないが、１万〜１０万
倍が適当である。

【００３８】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例 ポリエステルＡとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート（重合触媒：酢酸マグネシウム０．１
０重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート０．３５重量％
を用いた）を用いた（固有粘度：０．６０、融点：２５
８℃、ΔＴｃｇ：５１℃）。

【００３９】また、ポリエステルＢとして、酢酸マグネ
シウム０．０６重量％、三酸化アンチモン０．００８重
量％、トリメチルホスフェート０．０２重量％を用い
て、常法により重合したポリエチレンテレフタレートを
用いた（固有粘度：０．６２、融点：２５９℃、ΔＴｃ
ｇ：８４℃）。ポリエステルＡ、Ｂともに不活性粒子は
含有しない。

【００４０】実施例１、２ ポリエステルＡの単層フイルムとした。ポリエステルＡ
のペレットを１８０℃で３時間乾燥後、公知の押出機を
用いて、２９０℃で溶融押出しを行ない、静電印加キャ
スト法を用いて、表面温度３０℃のキャスティングドラ
ム上に巻き付けて、冷却、固化し、未延伸フイルムを作
った。この未延伸フイルムの、ドラムと接しない方の面
について、公知のラジエーションヒータを用いて、フイ
ルム表面が以下の温度となるような条件で熱処理を行な
った。 実施例１： １６０℃、１５秒間 実施例２： １８０℃、 ７秒間 熱処理後フイルムを、温度９０℃にて、長手方向に３．
４倍延伸し、さらにステンタを用いて、延伸速度２００
０％／分で、９５℃で、幅方向に３．５倍延伸し、さら
に定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行ない、総厚さ
１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４１】実施例３、４ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フイルムとした。ポリエステ
ルＡ、Ｂのペレットをそれぞれ２台の押出機に供給し、
２９０℃で溶融し、３層用の矩形の合流ブロック（フィ
ードブロック）で、合流積層した。以下実施例１、２と
同様のプロセスで総厚さ１５μｍ（Ａ層厚さ１μｍ）の
二軸配向積層フイルムを得た。ただし未延伸フイルムの
熱処理条件はいずれも１８０℃で７秒間とした。また、
実施例４においては、延伸倍率を長手方向に４．０倍、
幅方向に４．５倍とした。

【００４２】実施例５ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フイルムとした。実施例３、
４と同様の方法で溶融押出し、冷却固化してフイルムを
作った。この未延伸フイルムを１４０℃に加熱したシリ
コーンロール上で１０秒熱処理したのち、実施例１、２
と同様の方法で二軸延伸し二軸配向積層フイルムを得
た。

【００４３】実施例６ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フイルムとした。実施例３、
４と同様の方法で溶融押出し、静電印加キャスト法を用
いて、表面温度３０℃の冷却ロールに、ポリエステルＢ
層の面が接するように巻き付けて、その上方から３２０
℃の熱風を吹き付けた後、冷却固化し未延伸フイルムを
作った。この未延伸フイルムを温度９０℃にて長手方向
に３．５倍延伸し、さらにステンタを用いて延伸速度２
０００％／分で９５℃で、幅方向に４．０倍延伸し、さ
らに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚さ
１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４４】実施例７ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フイルムとした。実施例３、
４と同様の方法で溶融押出し、冷却固化して未延伸フイ
ルムを作った。この未延伸フイルムを、温度９０℃にて
長手方向に１．４倍延伸し、２００℃の赤外線ヒータを
用いてロール／ロール間で、６秒間熱処理し、さらに長
手方向に、温度９５℃にて２．４倍延伸し、一軸延伸フ
イルムとした後、ステンタを用いて、延伸速度２０００
％／分で、９５℃で幅方向に４．５倍延伸し、さらに定
長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚さ１５μ
ｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４５】比較例１、２ ポリエステルＡに不活性粒子を添加（エチレングリコー
ル中に平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を分
散させ、重合時に添加）せしめた、ペレット（粒子含有
量：０．５重量％）を用いて、上記実施例１、２と同様
のプロセスにて、総厚さ１５μｍの二軸配向単層フイル
ムを得た。ただし未延伸フイルムの熱処理条件は、比較
例１、２とも１９０℃、５秒とした。また、比較例２に
おいては、延伸倍率を長手方向に４．０倍、幅方向に
５．０倍とした。

【００４６】比較例３ ポリエステルＢのみを用いて、上記同様のプロセスに
て、総厚さ１５μｍの二軸配向単層フイルムを得た。

【００４７】比較例４、５ ポリエステルＡのみを用いて、以下の未延伸フイルムの
熱処理条件で二軸配向単層フイルムを得た。 比較例４： １５０℃、３００秒 比較例５： １００℃、６００秒

【００４８】比較例６ ポリエステルＢに不活性粒子を添加（エチレングリコー
ル中に平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を分
散させ、重合時に添加）せしめたペレット（粒子含有量
２重量％）をＡ層ポリマとして、延伸前の熱処理なし
で、Ａ／Ｂ／Ａの３層構成のフイルムを得た。

【００４９】比較例７ ポリエステルＢを用いて実施例１、２と同様に未延伸フ
イルムを作った。このフイルムを、温度９０℃にて長手
方向に３．４倍延伸し、さらにステンタを用いて、延伸
速度２０００％／分、９５℃で幅方向に３．５倍延伸
し、さらに一定張力下で２１０℃にて５秒間熱処理を行
い、総厚さ１５μｍの二軸配向フイルムを得た。このフ
イルムを１４０℃に加熱したシリコーンロールに抱か
せ、予め粒子径０．３μｍの球状シリカを０．３重量％
添加した二軸配向ＰＥＴフイルムを巻き付けておいたロ
ールを用いて、線圧５００ｋｇ／ｃｍで加熱処理した。
前記ポリエステルＢを用いて作成したフイルムはこの処
理によって表面に窪みを生じ、そのＲｔ／Ｒｐの値は５
３となった。

