JP3277681B2 - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムとしては、結晶化
によって表面突起を形成したフィルムが知られている
（たとえば特開平５−１３１６００号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、フィルムの各用
途、例えば、磁気媒体用途での磁性層塗布、包装用途で
の印刷工程などで、フィルムの加工速度がますます速く
なり、その加工ロールでフィルムの表面が削られて、粉
が発生し、加工ロールを汚染されるという問題が顕在化
してきている。

【０００４】本発明はかかる問題点を改善し、高速で加
工ロールと接触走行しても粉が発生しない（以下粉発生
良好という）フィルムを提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】ポリエステルからなる基
層部の少なくとも片面に、粒子を含有するポリエステル
組成物を積層してなるフイルムであって、該積層部の厚
さｔと粒子の平均粒径ｄの比、ｔ／ｄが０．１〜１０、
該表面の表面突起間隔Ｐが０．１〜５０μｍ、かつ、積
層部の表面突起間隔Ｐ（μｍ）と積層部に含有する粒子
の粒子数指数の平方根Φ^1/2 の積、Ｐ・Φ^1/2が０〜５
０の範囲であることを特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルムとしたものである。本発明の基層を構成するポ
リエステルは特に限定されないが、エチレンテレフタレ
−ト、エチレン２，６−ナフタレ−ト単位から選ばれた
少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に
粉発生がより一層良好となるので望ましい。基層部に
は、必ずしも粒子が含有されている必要はないが、基層
部全体に対し０．０１〜１重量％含有されている場合
に、粉発生が一層良好となるので特に望ましい。

【０００６】本発明は上記ポリエステルからなる基層部
の少なくとも片面に、結晶化速度の速い高速結晶化ポリ
エステルに粒子を含有せしめた層を積層してなるフィル
ムの場合に、特に、その積層部のポリエステル組成物の
結晶化指数が１０〜６０℃、好ましくは１５〜５５℃、
さらに好ましくは２０〜５０℃の範囲である場合に、粉
発生が一層良好となるので特に望ましい。

【０００７】また、積層部のポリエステル組成物の結晶
化温度Ｔｃｃが９０〜１５０℃である場合に、粉発生が
一層良好となるので望ましい。積層部のポリエステルの
種類も、特に限定されることはなく、上記基層部のポリ
エステルと同種または異種であってもかまわない。ただ
し、エチレンテレフタレ−ト、エチレンα，β−ビス
（2-クロルフェノキシ）エタン-4,4'-ジカルボキシレ−
ト、エチレン2,6-ナフタレ−ト単位から選ばれた少なく
とも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に、特
に、エチレンテレフタレ−トを繰り返し単位として８５
モル％以上含有するポリエステルの場合に粉発生がより
一層良好となるので望ましい。

【０００８】なお、積層部のポリエステルの結晶化速度
を高めるために、少なくともマグネシウムとリンを構成
元素成分とする微細な核を含有する高速結晶化ポリエス
テルとする場合に、粉発生が一層良好となるので望まし
い。また、上記核と１５モル％未満の共重合成分、たと
えば、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、ダイ
マー酸など、特に０．００１モル％以上のポリエチレン
グリコールを共存させることは、粉発生に一層の効果が
あるので望ましい。

【０００９】本発明は上記組成物からなる積層フィルム
を二軸配向せしめたフィルムであるが、その積層部の厚
さｔと該層における粒子の平均粒径ｄの比、ｔ／ｄが
０．１〜１０、好ましくは０．２〜８、さらに好ましく
は０．３〜５の範囲であることが必要である。ｔ／ｄが
上記の範囲より大きくても、また、小さくても粉発生が
不良となるので好ましくない。

【００１０】本発明フィルムは上記積層面の表面突起間
隔Ｐが０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜４０μ
ｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍの範囲であることが
必要である。Ｐが上記の範囲より大きいと粉発生が不良
となるので好ましくない。また、Ｐは通常０．１μｍ程
度が製造上の下限である。

【００１１】また、本発明フィルムは、その表面の横方
向に測定した突起間隔Ｐ（μｍ）と積層部全体に対する
粒子の含有体積分率の平方根Φ^1/2 の積、Ｐ・Φ^1/2 が
０〜５０、好ましくは１〜４０、さらに好ましくは１〜
２５の範囲であることが必要である。Ｐ・Φ^1/2 が上記
の範囲より小さくても、また大きくても粉発生が不良と
なるので好ましくない。

