JP2988579B2 - ポリエステルフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフイルム
およびその製造方法に関し、とくに、表面に微細な突起
を形成したポリエステルフイルムおよびその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフイルムの加工工
程、たとえば包装用途における印刷工程、磁気記録媒体
用途における磁性層塗布工程、あるいは感熱転写用途に
おける感熱転写層塗布などの工程における加工速度の増
大に伴い、あるいは、最終製品の要求品質の高度化に伴
い、ポリエステルフイルムには、一層良好な走行性、耐
摩耗性等の表面特性が要求されつつある。良好な走行性
を得るためには、フイルム表面に微細な突起を均一に形
成することが有効であることが知られている。

【０００３】フイルム表面に微細な突起を形成するため
に、コロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有せしめたポリエステルフイルムが知られてい
る（たとえば特開昭５９−１７１６２３号公報）。ま
た、表面突起形成のための粒子を含有する薄層を基層に
積層したポリエステルフイルムも知られている（たとえ
ば特開平２−７７４３１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の、粒子（たとえば不活性粒子）含有により
表面に突起を形成したポリエステルフイルムには、基本
的に、以下のような二つの大きな問題がある。

【０００５】まず、ポリエステルにポリエステルとは異
質の不活性粒子等の粒子を添加して表面突起を形成する
ので、粒子周りにボイドが生じ易い。ボイドが生じる
と、形成された突起が破壊され易くなり、フイルム表面
が削り取られ易くなったりフイルム表面に傷がつき易く
なったりして、フイルム表面の耐摩耗性が低下するとい
う問題を生じる。

【０００６】また、ポリエステルフイルムは、前述のよ
うな加工工程において、あるいは最終製品の使用段階に
おいて、ガイド手段（たとえばガイドロール、ガイドピ
ン）上を走行させることが多い。従来の含有粒子により
表面突起が形成されたポリエステルフイルムにおいて
は、上述のボイドによる問題は別として、ガイドが金属
である場合には、フイルム表面に傷がつかない良好な耐
摩耗性を示すことが可能である。しかしガイドがプラス
チック製の場合には、含有粒子によって形成された突起
が通常相当硬いので、プラスチック製ガイドの表面がフ
イルムの表面突起により削られ、発生した粉がガイドや
フイルムに付着するという問題を生じ易い。とくにフイ
ルムが繰り返し走行される場合や高速で走行される場合
に、この問題は顕著になる。

【０００７】本発明の目的は、本質的に含有粒子に頼る
ことなくポリエステルの結晶化を利用して表面に所望の
微細突起を形成したポリエステルフイルムおよびその製
造方法を提供することにあり、究極的には、破壊されに
くい均一な表面突起が形成された、耐摩耗性の良好な、
かつ、特にプラスチックガイド上を繰り返し走行させた
場合にガイド表面の削れが極めて少ないポリエステルフ
イルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフイルムは、ポリエステルＡを主成分とす
る二軸配向フイルムであって、少なくとも一方の表面に
おける高さ２０ｎｍ以上の突起の個数が５×１０³ 個／
ｍｍ² 以上であり、該突起個数と該表面を形成する表層
（該表面より、フイルムに含有される粒子の平均粒径の
３倍の深さまでの層）に含有される粒子の個数との比で
ある突起個数／粒子個数（Ｎ_R ）が５以上であることを
特徴とするものからなる。

【０００９】すなわち、本発明のポリエステルフイルム
においては、表面に形成された突起の個数とその表層の
含有粒子個数との比Ｎ_R が５以上であり、表面突起は、
本質的に、粒子含有によって形成されるのではなく、ポ
リエステルＡ自身の結晶化を利用して形成される。した
がって、粒子を添加する場合のボイド発生の問題は実質
的に無くなり、破壊されにくい突起が形成される。Ｎ_R
が５未満であると、含有粒子によって形成される突起の
割合が多くなり、ボイド生成による破壊され易い突起の
割合が増大するので、望ましい耐摩耗性が得られない。