【００５１】比較例８ ポリエステルＡの単層フイルムとした。吹き付ける熱風
の温度を７０℃とする以外実施例６と同様のプロセスに
て、長手方向に４．０倍、幅方向に４．０倍延伸し、総
厚さ１５μｍの、Ａ／Ｂ２層構成の、二軸配向積層フイ
ルムを得た。

【００５２】比較例９、１０ ポリエステルＡ、ポリエステルＢは、実施例３、４と同
じものを用い、実施例３、４と同じ方法にて、未熱処
理、未延伸フイルムを得た。比較例９は、この未延伸フ
イルムを、温度９５℃にて長手方向に２．４倍延伸（こ
の一軸延伸したフイルムの複屈折を測定したら、７７×
１０^-3であった）し、２３０℃の赤外線ヒータを用いて
ロール／ロール間で、１０秒間熱処理し、さらに長手方
向に、温度９０℃にて、１．５倍延伸し、一軸延伸フイ
ルムとした。比較例１０は、実施例５と同じプロセスに
て熱処理条件を７０℃、６０秒として一軸延伸フイルム
とした。この一軸延伸フイルムを、ステンタを用いて、
延伸速度２０００％／分で、９５℃で幅方向に４．５倍
延伸し、さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行
い、総厚さ１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００５３】上記実施例、比較例において調製したフイ
ルムを評価した結果を表１に示す。本発明の範囲に属す
るサンプルは、いずれも比較例に対して耐傷つき性、ド
ロップアウト、摩擦係数において優れていることが分か
る。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムおよびそ
の製造方法によれば、含有粒子に頼ることなくポリエス
テルＡの結晶化を利用してフイルム表面に微細突起を形
成するとともに、表面粗さパラメータＲｔ／Ｒｐを特定
値以上としたので、ボイド生成を抑制して破壊されにく
い突起を形成し、フイルム表面の耐傷つき性を大幅に向
上することができるとともに、磁気記録媒体として用い
られたときにドロップアウトの発生を抑制することがで
きるという効果が得られる。

フロントページの続き (72)発明者 中島 彰二 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＡを主成分とする二軸配向
   フイルムであって、少なくとも一方の表面における表面
   粗さパラメータＲｔ／Ｒｐが１．５以上であることを特
   徴とする二軸配向ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 前記表面の突起個数が５０００個／ｍｍ
   ² 以上であることを特徴とする請求項１のポリエステル
   フイルム。
3. 【請求項３】 前記表面の突起が主に結晶に起因する突
   起であることを特徴とする請求項１または２のポリエス
   テルフイルム。
4. 【請求項４】 前記表面の突起の個数と含有される粒子
   の個数との比である突起個数／粒子個数（Ｎ_R ）が５以
   上であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれ
   かに記載のポリエステルフイルム。
5. 【請求項５】 前記ポリエステルＡの結晶化パラメータ
   ΔＴｃｇが７０℃以下である、請求項１ないし４のいず
   れかに記載のポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】 ポリエステルＢを主成分とするフイルム
   の少なくとも片面に、請求項１ないし５のいずれかに記
   載のポリエステルフイルムが積層されてなることを特徴
   とするポリエステルフイルム。
7. 【請求項７】 未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処
   理を施し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸するこ
   とを特徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記載の
   ポリエステルフイルムの製造方法。
8. 【請求項８】 ポリエステルを主成分とする溶融押出フ
   イルムを、冷却ロール表面で冷却する過程において、ポ
   リエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつ融解温度
   Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１００℃）以下で、
   未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面と反対の面
   から熱処理し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸す
   ることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記
   載のポリエステルフイルムの製造方法。
9. 【請求項９】 冷却固化した未延伸フイルムの少なくと
   も片面の表面（または表層）の温度が、ポリエステルＡ
   の冷結晶化温度Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２
   ０℃）以上、かつ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い
   温度（Ｔｍｃ＋４０℃）以下で、０．５〜１００秒保た
   れるように熱処理し、その後にポリエステルＡのガラス
   転移温度Ｔｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔ
   ｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することを特徴とする、
   請求項１ないし６のいずれかに記載のポリエステルフイ
   ルムの製造方法。
10. 【請求項１０】 未延伸フイルムを一軸方向に微延伸
    し、複屈折を０．５×１０^-3〜５０×１０^-3とし、次に
    該微延伸フイルムの少なくとも片面の表面（または表
    層）の温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度Ｔｃｃよ
    り２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、かつ降温結
    晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋４０℃）
    以下で、０．３〜５０秒保たれるように熱処理し、その
    後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつＴ
    ｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸
    延伸することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれ
    かに記載のポリエステルフイルムの製造方法。
11. 【請求項１１】 ポリエステルを主成分とする溶融押出
    フイルムの少なくとも片面の表面（または表層）の温度
    を、ポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃより７０℃
    低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以上、かつポリエステルＡ
    の降温結晶化温度Ｔｍｃ以下で、０．５〜２０秒保ち、
    次いで、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以下に冷
    却し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することを
    特徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記載のポリ
    エステルフイルムの製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項８記載の冷却ロール表面の表面
    粗さが０．２Ｓ以上で、かつ、１０Ｓ以下であることを
    特徴とする、請求項８に記載のポリエステルフイルムの
    製造方法。