【００１２】本発明フィルムは、粒子で形成された表面
突起の平均高さが、それ以外の突起の平均高さより高い
場合、特に、１０〜１０００ｎｍ、さらに、２０〜５０
０ｎｍ高い場合に、粉発生が一層良好となるので望まし
い。ここで、粒子で形成された突起とは、その突起の下
に使用しているポリエステル以外の材質からなる物体が
存在する場合をいい、粒子以外の突起とは、その下の突
起起因物が実質的にポリエステルの結晶からなる場合を
いう。

【００１３】本発明フィルムは、その積層部に含有する
粒子の平均粒径が０．２〜２μｍ、特に０．３〜１．２
μｍの範囲である場合に粉発生が一層良好となるので望
ましい。

【００１４】本発明フィルムは、その積層部に含有する
粒子の粒径分布の相対標準偏差が０．３以下、特に０．
２５以下である場合に粉発生が一層良好となるので望ま
しい。

【００１５】本発明フィルムは、その積層部に含有する
粒子の粒径比が１．５以下、特に１．３以下である場合
に粉発生が一層良好となるので望ましい。

【００１６】本発明の積層部に含有する粒子は特に限定
されないが、無機粒子、特に球形シリカ、炭酸カルシウ
ム、酸化タングステン、アルミナである場合に、高速走
行時の摩擦係数が低くできるので、工程の張力が高い場
合などには望ましい。また、有機粒子、特に、ポリジビ
ニルベンゼン、架橋ポリスチレン、不飽和ポリエステル
の場合は高速走行時に傷がつきにくくなるので、傷が商
品価値を大きく損なう用途などには好適である。

【００１７】また、粒子として有機粒子、無機粒子、例
えば、ポリジビニルベンゼンと球形シリカ、ポリジビニ
ルベンゼンと炭酸カルシウムなどのように両者を併用を
した場合に、粉発生が一層良好となるので望ましい。

【００１８】本発明フイルムの積層部は、上記組成物を
主要成分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲内
で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などの
有機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよ
い。

【００１９】本発明フィルムは、上述のとおり、二軸配
向フイルムであるが、一軸あるいは無配向フイルムでは
粉発生が不良となるので好ましくない。この配向の程度
は特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目安
であるヤング率が長手方向、幅方向ともに４００ｋｇ／
ｍｍ² 以上である場合に粉発生がより一層良好となるの
できわめて望ましい。分子配向の程度の目安であるヤン
グ率の上限は特に限定されないが、通常、１５００ｋｇ
／ｍｍ² 程度が製造上の限界である。

【００２０】さらに本発明フィルムは、フィルム横方向
のヤング率を縦方向より大きく、望ましくは５０ｋｇ／
ｍｍ² 以上大きくすることによって、粉発生をより一層
良好とすることができるので望ましい。

【００２１】次に、本発明フィルムの製造方法について
説明する。まず、ポリエステルに粒子を含有せしめる方
法としては、上記高速結晶化ポリエステルの重合工程で
粒子を含有せしめる方法、粒子を実質的に含有しない高
速結晶化ポリエステルをあらかじめ重合しておきそこに
粒子をベント式二軸混練機等を用いて練り込む方法等特
に限定されないが、粒子をベント式二軸混練機等で高濃
度に含有せしめた後、このポリエステルと実質的に粒子
を含有しないポリエステルを適宜混合して、濃度調整す
るのが有効である。ここで本発明に望ましい高速結晶化
ポリエステルを得る方法は、特に限定されるものではな
く、無機、または、有機の結晶核剤による方法、あるい
は、ポリエステルポリマ製造時のエステル交換触媒、重
合触媒の種類、量を工夫して結晶化速度を高める方法
が、表面が均一なり、本発明の目的のために望ましい。
特にエステル交換触媒として、酢酸マグネシウムなどの
マグネシウム塩、ジメチルフェニルホスフォネートなど
のリン化合物を用い、それらを主体とする結晶核によっ
て、結晶化速度を高める方法が、表面が均一なり、本発
明の目的のために望ましい。

