JP3353542B2 - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向ポリエステル
フィルムに関し、とくに、表面に微細な突起を形成した
二軸配向ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフィルムの加工工
程、たとえは包装用途における印刷工程、磁気記録媒体
用途における磁性層塗布工程、あるいは感熱転写用途に
おける感熱転写層塗布などの工程における加工速度の増
大に伴い、ポリエステルフィルムには、一層良好な走行
性、耐摩耗性などの表面特性が要求されつつある。良好
な走行性を得るためには、フィルム表面に微細な突起を
形成することが有効であることが知られている。フィル
ム表面に微細な突起を形成するために、コロイド状シリ
カに起因する実質的に球形のシリカ粒子を含有せしめた
ポリエステルフィルムが知られている（例えば特開昭５
９−１７１６２３号公報）。また、表面突起形成のため
の粒子を含有する薄層を基層に積層したポリエステルフ
ィルムも知られている（例えば特開平２−７７４３１号
公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の、少なくとも表層に粒子（たとえば不活性
粒子）を含有させ表面に突起を形成したポリエステルフ
ィルムには、次のような大きな問題がある。

【０００４】ポリエステルとは異質の不活性粒子等の粒
子を添加し、延伸することにより表面突起を形成するの
で、突起の下の粒子の周りにボイドが生じやすい。ボイ
ドが生じると、形成された突起が破壊されやすくなり、
フィルム表面が削り取られやすくなったり、フィルム表
面が傷つきやすくなったり、また、削り取られた削れ粉
によりガイドロールやガイドピンなど、摩擦相手の表面
を汚しやすくなるという問題を生じる。

【０００５】一方、フィルムの表面突起密度が小さすぎ
ると、一つの突起にかかる接触面圧が高くなるので、フ
ィルム表面の耐摩耗性が低下する問題が生じる。

【０００６】本発明の目的は、突起の高密度化を達成す
るとともに、フィルム表層部分のボイドを少なくするこ
とにより、特に高速走行時の走行性および耐摩耗性が良
好なポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフィルムは、ポリエステルＡを主成分とし
溶融押出成形されたフィルム層からなる二軸配向ポリエ
ステルフィルムであって、その少なくとも一方の表面
に、前記フィルム層を構成する物質に由来する突起が存
在し、該突起の個数が５０００個／ｍｍ² 以上であり、
かつ、該表面の表層のボイドの指数が１％以下であるこ
とを特徴とするものからなる。

【０００８】すなわち、本発明のポリエステルフィルム
は、溶融押出成形されたフィルム層からなり、このフィ
ルム層を構成する物質に由来する突起がフィルム表面に
存在するものである。このフィルム表面に形成される表
面突起の個数が５０００個／ｍｍ² 以上、好ましくは１
００００個／ｍｍ² 以上とすることにより、突起を高密
度に持つためガイドロールやガイドピンなどのガイド手
段上を走行するときの摩擦係数が低く、良好な走行性を
達成できる。突起個数が５０００個／ｍｍ² 未満だと、
摩擦係数が大きくなり走行性が低下するため好ましくな
い。

【０００９】また、フィルム表層部分のボイド指数を１
％以下、好ましくは０．５％以下とすることにより、ガ
イドピンやガイドロールなどの摩擦相手の表面の微小な
凹凸や摩擦相手の表面に付着した異物や削れ粉により突
起が破壊され難くすることができる。フィルム表層部分
のボイド指数が１％より大きくなると、形成された突起
が破壊されやすくなり、フィルム表面が削り取られやす
くなったり、フィルム表面が傷つきやすくなるという問
題を生じるため好ましくない。

【００１０】表面の突起間隔Ｓｍは、１５μｍ以下、好
ましくは１２μｍ以下であることが、走行中の摩擦係数
の上昇が少ないといった、安定した走行性を得るために
好ましい。

【００１１】上記のような突起密度が大きく、表層のボ
イドが少ないポリエステルフィルムとしては、表面の突
起が主にポリエステルＡの微細結晶に起因する突起であ
るフィルムが好ましい。