【００１０】このように大部分あるいは全部の表面突起
が、ポリエステルＡの結晶化を利用して形成され、表面
突起個数が５×１０³ 個／ｍｍ² 以上とされることによ
り、微細な破壊されにくい突起がフイルム表面に均一に
形成される。その結果、表面の耐摩耗性の高いポリエス
テルフイルムが得られる。

【００１１】また、結晶化を利用して形成される表面突
起は、含有粒子を核とするものではないから、ポリエス
テルＡと同等あるいはそれに近い硬さ、つまり含有粒子
によって形成された突起に比べ低い硬度を有する。形成
される突起が比較的柔らかいので、フイルムがプラスチ
ック製ガイド上を走行される場合にあっても、該ガイド
表面を削ることが極めて少なくなり、ガイド表面削れに
伴う問題も解消される。

【００１２】上記のようなポリエステルＡの結晶化を利
用した表面突起の形成は、次のように行われる。ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フイルムを作製するに
際し、未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することによ
って、所望の表面突起が形成される。

【００１３】未延伸フイルムに先ず熱処理を施すことに
より、未延伸フイルムのとくに表面の結晶化が進めら
れ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸フイルム
が二軸に延伸され、フイルムが二軸に配向されて目標と
するフイルム自身の強度が達成されるとともに、結晶と
そうでない部分の硬さの差によって、上記微細結晶に起
因する均一な微細表面突起が形成される。ここで、表面
突起がポリエステルＡの微細結晶からなるものか否かに
ついては、対象となる突起の下を、フイルム厚さ方向に
適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を形成する
起因物が不溶物として残存する場合は、外部から添加さ
れた粒子、あるいは、内部析出した粒子とする（Ｉ）。
不溶物として残存するものが実質的になかった場合は、
その突起を形成する起因物は微細結晶であると推定でき
る（ＩＩ）。上記の溶媒としては、例えば、フェノール
／四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒などが好ま
しく用いられる。この方法で視野を約１ｍｍ² とした時
のＩの頻度、ＩＩの頻度を求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の
値が、７０％以上である場合が好ましいことになる。た
だし、表面突起がポリエステルＡの微細結晶からなるも
のか否かの判定法については、上記の方法に限定される
ものではなく、適切な方法を選択することができる。

【００１４】本発明においては、ポリエステルＡの種類
は特に限定されないが、結晶化パラメータΔＴｃｇが７
０℃以下、好ましくは６５℃以下、さらに好ましくは６
０℃以下、溶媒に溶かしたときの溶液ヘイズが１０％以
下であることが望ましい。

【００１５】結晶化パラメータΔＴｃｇが７０℃よりも
大きいと、本発明で目標としている表面突起が得られに
くい。たとえ得られたとしても、フイルム表面の耐傷つ
き性が劣る。

【００１６】溶液ヘイズが１０％よりも大きいと、ポリ
マ中の析出粒子または添加粒子量が多いことになり、本
発明の目標を満足する表面が得られず、また耐削れ性も
劣る。

【００１７】ポリエステルＡとしては、上記のような条
件を満たす限り特に限定されないが、エチレンテレフタ
レート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート、エチレン
２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種
の構造単位を主要構成成分とする場合に特に好ましい。
中でもエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポ
リエステルの場合が特に好ましい。なお、本発明の目的
を阻害しない範囲内で、２種以上のポリエステルを混合
しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。

【００１８】目標とする表面突起を形成するために、ポ
リエステルＡを主成分とするフイルムは、上述の如く二
軸延伸前に熱処理により結晶化が進められるが、この二
軸延伸前の未延伸フイルム中に存在する球晶の直径ｄ
は、０．０３〜０．４５μｍの範囲にあることが好まし
い。より好ましくは、０．１０〜０．３０μｍの範囲で
ある。このような範囲にコントロールすることにより、
二軸延伸後のフイルム表面における、突起強度と耐傷つ
き性がともに優れたものとなる。

【００１９】本発明のポリエステルフイルムは、ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フイルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルＢを主成分とするフイルム
の少なくとも片面に積層された積層フイルムとして用い
られてもよい。