【００２２】次に、粒子を含有するポリエステルＡのペ
レットを、乾燥したのち、公知の溶融押出機１に供給
し、ポリエステルＢ（Ｂには粒子を含有されていなくて
も良いが、基層部に対し０．０１〜１重量％含有されて
いる場合が望ましい）を押出機２に供給し、２または３
層以上のマニホ−ルドまたは合流ブロックを用いて、ポ
リエステルＡをポリエステルＢの少なくとも片面に積層
し、スリット状の口金から２または３層以上のシートを
押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フイ
ルムを作る。この場合、合流断面が矩形の合流ブロック
を用いて積層する方法が、本発明の高速結晶化ポリエス
テルをむらなく積層し、平均粒径と厚さの関係を安定し
て得るのに有効である。

【００２３】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇ以
上、かつ融解温度Ｔｍより１００℃高い温度（Ｔｍ＋１
００℃）以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイルム
を二軸延伸することによって、所望の表面突起が形成さ
れるので好ましい。より好ましくはＴｇより２０℃高い
温度（Ｔｇ＋２０℃）以上、かつＴｍより８０℃高い温
度（Ｔｍ＋８０℃）以下、さらに好ましくは、Ｔｇより
４０℃高い温度（Ｔｇ＋４０℃）以上、かつＴｍ以下で
ある。未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する反対の
面から熱処理する方法としては、熱風又は、赤外線ヒー
タによる輻射熱を用いることができるが、この方法に限
定されるものではない。

【００２４】前記、冷却ロール表面の表面粗さが０．２
Ｓ以上で、かつ、１０Ｓ以下であると、延伸前のフイル
ム表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることがで
き好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面
粗さが０．３Ｓ以上で、かつ、８Ｓ以下である。ロール
表面の表面粗さが０．２Ｓ未満であると、冷却ロールに
未延伸フイルムが粘着して好ましくない。また１０Ｓを
超える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなっ
たり、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。

【００２５】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で、０．５〜１００秒保たれるように熱処
理し、その後にＴｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温
度（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することによっ
て、所望の表面突起が形成されるので好ましい。より好
ましくは、Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で０．５〜５０
秒、さらに好ましくは、Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で
０．５〜２０秒保たれるような熱処理である。

【００２６】本発明においては、未延伸フイルムを一軸
方向に微延伸し、複屈折０．５×１０^-3〜５０×１０^-3
とし、次に該微延伸フイルムの少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、ポリエステルＡの冷結晶化温度
Ｔｃｃより２０℃低い温度（Ｔｃｃ−２０℃）以上、か
つ降温結晶化温度Ｔｍｃより４０℃高い温度（Ｔｍｃ＋
４０℃）以下で０．３〜５０秒保たれるように熱処理
し、その後にＴｇ以上、かつＴｃｃより２０℃高い温度
（Ｔｃｃ＋２０℃）以下で二軸延伸することによって、
所望の表面突起が形成されるので好ましい。より好まし
くは、Ｔｃｃ以上、かつＴｍｃ以下で、０．５〜２０
秒、さらに好ましくは、Ｔｃｃより１０℃高い温度（Ｔ
ｃｃ＋１０℃）以上、かつＴｍｃより２０℃低い温度
（Ｔｍｃ−２０℃）以下で、０．５〜１５秒保たれるよ
うな熱処理である。

【００２７】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する反対の面から熱風処理する方法、あるいは
ロールに巻き付けた状態でロールと接触する反対の面か
ら赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール／ロール間で
赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用いて加熱
する方法等があるが、特にこれらの方法に限定されるも
のではない。

【００２８】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表面（また
は表層）温度を、ポリエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍ
ｃより７０℃低い温度（Ｔｍｃ−７０℃）以上、かつポ
リエステルＡの降温結晶化温度Ｔｍｃ以下で、０．５〜
２０秒保ち、次いで、ガラス転移温度Ｔｇ以下に冷却
し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することによ
って、所望の表面突起が形成されるので好ましい。

【００２９】処理方法は、前記したように、押出し直後
の温度の高いフイルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、又、一旦冷却、固化したフイルムを再加熱して
結晶化させる方法、又、一軸方向に微延伸させた状態で
加熱処理する方法などあるが、これらの方法の一つをフ
イルムの製膜プロセスのなかで実施し、目標とする表面
形態を得ることができるが、これらの方法を二つ以上併
用して、フイルムの製膜プロセスのなかで実施してもよ
い。