【００１２】表面突起のうち、結晶に起因する突起の割
合は、８０％以上、好ましくは９０％以上であることが
好ましい。結晶に起因する突起の割合が８０％より小さ
いと、金属ガイドなど硬いガイド手段上を走行するとき
にフィルムに傷がつきやすくなったり、粉が発生しやす
くなるといった問題が生じることがある。

【００１３】ここで、表面突起がポリエステルＡの結晶
に起因するものか否かについては、対象となる突起の下
をフィルム厚さ方向に適当な溶媒でエッチングしてい
き、その突起を形成する起因物が不溶物として残存する
場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出
した粒子とする（Ｉ）。不溶物として残存するものが実
質的になかった場合は、その突起を形成する起因物は微
細結晶であると推定できる（ＩＩ）。上記の溶媒として
は、例えば、フェノール／四塩化炭素（重量比：６／
４）の混合溶媒などが好ましく用いられる。この方法で
視野を１ｍｍ² とした時のＩの頻度、ＩＩの頻度を求
め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値を結晶起因の突起の割合と
して用いることが出来る。ただし、表面突起がポリエス
テルＡの微細結晶からなるものか否かの判定法について
は、上記の方法に限定されるものではなく、適切な方法
を選択することができる。

【００１４】また、積層部における表層の粒子の含有量
が０．５重量％以下、好ましくは０．４重量％以下、更
に好ましくは０．３重量％以下とすることが、耐摩耗
性、特に、金属ガイドなど硬いガイド手段上を走行する
ときのフィルムの傷つきや粉発生が少ないフィルムを得
る上で好ましい。

【００１５】ポリエステルＡは特に限定されないが、エ
チレンテレフタレ−ト、エチレン2,6-ナフタレ−ト、エ
チレンα，β−ビス（2-クロルフェノキシ）エタン-4,
4'-ジカルボキシレ−ト単位から選ばれた少なくとも一
種の構造単位を主要構成成分とする場合に、特に、エチ
レンテレフタレ−トを繰り返し単位に８５モル％以上含
有するポリエステルの場合が好ましい。また、ポリエス
テルＡの結晶化指数ΔＴｃｇが１０〜６０℃、好ましく
は２０〜５０℃の範囲の場合に、本発明の表面形態が得
やすく、また、耐削れ性も一層良好となるので好まし
い。結晶化指数の小さなポリエステルとしては、結晶核
剤効果により結晶化速度の速いポリエチレンテレフタレ
ートが特に好ましい。結晶核剤効果を高め、結晶化指数
ΔＴｃｇが小さいポリエステルを得るためには、エステ
ル交換、重合時に酢酸リチウム、酢酸マグネシウム、酢
酸カリウム、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸ある
いはそれらの誘導体、酸化アンチモン、酸化ゲルマニウ
ムを存在させることが有効である。特に望ましい組み合
わせは、酢酸マグネシウムとホスホン酸（またはその誘
導体）および酸化アンチモンであり、ホスホン酸（また
はその誘導体）としては、フェニルホスホン酸、ジメチ
ルフェニルホスホネートなどがあげられる。また、分子
の可動性を高め、結晶化速度が速いポリエステルを得る
ためには、柔軟可動成分を少量添加もしくは共重合する
ことが有効である。ここで柔軟可動成分とは、長い柔軟
鎖を主鎖に持ち、ポリエステルと親和性の高い、もしく
は共重合可能な長鎖脂肪族のジカルボン酸、長鎖脂肪族
のジオール、ポリアルキレングリコールを言い、特にポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘ
キサメチレングリコールなどのポリアルキレングリコー
ルを用いることが有効である。中でも特に、酢数平均分
子量が１０００以上５００００以下、好ましくは３００
０以上３００００以下のポリエチレングリコールを、ポ
リエステルに対して０．０１重量％以上１５重量％以
下、好ましくは０．１重量％以上１３重量％以下、さら
に好ましくは１重量％以上１０重量％以下の範囲で用い
ることが好ましい。ただし、ポリエステルＡの製造方法
は上記になんら限定されるものではない。なお、本発明
の目的を阻害しない範囲内で、二種以上のポリエステル
を混合しても良い。