【００２０】ポリエステルＢの種類は特に限定されな
い。ポリエステルＢには、粒子が含有されていないこと
が好ましいが、含有されていてもよい。

【００２１】本発明のポリエステルフイルムは、単層で
ある場合においても、上記のような積層フイルムである
場合においても、フイルム全体としてのヘイズが４５％
未満であることが好ましい。ヘイズが４５％以上である
と、ヘイズを増大させている表面凹凸が大きすぎる場合
が多く、それだけ耐摩耗性が悪く、磁気記録媒体用途に
あっては電磁変換特性を悪化させてしまう。好ましく
は、フイルム全体のヘイズが１０％未満である。

【００２２】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法について、より具体的に説明する。本発明におい
ては、未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に二軸延伸する。ここで未延伸フイルムと
は、口金から押し出された直後の冷却固化される前の状
態から、一軸方向にわずかに微延伸（２倍程度まで）さ
れたものまでを指す。この熱処理の目的は、延伸前のフ
イルム表面を好ましい結晶化度にまで結晶性を高めるこ
とである。

【００２３】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつ融解温度Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１
００℃）以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する面と反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくはＴｇより２０℃
高い温度（Ｔｇ＋２０℃）以上、かつＴｍより８０℃高
い温度（Ｔｍ＋８０℃）以下、さらに好ましくは、Ｔｇ
より４０℃高い温度（Ｔｇ＋４０℃）以上、かつＴｍ以
下である。未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面
と反対の面から熱処理する方法としては、熱風又は、赤
外線ヒータによる輻射熱を用いることができるが、この
方法に限定されるものではない。

【００２４】前記冷却ロール表面の表面粗さが０．２Ｓ
以上で、かつ、１０Ｓ以下であると、延伸前のフイルム
表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることができ
好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面粗
さが０．３Ｓ以上で、かつ、８Ｓ以下である。ロール表
面の表面粗さが０．２Ｓ未満であると、冷却ロールに未
延伸フイルムが粘着して好ましくない。また１０Ｓを超
える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなった
り、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。

【００２５】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で、０．５〜１００秒保たれるように熱処
理し、その後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０℃）
以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくは、Ｔｃｃ以上、
かつＴｍｃ以下で０．５〜５０秒、さらに好ましくは、
Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で０．５〜２０秒保たれる
ような熱処理である。

【００２６】また本発明においては、未延伸フイルムを
一軸方向に微延伸し、複屈折を０．５×１０^-3〜５０×
１０^-3とし、次に該微延伸フイルムの少なくとも片面の
表面（または表層）の温度が、ポリエステルＡの冷結晶
化温度Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以
上、かつ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔ
ｍｃ＋４０℃）以下で、０．３〜５０秒保たれるように
熱処理し、その後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔ
ｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０
℃）以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起
が形成されるので好ましい。より好ましくは、Ｔｃｃ以
上、かつＴｍｃ以下で、０．５〜２０秒、さらに好まし
くは、Ｔｃｃより１０℃高い温度（Ｔｃｃ＋１０℃）以
上、かつＴｍｃより２０℃低い温度（Ｔｍｃ−２０℃）
以下で、０．５〜１５秒保たれるような熱処理である。

【００２７】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する面と反対の面から熱風処理する方法、ある
いはロールに巻き付けた状態でロールと接触する面と反
対の面から赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール／ロ
ール間で赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用
いて加熱する方法等があるが、特にこれらの方法に限定
されるものではない。

【００２８】さらに、本発明においては、ポリエステル
を主成分とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表
面（または表層）の温度を、ポリエステルＡの降温結晶
化温度Ｔｍｃより７０℃低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以
上、かつポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃ以下
で、０．５〜２０秒保ち、次いで、ポリエステルＡのガ
ラス転移温度Ｔｇ以下に冷却し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。

【００２９】処理方法は、前記したように、押出し直後
の温度の高いフイルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、又、一旦冷却、固化したフイルムを再加熱して
結晶化させる方法、又、一軸方向に微延伸させた状態で
加熱処理する方法などあるが、これらの方法の一つをフ
イルムの製膜プロセスの中で実施し、目標とする表面形
態を得ることができるが、これらの方法を二つ以上併用
して、フイルムの製膜プロセスの中で実施してもよい。