【００３０】本発明フィルムの用途は特に限定されない
が、粉発生が製品性能に大きな影響を及ぼす用途、例え
ば、磁気材料用、インクリボンなどの感熱転写用、ＯＨ
Ｐなどのグラフィック用、包装用などに最適である。

【００３１】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りであ
る。

【００３２】（１）平均粒子径 フィルム断面を透過型電子顕微鏡を用い、３０００〜１
０００００倍で観察する。切片の厚さは約１００ｎｍと
し、場所を変えて測定し、粒子数５０００個で、粒径と
その体積分率から、次式で体積平均径ｄを得た。ここ
で、ｄi は粒径、ＮViはその対積分率である。

【００３３】ｄ＝Σｄi ・ＮVi なお、有機粒子のように透過型電子顕微鏡で像が観察し
にくい場合は、適宜染色を行なってもよいし、透過型電
子顕微鏡の代わりに電界放射型走査電子顕微鏡を用いる
方法もある。さらに、断面観察ではなく、表面からポリ
エステルをプラズマエッチングで除去し、粒子を露出さ
せたものを観察して求めるの方法でも良い。

【００３４】（２）分散粒子の長径／短径比 上記方法で、個々の粒子の長径ｄｌとｄｓを次式で求
め、その比、ｄｌ／ｄｓを長径／短径比とした。

【００３５】ｄｌ＝Σｄｌi ・ＮVi ｄｓ＝Σｄｓi ・ＮVi （３）粒径分布の相対標準偏差 上記方法で求めた個々の粒子径の標準偏差を求め、それ
を平均値で割った値を粒径分布の相対標準偏差とした。

【００３６】（４）積層部の厚さｔ ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフイルム中の粒子の内もっ
とも高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素
元素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ⁺ ）を粒子濃度とし、表面から
深さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層で
は表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざ
かるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フイルムの場
合はいったん極大値となった粒子濃度がまた減少し始め
る。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度がの極大値
の１／２となる深さ（この深さは極大値となる深さより
も深い）を求め、これを積層厚さとした。条件は次の通
り。

【００３７】(1) 測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、ATOMIKA 社製 A-DIDA3000 (2) 測定条件 １次イオン種 ：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２KV １次イオン電流：２００nA ラスター領域：４００μｍ□ 分析領域：ゲ−ト３０％ 測定真空度：５．０×１０^-9Torr Ｅ−ＧＵＮ：０．５KV−３．０Ａ なお、架橋高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは測定が難し
いので、表面からエッチングしながらＸＰＳ（Ｘ線光電
子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記同様のデプ
スプロファイルを測定し積層厚さを求めても良い。

【００３８】また、この積層厚さを求めるもっとも一般
的な方法は、透過型電子顕微鏡等の電子顕微鏡観察で、
フィルムの（透過）による断面観察で粒子濃度の変化状
態やコントラストの差から界面を認識し積層厚さを求め
る方法である。あるいは表面からエッチングしながらの
ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、赤外分光法などで界面を
認識し積層厚さを求めても良いし、積層部分を剥離後、
薄膜段差測定機を用いて積層厚さを求めることもでき
る。

【００３９】（５）表面突起の高さ ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
処理装置［ＩＢＡＳ２０００、カ―ルツァイス（株）
製］に送り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を２値
化して得られた個々の突起の面積から円相当径を求めこ
れをその突起の平均径とする。また、この２値化された
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さと
し、これを個々の突起について求める。この測定を場所
をかえて５００回繰返し、突起個数を求め、測定された
全突起についてその高さの平均値を平均高さとした。ま
た個々の突起の高さデータをもとに、高さ分布の標準偏
差を求めた。また走査型電子顕微鏡の倍率は、１０００
〜８０００倍の間の値を選択する。なお、場合によって
は、高精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社製
ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００倍、高解像
度カメラ使用が有効）を用いて得られる高さ情報を上記
ＳＥＭの値に読み替えて用いてもよい。

【００４０】（６）突起間隔Ｐ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
の平均値をもって値とした。

【００４１】・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、突起間隔の定義は、たとえば、奈良治郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）
に示されているものである。

【００４２】（７）粒子数指数Φ ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の重量百
分率Ａ（％）を求め、粒子の比重Ｂ、粒子の平均粒径Ｃ
（μｍ）から下式で定義した。