【００１６】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フィルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルＢを主成分とするフィルム
層Ｂの少なくとも片面に、ポリエステルＡを主成分とす
るフィルム層Ａを、溶融押出成形時に積層させた積層フ
ィルムとして用いられてもよい。積層フィルムとして用
いることは摩擦係数の経時上昇が小さくなる等安定した
走行性を得ることができるので好ましい。積層フィルム
として用いる時の積層厚さは限定されないが、積層厚さ
が３μｍ以下の場合に特に安定した走行性が得られるの
で好ましい。

【００１７】ポリエステルＢの種類は特に限定されな
い。ポリエステルＢの結晶化指数ΔＴｃｇは、ポリエス
テルＡの結晶化指数ΔＴｃｇより大きいと、延伸性に対
する影響が小さくなるので好ましい。また、ポリエステ
ルＢには、粒子が含有されないことが望ましいが、含有
されていても良い。

【００１８】次に、本発明フィルムの製造方法について
説明する。

【００１９】ポリエステルＡ単体からなる溶融押出フィ
ルム、もしくはポリエステルＢの少なくとも片面にポリ
エステルＡを積層した溶融押出フイルムを、静電印加キ
ャスト法を用いて、冷却金属ロール表面で冷却し、未延
伸フィルムを得る。次に、未延伸もしくは１軸方向に微
延伸を行ったフィルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に該未延伸フィルムを二軸延伸する事によっ
て所望の表面突起数、ボイド指数を有するフィルムを得
ることができる。

【００２０】積層フィルムを製造するときの好ましい製
造方法は、上に記した溶融押し出しフィルムを作ると
き、二台の押出機からポリエステルＡ，Ｂをそれぞれ溶
融して供給したものを、２または３層のマニホールドま
たは合流ブロックを用いて、ポリエステルＢの片面また
は両面にポリエステルＡに積層し、スリット状の口金か
ら溶融押し出す方法であるが、合流部分が矩形の合流ブ
ロックを用いて積層する方法が安定性、横方向のばらつ
き防止の面から特に好ましい。

【００２１】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつ融解温度Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１
００℃）以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイルム
を二軸延伸することによって、所望の表面突起数、ボイ
ド指数を有するフィルムを得ることができるので好まし
い。より好ましくはＴｇより２０℃高い温度（Ｔｇ＋２
０℃）以上、かつＴｍより８０℃高い温度（Ｔｍ＋８０
℃）以下、さらに好ましくは、Ｔｇより４０℃高い温度
（Ｔｇ＋４０℃）以上、かつＴｍ以下である。未延伸フ
イルムを該冷却ロールと接触する反対の面から熱処理す
る方法としては、熱風又は、赤外線ヒータによる輻射熱
を用いることができるが、この方法に限定されるもので
はない。

【００２２】前記、冷却ロール表面の表面粗さが０．２
Ｓ以上で、かつ、１０Ｓ以下であると、延伸前のフイル
ム表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることがで
き好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面
粗さが０．３Ｓ以上で、かつ、８Ｓ以下である。ロール
表面の表面粗さが０．２Ｓ未満であると、冷却ロールに
未延伸フイルムが粘着して好ましくない。また１０Ｓを
超える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなっ
たり、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。

【００２３】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で、０．５〜１００秒保たれるように熱処
理し、その後にＴｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温
度（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することによっ
て、所望の表面突起が形成されるので好ましい。より好
ましくは、Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で０．５〜５０
秒、さらに好ましくは、Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で
０．５〜２０秒保たれるような熱処理である。