【００３０】本発明に係るポリエステルＡとしては、好
ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が用い
られる。このポリエステルＡには、実質的に粒子が含有
されないことが望ましい。ポリエステルＡの重合は、重
合触媒として三酸化アンチモン、また、ΔＴｃｇを低下
させ、結晶核剤効果を高めるために、エステル交換触媒
としての金属化合物は酢酸塩を用いることが好ましい。
酢酸塩としては、特に限定されないが、マグネシウム化
合物を用いることが、本発明の目的を達成するためには
特に好ましい。また、ＰＥＴの重合時に添加されるリン
化合物としては、ホスホン酸塩を用いることが好まし
い。但し、ポリエステルＡの製造方法としては上記に何
等限定されるものではない。核剤効果を高めるために、
触媒添加量を増大することは、内部粒子の析出の原因と
なり、溶液ヘイズが大きくなるために好ましくない。

【００３１】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 （１）フイルム表面の突起個数 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−3200、エリ
オニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、エリ
オニクス（株）製］においてフイルム表面の平坦面の高
さを０として走査したときの突起の高さ測定値を画像処
理装置［ＩＢＡＳ2000、カールツァイス（株）製］に送
り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築す
る。次に、この表面突起画像で突起部分を２値化して得
られた個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高
さとし、これを個々の突起について求める。この測定を
場所をかえて５００回繰返し、２０ｎｍ以上の高さのも
のを突起とし、突起個数を求めた。また走査型電子顕微
鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選択する。なお、場合
によっては、高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹ
ＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００
倍、高解像度カメラ使用が有効）によって得られるピー
クカウントなどの個数情報を上記ＳＥＭの値に読み替え
て用いてもよい。また、突起を立体的に捉えるため、フ
イルムを８２．５°傾けて、倍率１万〜５０万倍で電子
顕微鏡（ＳＥＭ）による写真を撮影し、１００視野測定
を行なった平均値から突起数を１ｍｍ² あたりに換算し
てもよい。

【００３２】（２）表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フイルム表面より、深さ３Ｄまでの
部分をいう。ここで、３Ｄとは、フイルム中に含有され
る粒子の平均粒径Ｄ×３を意味する。フイルム断面を透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察し、表面より深さ
３Ｄまでの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100000
倍で５００視野について観察し、１ｍｍ² あたりに換算
した平均粒子個数を求める。

【００３３】（３）フイルム中の粒子の平均粒径 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。ＳＥＭの倍率はお
よそ２０００〜１００００倍、また、１回の測定での視
野は１辺がおよそ１０〜５０μｍから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数５０００個以上で、粒径とその体
積分率から、次式で体積平均径ｄを得る。 ｄ＝Σｄ_i ・Ｎｖ_i ここでｄ_i は粒径、Ｎｖ_i はその体積分率である。粒子
が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅にダメ
ージを受ける場合には、以下の方法を用いてもよい。フ
イルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、３０
００〜１０００００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚さは
約１０００Åとし、場所を変えて５００視野以上測定
し、上記の式から体積平均径ｄを求める。

【００３４】（４）結晶化パラメータΔＴｃｇ パーキンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）ＩＩ
型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、
３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移
点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃ、
結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度Ｔｍ、同じ
ように降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化温度
Ｔｍｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結
晶化パラメータΔＴｃｇと定義する。

【００３５】（５）ポリマの溶液ヘイズ ポリエステル２ｇを、フェノール／四塩化炭素（重量
比：６／４）の混合溶媒２０ｍｌに溶解し、ＡＳＴＭ−
Ｄ−１００３−５２により測定した。なお光路長は２０
ｍｍとして測定を行った。

【００３６】（６）球晶の平均直径 フイルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計１００個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。

【００３７】（７）フイルムヘイズ ヘイズメーターを用い、ＪＩＳ−Ｋ−６７１４に準じて
測定を行った。

【００３８】（８）複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フイルムの長手方向屈
折率ｎ_MD、幅方向屈折率ｎ_TDを測定し、この両方の値の
差、つまり｜ｎ_MD−ｎ_TD｜で定義した。なお、光源はナ
トリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）で、マウント液は、ヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃６５％ＲＨにて測定した。