【００４３】Φ＝（Ａ／Ｂ）×（１／０．５Ｃ）³ 積層部の重量百分率は積層厚さが薄い時など難しい場合
があるが、直接測定が難しい場合には、全体の粒子含有
量、表層を削り除去したあとの基層部粒子含有量などか
ら逆算してもよいし、また、透過電子顕微鏡の観察から
求めた粒子の個数と直径から計算することも可能であ
る。

【００４４】（８）ヤング率 ＪＩＳ−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００４５】（９）結晶化温度、融解温度、降温結晶化
温度、結晶化指数、 パ−キンエルマ−社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料１０mgをＤＳＣ装置にセットし、３
００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷す
る。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点
Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの
結晶化発熱ピ−ク温度をもって結晶化温度Ｔｃｃ、結晶
融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度Ｔｍ、同じよう
に降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化温度Ｔｍ
ｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化
指数と定義する。

【００４６】（１０）粉発生 フィルムを１０ｍｍにスリットし、金属製のガイドポス
ト（ＳＵＳ３０４、表面仕上げ２Ｓ、直径６ｍｍ）上
を、巻き付け角１８０度、速度１０００ｍ／分で、延べ
長さ１００００ｍ接触走行させた後、ガイドポスト上に
付着した粉を観察する。なお、ガイドポストへ入る走行
張力を９０グラム、雰囲気は２５℃、６０％ＲＨとし
た。付着した粉の状態を下記のように５段階にランクづ
けし、４〜５点を良好、３点を不満足、１〜２点を不良
とした。これは、実際のフィルム加工工程での粉発生状
況の良否と対応するものである。

【００４７】５：粉が全く付着していない ４：粉がわずかに付着（テープ接触部の面積の１／１０
未満） ３：粉が付着（同１／４〜１／１０） ２：粉がかなり付着（同１／２〜１／４） １：粉が大量に付着（同１／２以上） （１１）傷 上記の評価を行なったあとのフィルム表面に、厚さ約３
００オングストロームでアルミを蒸着し肉眼で見える傷
を観察し、下記のように４段階にランクづけし、３〜４
点を良好、２点を不満足、１点を不良と判定した。

【００４８】４：１０ｍｍ幅あたり傷が０〜１本 ３：同２〜４本 ２：同５〜１０本 １：同１１本以上 （１２）高速走行時の摩擦係数 上記（１０）の評価で走行時のガイドポスト出の張力を
測定し摩擦係数をオイラーの式によって求めた。

【００４９】（１３）複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フイルムの長手方向屈
折率ｎMD、幅方向屈折率ｎTDを測定し、この両方の値の
差、つまり｜ｎMD−ｎTD｜で定義した。なお、光源はナ
トリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）で、マウント液は、ヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃６５％ＲＨにて測定した。

【００５０】（１４）フイルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フイルムに貼付けて測定した。なお溶融状態のフイルム
温度は、放射温度計、または溶融状態のフイルムに熱電
対を差し込んで測定した。

【００５１】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。

【００５２】実施例１〜５、比較例１〜４ 二軸スクリューを有するベント式混練機を用いて、粒径
の異なるいつかの種類の粒子をポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリエチレンー２，６ーナフタレート
（ＰＥＮ）に所定量添加したポリマを製造した。また、
エステル交換触媒を酢酸マグネシウム０．１重量％、ジ
メチルフェニルホスホネート０．３５重量％、重合触媒
を三酸化アンチモン０．０３重量％として実質的に粒子
を含有しないＰＥＴ、ＰＥＮを製造した。これらのチッ
プを適宜混合し、粒子量、結晶化速度を調整し、基層部
（ポリエステルＢ）と積層部用のポリマ（ポリエステル
Ａ）を準備した。これらのポリマをそれぞれ１８０℃で
３時間減圧乾燥（３Torr）し、それぞれを２台の押出機
に供給し２９０℃で溶融し、これらのポリマを、２また
は３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）で
合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０
℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、
２〜３層構造の未延伸フィルムを作った。この時、それ
ぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、ポリエステルＡ
層の厚さを調節した。この未延伸フイルムを、１００〜
１８０℃の温度で２秒間熱処理した。このフィルムを、
温度８０℃にて長手方向に３．５〜４．５倍延伸した。
この延伸は２組のロ−ルの周速差で行なった。この一軸
延伸フイルムをステンタを用いて延伸速度５０００％／
分で１００℃で幅方向に４．０〜５．０倍延伸し、定長
下で、２００℃にて５秒間熱処理し、ポリエステルフィ
ルムを得た。