【００２４】本発明においては、未延伸フイルムを一軸
方向に微延伸し、複屈折０．５×１０^-3〜５０×１０^-3
とし、次に該微延伸フイルムの少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で０．３〜５０秒保たれるように熱処理
し、その後にＴｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度
（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することによって、
所望の表面突起が形成されるので好ましい。より好まし
くは、Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で、０．５〜２０
秒、さらに好ましくは、Ｔｃｃより１０℃高い温度（Ｔ
ｃｃ＋１０℃）以上、かつＴｍｃより２０℃低い温度
（Ｔｍｃ−２０℃）以下で、０．５〜１５秒保たれるよ
うな熱処理である。

【００２５】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する反対の面から熱風処理する方法、あるいは
ロールに巻き付けた状態でロールと接触する反対の面か
ら赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール／ロール間で
赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用いて加熱
する方法等があるが、特にこれらの方法に限定されるも
のではない。

【００２６】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表面（また
は表層）温度を、ポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍ
ｃより７０℃低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以上、かつポ
リエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃ以下で、０．５〜
２０秒保ち、次いで、ガラス転移温度Ｔｇ以下に冷却
し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することによ
って、所望の表面突起数、ボイド指数を有するフィルム
を得ることができるので好ましい。

【００２７】処理方法は、前記したように、押出し直後
の温度の高いフイルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、又、一旦冷却、固化したフイルムを再加熱して
結晶化させる方法、又、一軸方向に微延伸させた状態で
加熱処理する方法などあるが、これらの方法の一つをフ
イルムの製膜プロセスのなかで実施し、目標とする表面
形態、ボイド指数を有するフィルムを得ることができる
が、これらの方法を二つ以上併用して、フイルムの製膜
プロセスのなかで実施してもよい。

【００２８】この熱処理後のフィルムを公知の方法で二
軸延伸、熱固定を行って二軸配向ポリエステルフィルム
を得る。この延伸時に、フィルム表面付近に形成された
結晶が非晶部よりも硬く変形しにくいため、表面に突起
が形成される。

【００２９】延伸方法としては、最初に長手方法、次に
幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸を用いる事が有効であ
る。長手方向の延伸はポリエステルのガラス転移温度Ｔ
ｇより１０℃以上高い高温で、５０００〜５００００％
／分の延伸速度で一度にもしくは数回に分けて３〜６倍
の範囲で行うことが有効である。また、横方向の延伸は
８０〜１６０℃の温度で、１０００〜２００００％／分
の延伸速度で３〜７倍の範囲で行うことが好ましい。ま
た、いったん二軸延伸されたフィルムを少なくとも一方
向にさらに延伸しても良いが、延伸後の定長熱処理は１
７０〜２４０℃で０．５〜６０秒行うのが好ましい。さ
らに、幅方向の熱寸法安定性を高めるために、弛緩熱処
理を施すことが好ましい。

【００３０】本発明の用途は特に限定されないが、走行
時の粉発生が製品性能に大きな影響を及ぼす用途、例え
ば、磁気材料用、インクリボン等の感熱転写用、ＯＨＰ
等のグラフィック用、包装用などに最適である。

【００３１】［物性の測定法法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法ならびに効果の評価方法
は次の通りである。

【００３２】（１）ボイド 測定にはハイビジョン画像解析装置を適用し、測定装置
として、ハイビジョンパーソナル画像解析システムとし
て（株）ピアス製ＰＩＡＳ−IV、光学顕微鏡としてＬｅ
ｉｔｚ社製Ｍｅｔａｌｏｐｌａｎを使用した。

【００３３】（Ａ）プレパラート作製 スライドグラスの上に流動パラフィンを一滴落とし、そ
の上に約１０ｍｍ角の試料を置き、再度流動パラフィン
を一滴付ける。さらにフィルムを挟み込むようにカバー
グラスをその上に置く。試料は両面に流動パラフィンが
マウントされた状態になりこれをプレパラートとする。