【００３９】（９）フイルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フイルムに貼付けて測定した。なお溶融状態のフイルム
温度は、放射温度計、または溶融状態のフイルムに熱電
対を差し込んで測定した。

【００４０】（１０）プラスチック製ガイド上走行時の
粉発生（耐プラピン削れ性） フイルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のを、テープ走行試験機（（株）横浜システム研究所製
ＴＢＴ３００Ｄ／Ｈ）を使用して、ポリオキシメチレン
製のガイドピン（表面粗度：Ｒｔで１μｍ）上を走行さ
せる（走行速度２００ｍ／分、走行回数１０パス、巻き
付け角：６０度、走行張力：９０ｇ）。走行後、このピ
ン上に発生した粉の量を観察し、全く粉が見られない場
合は優、付着した粉の面積がピンとフイルムのみかけの
接触面積の１／１０未満である場合は良、１／１０以上
の場合は不良と判定した。優が望ましいが、良でも実用
的には使用可能である。

【００４１】（１１）耐傷つき性 新東科学（株）製、連続荷重式引っかき強度試験機ＨＥ
ＩＤＯＮ−１８を用いて、引っかきテストを用い、ＷＹ
ＫＯ社製、非接触粗さ計ＴＯＰＯ−３Ｄで、傷の深さを
定量した。 ［評価条件］ 引っかき針： サファイア製 先端曲率半径１００μｍ 荷重 ： ０〜１００ｇ／１００ｍｍ 走行速度 ： １０ｍ／分 傷の深さが、 ０．５μｍ以下のもの ： 優 ０．５〜１．５μｍのもの： 良 １．５μｍ以上のもの ： 不良 とした。優が望ましいが良でも実用的には使用可能であ
る。

【００４２】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例 ポリエステルＡとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート（重合触媒：酢酸マグネシウム０．１
０重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート０．３５重量％
を用いた）を用いた（固有粘度：０．６０、融点：２５
８℃、ΔＴｃｇ：５１℃、溶液ヘイズ：０．８％）。

【００４３】また、ポリエステルＢとして、酢酸マグネ
シウム０．０６重量％、三酸化アンチモン０．００８重
量％、トリメチルホスフェート０．０２重量％を用い
て、常法により重合したポリエチレンテレフタレートを
用いた（固有粘度：０．６２、融点：２５９℃、ΔＴｃ
ｇ：８４℃）。ポリエステルＡ、Ｂともに外部粒子は特
に添加しない。

【００４４】実施例１、２ ポリエステルＡの単層フイルムとした。ポリエステルＡ
のペレットを１８０℃で３時間乾燥後、公知の押出機を
用いて、２９０℃で溶融押出しを行ない、静電印加キャ
スト法を用いて、表面温度３０℃のキャスティングドラ
ム上に巻き付けて、冷却、固化し、未延伸フイルムを作
った。この未延伸フイルムの、ドラムと接しない方の面
について、公知のラジエーションヒータを用いて、フイ
ルム表面が以下の温度となるような条件で熱処理を行な
った。 実施例１： １５０℃、２０秒間 熱処理 実施例２： １９０℃、 ５秒間 熱処理 熱処理後フイルムを、温度９０℃にて、長手方向に３．
４倍延伸し、さらにステンタを用いて、延伸速度２００
０％／分で、９５℃で、幅方向に３．５倍延伸し、さら
に定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行ない、総厚さ
１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４５】実施例３、４ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フイルムとした。ポリエステ
ルＡ、Ｂのペレットを１８０℃で３時間乾燥し、それぞ
れ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融し、３層用の
矩形の合流ブロック（フィードブロック）で、合流積層
した。以下実施例１、２と同様のプロセスで総厚さ１５
μｍの二軸配向積層フイルムを得た。ただし未延伸フイ
ルムの熱処理条件はいずれも１９０℃で５秒間とした。
また、実施例４においては、延伸倍率を長手方向に４．
０倍、幅方向に４．５倍とした。