【００５３】これらのフィルムの本発明のパラメ−タ、
性能は表１〜表２に示したとおりであり、本発明のパラ
メータが範囲内の場合は、粉発生に優れたフイルムであ
るが、そうでない場合は目的を達し得ないことがわか
る。

【００５４】

【表１】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明は、ポリエステル組成物の少なく
とも片面に、粒子を含有するポリエステル組成物を該積
層部の厚さと粒子の平均粒径の関係が特定範囲となるよ
うに積層し、かつ、特殊な製膜条件で、表面突起間隔Ｐ
と積層部に含有する粒子の粒子数の関係を特定範囲とで
きたので、粉発生がきわめて良好なポリエステルフィル
ムが完成したものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルからなる基層部の少なくと
   も片面に、粒子を含有するポリエステル組成物を積層し
   てなるフイルムであって、該積層部の厚さｔと粒子の平
   均粒径ｄの比、ｔ／ｄが０．１〜１０、該表面の表面突
   起間隔Ｐが０．１〜５０μｍ、かつ、積層部の表面突起
   間隔Ｐ（μｍ）と積層部に含有する粒子の粒子数指数の
   平方根Φ^1/2 の積、Ｐ・Φ^1/2 が０〜５０の範囲である
   ことを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 積層部の表面突起間隔Ｐ（μｍ）と積層
   部に含有する粒子の粒子数指数の平方根Φ^1/2 の積、Ｐ
   ・Φ^1/2 が１〜２５の範囲であることを特徴とする請求
   項１記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 積層部分のポリエステル組成物が結晶化
   指数１０〜６０℃のポリエステル組成物であることを特
   徴とする請求項１〜２記載の二軸配向ポリエステルフィ
   ルム。
4. 【請求項４】 粒子で形成された表面突起の平均高さが
   それ以外の突起の平均高さより高いことを特徴とする請
   求項１〜３記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 粒子で形成された表面突起の平均高さが
   それ以外の突起の平均高さより１０〜１０００ｎｍ高い
   ことを特徴とする請求項１〜４記載の二軸配向ポリエス
   テルフィルム。
6. 【請求項６】 粒子の平均粒径が０．２〜２μｍの範囲
   である請求項１〜５記載の二軸配向ポリエステルフィル
   ム。
7. 【請求項７】 粒子の粒径分布の相対標準偏差が０．３
   以下である請求項１〜６記載の二軸配向ポリエステルフ
   ィルム。
8. 【請求項８】 粒子の粒径比が１．５以下である請求項
   １〜７記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 粒子が無機粒子である請求項１〜８記載
   の二軸配向ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 粒子が有機粒子である請求項１〜９記
    載の二軸配向ポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 粒子として有機粒子、無機粒子を併用
    をしたことを特徴とする請求項１〜１０記載の二軸配向
    ポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 積層部のポリエステルが、エチレンテ
    レフタレートを繰り返し単位に８５モル％以上含有する
    請求項１〜１１記載の二軸配向ポリエステルフイルム。
13. 【請求項１３】 積層部のポリエステルの結晶化温度Ｔ
    ｃｃが９０〜１５０℃である請求項１〜１２記載の二軸
    配向ポリエステルフイルム。
14. 【請求項１４】 積層部のポリエステル中に微細な凝集
    核が存在し、該部分から、マグネシウム、リンが検出さ
    れることを特徴とする請求項１〜１３記載の二軸配向ポ
    リエステルフイルム。
15. 【請求項１５】 積層部のポリエステルが、エチレンテ
    レフタレートを繰り返し単位に８５モル％以上含有し、
    かつ、０．００１〜１５モル％未満のポリアルキレング
    リコール成分を含有する請求項１〜１４記載の二軸配向
    ポリエステルフイルム。
16. 【請求項１６】 フィルム横方向のヤング率が、縦方向
    ヤング率より５０〜１０００ｋｇ／ｍｍ² 大きいことを
    特徴とする請求項１〜１５記載の二軸配向ポリエステル
    フイルム。