【００３４】（Ｂ）調整法および測定条件 光学顕微鏡の対物レンズは３２倍に設定して、透過法で
検鏡し、画像解析装置のハイビジョンモニターにその画
像を取り込む。この時、対物レンズが高倍率であり焦点
深度が小さくなるため、上側の面にピントを合わせると
上側の表層約１μｍ程度の部分のボイドを観察すること
になる。またこの時、モニター上での観察倍率は１５６
０倍となる。画像を入力する場合は白黒画像で、緑色フ
ィルターをかけた条件で行い、入力した画像は二値化を
行って輝度変換する。この時の濃度レベルを表す輝度値
は１６０に設定する。設定前は、あらかじめブランク値
として試料をセットしない条件で測定した時の輝度平均
値が１８３になるように、光学顕微鏡の絞り等の明るさ
を調節する。

【００３５】（Ｃ）測定 ボイド像を二値化して得られた個々のボイドの画素数の
和を測定して、測定視野の全画素数を除してボイド部分
の面接比率を求めたものを次式のようにボイド指数とし
た。１視野あたりの全画素数は約２００万で、この時の
測定面積は０．４１ｍｍ² であり、場所を変えて、これ
を１０回繰り返す。なお、ボイドは等価円の直径が０．
２８μｍ以上のものと定義した。

【００３６】ボイド指数＝（ボイド部分の画素数の総
和）／（測定視野の全画素数）×１００（％） （２）フィルム表面の突起個数 ２検出方式の走査型電子顕微鏡の走査型電子顕微鏡［Ｅ
ＳＭ−3200、エリオニクス（株）製］と断面測定装置
［ＰＭＳ−１、エリオニクス（株）製］においてフィル
ム表面の平坦面の高さを０として走査したときの突起の
高さ測定値を画像処理装置［ＩＢＡＳ2000、カールツァ
イス（株）製］に送り、画像処理装置上にフィルム表面
突起画像を再構築する。次に、この表面突起画像で突起
部分を２値化して得られた個々の突起部分の中で最も高
い値をその突起の突起高さとし、これを個々の突起につ
いて求める。この測定を場所を変えて５００回繰り返
し、２０ｎｍ以上のものを突起とし、突起個数を求め
た。また、走査型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の
間を選択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式
３次元表面解析装置（ＷＩＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対
物レンズ：４０〜２００倍、高精度カメラ使用が有効）
によって得られる高さ情報を上記ＳＥＭの値に読み変え
ても良い。また、突起を立体的にとらえるため、フィル
ムを８２．５゜傾けて、倍率１万〜５０万倍で電子顕微
鏡（ＳＥＭ）による写真を撮影し、１００視野測定を行
った平均値から突起数を１ｍｍ² あたりに換算してもよ
い。また、場合によっては、原子間力顕微鏡（Digital
Instruments 社製 Nanoscope III ）を用いて、３０μ
ｍ四方の視野で２０視野測定を行った平均値から突起数
を１mm² 当たりに換算して用いても良い。

【００３７】（３）突起間隔Ｓｍ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て、中心線平均粗さＲａ、突起間隔Ｓｍを測定した。条
件は下記のとおりであり、２０回の測定の平均値をもっ
て値とした。

【００３８】・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｓｍなどの定義は、たとえば、奈良治郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）
に示されているものである。

【００３９】（４）粒子の含有量 顕微ＦＴ−ＩＲ法（フーリエ変換顕微赤外分光法）で組
成分析を行い、ポリエステルのカルボニル基に起因する
ピークと、ポリエステル以外の物質に起因するピークの
比から求めた。なお、ピーク高さ比を重量比に換算する
ために、あらかじめ重量比既知のサンプルで検量線を作
成してポリエステルとそれ以外の物質の合計量に対する
ポリエステル比率を求めた。また、必要に応じてＸ線マ
イクロアナライザーを併用した。また、ポリエステルは
溶解し粒子は溶解させない溶媒が選べる場合は、ポリエ
ステルを溶解し、粒子をポリエステルから遠心分離し、
粒子の重量百分率を求めた。