【００４６】実施例５ Ａ／Ｂ２層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
Ａ、ポリエステルＢのペレットを、１８０℃で３時間乾
燥後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃の冷却ロールに、ポリエステル
Ｂ層の面が接するように巻き付けて、その上方から３２
０℃の熱風を吹き付けた後、冷却固化し未延伸フイルム
を作った。この未延伸フイルムを温度９０℃にて、長手
方向に３．５倍延伸し、さらにステンタを用いて延伸速
度２０００％／分で９５℃で、幅方向に４．０倍延伸
し、さらに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、
総厚さ１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４７】実施例６ Ａ／Ｂ２層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
Ａ、ポリエステルＢのペレットを、１８０℃で３時間乾
燥後、それぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、２層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度３０℃のキャスティングドラム上に巻
き付けて冷却固化し、未延伸フイルムを作った。この未
延伸フイルムを、温度９８℃にて長手方向に１．８倍延
伸し、２３０℃の赤外線ヒータを用いてロール／ロール
間で４秒間熱処理し、さらに長手方向に、温度９０℃に
て２．０倍延伸した後、ステンタを用いて、延伸速度２
０００％／分で、９５℃で幅方向に４．５倍延伸し、さ
らに定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚さ
１５μｍの二軸配向フイルムを得た。

【００４８】比較例１、２ ポリエステルＡに不活性粒子を添加（エチレングリコー
ル中に平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を分
散させ、重合時に添加）せしめた、ペレット（粒子含有
量：０．５重量％）を用いて、上記実施例１、２と同様
のプロセスにて、総厚さ１５μｍの二軸配向単層フイル
ムを得た。ただし未延伸フイルムの熱処理条件は、比較
例１、２とも１９０℃、５秒とした。また、比較例２に
おいては、延伸倍率を長手方向に４．０倍、幅方向に
５．０倍とした。

【００４９】比較例３ ポリエステルＢのみを用いて、上記同様のプロセスに
て、総厚さ１５μｍの二軸配向単層フイルムを得た。

【００５０】比較例４、５ ポリエステルＡのみを用いて、以下の未延伸フイルムの
熱処理条件で二軸配向単層フイルムを得た。 比較例４： １５０℃、３００秒 比較例５： １００℃、６００秒

【００５１】比較例６ ポリエステルＡとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート（重合触媒：酢酸マグネシウム０．０
２重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート０．６０重量％
を用いた）を用いた（固有粘度：０．６５、融点：２５
８℃、ΔＴｃｇ：６５℃、溶液ヘイズ：５．０％）。さ
らに、このポリエステルＡに不活性粒子を添加（エチレ
ングリコール中に平均粒径０．４５μｍのコロイダルシ
リカ粒子を分散させ、重合時に添加）せしめた、ペレッ
ト（粒子含有量：０．２重量％）を用いた。ポリエステ
ルＢは、実施例３〜６と同じものを用いて、吹き付ける
熱風の温度を７３℃とする以外実施例５と同様のプロセ
スにて、総厚さ１５μｍの、Ａ／Ｂ２層構成の、二軸配
向積層フイルムを得た。

【００５２】比較例７ ポリエステルＡ、ポリエステルＢは、比較例６と同じも
のを用い、実施例３、４と同じ方法でＡ／Ｂ／Ａ３層構
成の積層、未熱処理、未延伸フイルムを得た。次にこの
未延伸フイルムを、温度９０℃にて、長手方向に２．７
倍延伸（この一軸延伸したフイルムの複屈折を測定した
ら、８０×１０^-3であった）し、２３０℃の赤外線ヒー
タを用いてロール／ロール間で８秒間熱処理し、さらに
長手方向に、温度９０℃にて１．５倍延伸した後、ステ
ンタを用いて、延伸速度２０００％／分で、９５℃で幅
方向に４．５倍延伸し、さらに定長下で２１０℃にて５
秒間熱処理を行い、総厚さ１５μｍの二軸配向フイルム
を得た。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムおよびそ
の製造方法によれば、含有粒子に頼ることなくポリエス
テルＡの結晶化を利用してフイルム表面に特定個数以上
の微細突起を形成するようにしたので、ボイド生成を抑
制して破壊されにくい突起を形成することができるとと
もに、突起自身の硬度は比較的低く保ってプラスチック
ガイド上を走行させる場合にもガイドが削られることを
防止することができる。したがって、フイルム自身の表
面の耐摩耗性を大幅に向上しつつ、ガイド等相手部材の
削れも防止でき、各種産業用途に理想的なポリエステル
フイルムが得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B29C 55/02 - 55/28 B32B 27/36 C08J 5/18 CFD