【００４０】（５）フィルムの表層部分の粒子含有量 フィルムを幅1/2 インチにテープ状にスリットしたもの
を用い、ポリエステルＡが積層されている側の表面に片
刃を垂直に押しあて、さらに０．５ｍｍ押し込んだ状態
で２０ｃｍ走行させる（走行張力：５００ｇ、走行速
度：６．７ｃｍ／秒）。このとき片刃の先に付着したフ
ィルム表面の削れ物の粒子含有量を上記粒子含有量の測
定法に従って求めた。

【００４１】（６）粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。ＳＥＭの倍率はお
よそ２０００〜１００００倍、また１回の測定での視野
は一辺がおよそ１０〜５０μｍから適宜選択する。観察
箇所を変えて粒子数５０００個以上で、粒径との体積分
率から、次式で体積平均径ｄを得る。

【００４２】ｄ＝Σｄi ・Ｎｖi ここでｄi は粒径、Ｎｖi はその体積分率である。

【００４３】粒子が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処
理法で大幅にダメージを受ける場合には、以下の方法を
用いてもよい。

【００４４】フィルム断面を透過型電子顕微鏡を用い、
３０００〜１０００００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚
さは約１０００オングストロームとし、場所を変えて５
００視野以上測定し、上記の式から体積平均径ｄを求め
る。

【００４５】（６）結晶起因の突起の割合 対象となる突起の下をフィルム厚さ方向にフェノール／
四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒でエッチング
していき、その突起を形成する起因物が不溶物として残
存する場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内
部析出した粒子とする（Ｉ）。不溶物として残存するも
のが実質的になかった場合は、その突起を形成する起因
物は微細結晶であると推定できる（ＩＩ）。この方法で
視野を１ｍｍ² とした時のＩの頻度、ＩＩの頻度を求
め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値を結晶起因の突起の割合と
した。

【００４６】（７）耐スクラッチ性、粉付着性、摩擦係
数 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を用いてステンレス製ガイドピン
（表面粗度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行
速度２５０ｍ／分、巻き付け角６０゜、出側張力９０
ｇ、走行回数１回）。このとき、フィルムに入った傷を
顕微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あた
り２本未満は優、２本以上１０本未満は良、１０本以上
は不良と判定した。優が望ましいが、良でも実用的には
使用可能である。

【００４７】また、走行後ガイドピン表面に付着した付
着粉を目視で観察し次の基準で判定を行った。

【００４８】全く粉が付着していない ５点 やや粉が付着している ３点 多量に粉が付着している １点 ５点と３点の間を４点、３点と２点の間を１点とし、３
点より点数の高いものを金属ピン粉付着良好とした。

【００４９】また、このときの初期のμｋを下記の式よ
り求めた。

【００５０】μｋ＝２．２０ｌｏｇ（９０／Ｔ） ここで、Ｔは入側の張力である。このμｋが０．３０以
下だと滑り性良好、０．３０を越えると滑り性不良と判
断した。このμｋ値０．３０は、印刷工程など加工工程
で滑り性不良によるトラブルが発生するか否かの臨界点
である。

【００５１】（８）積層厚さ 透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−６００型）を用いて、加
速電圧１００ｋＶで、フィルム断面を、超薄切片法（Ｒ
ｕＯ₄ 染色）で観察し、その界面をとらえ、その積層厚
さを求める。倍率は、判定したい積層厚さによって選ぶ
ことが通常であり、特に限定されないが、１万〜１０万
倍が適当である。

【００５２】（９）結晶化指数ΔＴｃｇ パーキングエルマ社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件和次の通りであ
る。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、
３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中で急冷
する。この試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点Ｔ
ｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結
晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃ、結晶
融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度Ｔｍ、同じよう
に降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化温度Ｔｍ
ｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化
指数△Ｔｃｇと定義する。

【００５３】（１０）複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フイルムの長手方向屈
折率ｎMD、幅方向屈折率ｎTDを測定し、この両方の値の
差、つまり｜ｎMD−ｎTD｜で定義した。なお、光源はナ
トリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）で、マウント液は、ヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃６５％ＲＨにて測定した。