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＡを主成分とする二軸配向
   フイルムであって、少なくとも一方の表面における高さ
   ２０ｎｍ以上の突起の個数が５×１０³ 個／ｍｍ² 以上
   であり、該突起個数と該表面を形成する表層（該表面よ
   り、フイルムに含有される粒子の平均粒径の３倍の深さ
   までの層）に含有される粒子の個数との比である突起個
   数／粒子個数（Ｎ_R ）が５以上であることを特徴とする
   ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 前記ポリエステルＡの結晶化パラメータ
   ΔＴｃｇが７０℃以下である請求項１のポリエステルフ
   イルム。
3. 【請求項３】 前記ポリエステルＡを溶媒に溶かしたと
   きの溶液ヘイズが１０％以下である請求項１又は２のポ
   リエステルフイルム。
4. 【請求項４】 前記二軸配向フイルムの二軸延伸前の未
   延伸フイルム中に存在する球晶の直径ｄが０．０３〜
   ０．４５μｍである請求項１ないし３のいずれかに記載
   のポリエステルフイルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルＢを主成分とするフイルム
   の少なくとも片面に、請求項１ないし４のいずれかに記
   載のポリエステルフイルムが積層されてなることを特徴
   とするポリエステルフイルム。
6. 【請求項６】 フイルム全体のヘイズが４５％未満であ
   る請求項１ないし５のいずれかに記載のポリエステルフ
   イルム。
7. 【請求項７】 フイルム全体のヘイズが１０％未満であ
   る請求項１ないし６のいずれかに記載のポリエステルフ
   イルム。
8. 【請求項８】 未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処
   理を施し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸するこ
   とを特徴とする、請求項１ないし７のいずれかに記載の
   ポリエステルフイルムの製造方法。
9. 【請求項９】 ポリエステルを主成分とする溶融押出フ
   イルムを、冷却ロール表面で冷却する過程において、ポ
   リエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつ融解温度
   Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１００℃）以下で、
   未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面と反対の面
   から熱処理し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸す
   ることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれかに記
   載のポリエステルフイルムの製造方法。
10. 【請求項１０】 冷却固化した未延伸フイルムの少なく
    とも片面の表面（または表層）の温度が、ポリエステル
    Ａの冷結晶化温度Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−
    ２０℃）以上、かつ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高
    い温度（Ｔｍｃ＋４０℃）以下で、０．５〜１００秒保
    たれるように熱処理し、その後にポリエステルＡのガラ
    ス転移温度Ｔｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度
    （Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することを特徴とす
    る、請求項１ないし７のいずれかに記載のポリエステル
    フイルムの製造方法。
11. 【請求項１１】 未延伸フイルムを一軸方向に微延伸
    し、複屈折を０．５×１０^-3〜５０×１０^-3とし、次に
    該微延伸フイルムの少なくとも片面の表面（または表
    層）の温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度Ｔｃｃよ
    り２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、かつ降温結
    晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋４０℃）
    以下で、０．３〜５０秒保たれるように熱処理し、その
    後にポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつＴ
    ｃｃより２０℃高い温度（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸
    延伸することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれ
    かに記載のポリエステルフイルムの製造方法。
12. 【請求項１２】 ポリエステルを主成分とする溶融押出
    フイルムの少なくとも片面の表面（または表層）の温度
    を、ポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃより７０℃
    低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以上、かつポリエステルＡ
    の降温結晶化温度Ｔｍｃ以下で、０．５〜２０秒保ち、
    次いで、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以下に冷
    却し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することを
    特徴とする、請求項１ないし７のいずれかに記載のポリ
    エステルフイルムの製造方法。
13. 【請求項１３】 請求項９記載の冷却ロール表面の表面
    粗さが０．２Ｓ以上で、かつ、１０Ｓ以下であることを
    特徴とする、請求項９に記載のポリエステルフイルムの
    製造方法。