【００５４】（９）フイルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フイルムに貼付けて測定した。なお溶融状態のフイルム
温度は、放射温度計、または溶融状態のフイルムに熱電
対を差し込んで測定した。

【００５５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。

【００５６】実施例 ポリエステルＡ１として、常法により重合したポリエチ
レンテレフタレート（重合触媒：酢酸マグネシウム０．
１０重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％、リン化
合物としてジメチルフェニルホスホネート０．３５重量
％を用いた。）を用いた（固有粘度：０．６０）。

【００５７】また、ポリエステルＢとして、酢酸マグネ
シウム０．０６重量％、三酸化アンチモン０．００８重
量％、トリメチルホスフェート０．０２重量％を用い
て、常法により重合したポリエチレンテレフタレートを
用いた（固有粘度：０．６２）。

【００５８】実施例１、比較例１ ポリエステルＡ１のペレットを１８０℃で３時間乾燥
後、公知の押出機を用いて、２９０℃で溶融押出しを行
い、静電印加キャスト法を用いて、表面温度３０℃のキ
ャスティングドラム上に巻き付けて、冷却、固化し、未
延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを、表面温
度１３０℃の公知のテフロン製ロールを用いて、以下の
条件で熱処理を行った。

【００５９】実施例１：６秒間熱処理 比較例１：２秒間熱処理 熱処理後フィルムを、温度９０℃にて、長手方向に３．
４倍延伸し、さらに公知のステンタを用いて、延伸速度
２０００％／分で、９５℃で、幅方向に３．５倍延伸
し、さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、
厚さ１５μｍの２軸配向フィルムを得た。

【００６０】実施例２ Ａ１／Ｂ／Ａ１の３層構成の積層フィルムとした。１８
０℃で３時間乾燥したポリエステルＡ１、Ｂのペレット
を、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層し、静電印加キャスト法を用いて、表面温
度３０℃のキャスティングドラム上に巻き付けて、冷
却、固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィ
ルムを、表面温度１３０℃の公知のテフロン製ロールを
用いて、６秒間熱処理を行った。

【００６１】以下実施例１と同様のプロセスで総厚さ１
５μｍの二軸配向積層フィルムを得た。Ａ１層の積層厚
さは両面でそれぞれ１μｍであった。

【００６２】実施例３、４ ポリエステルＡ２としてポリエステルＡ１とＢを重量比
５対９５で混合したものを用い、実施例２と同様のプロ
セスで総厚さ１５μｍのＡ２／Ｂ／Ａ２の３層構成の二
軸配向積層フィルムを得た。Ａ２層の積層厚さは両面で
それぞれ１μｍであった。ただし、実施例４において
は、延伸倍率を長手方向、幅方向にそれぞれ４．０倍と
した。

【００６３】比較例２ Ａ３／Ｂ／Ａ３の３層構成の積層フィルムとした。ポリ
エステルＡ３として、平均粒子径０．４５μｍの架橋ポ
リジビニルベンゼン粒子を含有するエチレングリコール
スラリーを用いて、ポリエステルＢと同様の方法で架橋
ポリジビニルベンゼン粒子を０．２５重量％含有するポ
リエチレンテレフタレートのマスターペレットを作っ
た。

【００６４】１８０℃で３時間乾燥したポリエステルＡ
３、Ｂのペレットを、それぞれ２台の押出機に供給し、
２９０℃で溶融し、３層用の矩形の合流ブロック（フィ
ードブロック）で、合流積層し、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃のキャスティングドラム上に巻
き付けて、冷却、固化し、未延伸フィルムを作った。こ
の未延伸フィルムを、温度９０℃にて、長手方向に３．
４倍延伸し、さらに公知のステンタを用いて、延伸速度
２０００％／分で、９５℃で、幅方向に３．５倍延伸
し、さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、
厚さ１５μｍの積層２軸配向フィルムを得た。Ａ３層の
積層厚さは両面でそれぞれ１μｍであった。

【００６５】比較例３、４ ポリエステルＡ４として、平均粒子径０．４５μｍの球
形コロイダルシリカ粒子を含有するエチレングリコール
スラリーを用いて、ポリエステルＢと同様の方法でコロ
イダルシリカ粒子を０．５重量％含有するポリエチレン
テレフタレートのマスターペレットを作った。また、ポ
リエステルＡ５として、平均粒子径０．６μｍの炭酸カ
ルシウム粒子を含有するエチレングリコールスラリーを
用いて、ポリエステルＢと同様の方法で炭酸カルシウム
粒子を０．５重量％含有するポリエチレンテレフタレー
トのマスターペレットを作った。

【００６６】このマスターペレットをそれぞれ１８０℃
で３時間乾燥後、公知の押出機に供給し、２９０℃で溶
融し、静電印加キャスト法を用いて、表面温度３０℃の
キャスティングドラム上に巻き付けて、冷却、固化し、
未延伸フィルムを作った。ただし、比較例３ではポリエ
ステルＡ４を、比較例４ではポリエステルＡ５を用い
た。以下比較例２と同様のプロセスで総厚さ１５μｍの
２軸配向フィルムを得た。

【００６７】実施例５、比較例５ 実施例５では、ポリエステルＡ６として、ポリエステル
Ａ３とポリエステルＢを９：１で混合したものを用い、
Ａ６／Ｂ／Ａ６の３層構成とし、また、比較例５では、
ポリエステルＡ７として、ポリエステルＡ３とポリエス
テルＢを１：９で混合したものを用い、Ａ７／Ｂ／Ａ７
の３層構成とし、それぞれ実施例２と同じ方法で、総厚
さ１５μｍの二軸配向積層フィルムを得た。Ａ６、Ａ７
層の積層厚さはいずれも両面でそれぞれ１μｍであっ
た。

【００６８】上記の各実施例および比較例における、各
フィルム特性を表１に示す。

【００６９】表１に示すように、上記各実施例で得られ
たポリエステルフィルムは、耐摩耗性、粉付着性が共に
優れた物であったが、比較例で得られたポリエステルフ
ィルムは、突起密度、ボイド指数のいずれかを満たして
いないため、耐摩耗性、粉付着性のいずれかに劣った物
であった。

【００７０】

【表１】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】走行性、耐摩耗性にすぐれるとともに、
表層部分のボイドに起因するトラブルの発生を抑えるこ
とができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (56)参考文献 特開 平６−80808（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−1575（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−320694（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−322152（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−304095（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−101025（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256542（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/00 - 5/24

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＡを主成分とし溶融押出成
   形されたフィルム層からなる二軸配向ポリエステルフィ
   ルムであって、その少なくとも一方の表面に、前記フィ
   ルム層を構成する物質に由来する突起が存在し、該突起
   の個数が５０００個／ｍｍ² 以上であり、かつ、該表面
   の表層のボイド指数が１％以下であることを特徴とする
   二軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 上記表面の表層の粒子の含有量が０．５
   重量％以下、該表面の表面突起間隔Ｓｍが１５μｍ以下
   であることを特徴とする請求項１に記載の二軸配向ポリ
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルＡの結晶化指数ΔＴｃｇが
   １０℃以上６０℃以下である請求項１または２に記載の
   二軸配向ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 上記表面の突起の８０％以上がポリエス
   テルＡの結晶によって形成されたことを特徴とする請求
   項１ないし３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステル
   フィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルＢを主成分とするフィルム
   層Ｂの少なくとも片面に、ポリエステルＡを主成分とす
   るフィルム層Ａを、溶融押出成形時に積層させてなる二
   軸配向積層ポリエステルフィルムであって、少なくとも
   一方のフィルム層Ａの表面に、該フィルム層Ａを構成す
   る物質に由来する突起が存在し、該突起の個数が５００
   ０個／ｍｍ ² 以上であり、かつ、該表面の表層のボイド
   指数が１％以下であることを特徴とする二軸配向積層ポ
   リエステルフィルム。