JPH07152112A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高画質・高感度、かつ、セーフライト安全性・
取扱い性が良好なハロゲン化銀感光材料を提供する。 【構成】支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲン化銀
乳剤層と、活性メチレン基を有するポリマーラテックス
を含有し、かつ染料の固体分散物を含有する非感光性親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高画質・高感度、かつ、
セーフライト安全性・取扱い性が良好なハロゲン化銀感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料にお
いては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色
温度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光
材料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長
の光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層または、そ
の他の非感光性親水性コロイド層に光吸収化合物を含ま
せて着色層（フィルター層、ハレーション防止層、バッ
ク層、下塗り層等）が設けられる。これら染料は下記の
ような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収スペクトルを有す
ること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわち、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例
えば、感度の低下、潜像退行、またはカブリ等を与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において、脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは、写真感光材料中での経時安定性に
優れ、変褪色しないこと。

【０００３】特に、支持体の同じ側に着色層と写真乳剤
層が置かれた場合には、それらの層を選択的に着色し、
それ以外の層に着色が及ばないことが好ましい。なぜな
ら、そうでないと着色層の機能の低下および他層への写
真性能上の悪影響が起こり得るからである。このような
染料の、拡散を防止するために従来より多くの努力がな
されてきた。染料を、写真感光材料中の特定の層中に留
める手段としては、特開昭５６−１２６３９号、同５５
−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５２−
９２７１６号、同５９−１９３４４７号、同６１−１９
８１４８号、同６３−１９７９４３号、同６３−２７８
３８号、同６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１
５６０１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公
開８８／０４７９４号に開示されているように、染料を
固体分散体で存在させることが知られており、染料の拡
散を防止する優れた方法である。ところが近年、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理の簡易迅速化が強く求められ
ており、このような取扱いを受けると、処理後の染料の
残色が問題となる場合があった。

【０００４】迅速処理の１手段としては、感光材料の乾
燥性を改良して乾燥時間の短縮を図る方法が有効であ
る。具体的には、親水性バインダーの量を低減させる方
法が挙げられる。この方法を採用すれば、迅速処理適性
があり、かつ残色も改良されるというメリットがある一
方で、染料を含有する親水性コロイド層の膜強度が低下
するために、取り扱い上種々の問題を生じるという不都
合が生じる場合があった。そこで、従来は疎水性バイン
ダーを併用して膜強度の低下を防ぐ方法が取られるが、
この場合処理後の染料の残色の問題となった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は迅速な現像処理において、乾燥性に優れ、残色がな
く、かつ、取扱い性に優れた高画質の得られるハロゲン
化銀感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、支
持体上に、少なくとも、感光性ハロゲン化銀乳剤層と、
下記一般式（Ｉ）で表されるポリマーラテックスを含有
し、かつ染料の固体分散物を含有する非感光性親水性コ
ロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材
料によって達成された。

【０００７】

【化３】

【０００８】上記感光材料中の、染料の固体分散物が下
記一般式（Ｆ）で表される群から選ばれる少なくとも一
種の化合物が好ましい。 式（Ｆ） Ｄ−（Ｘ）_y 式（Ｆ）中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、Ｘは、
Ｄに直接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性
プロトン又は解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１
〜７の整数を表す。また、染料の固体分散物が下記一般
式（II) 〜（IV) で表される群から選ばれる少なくとも
一種の化合物であることがより好ましい。

【０００９】

【化４】

【００１０】また、上記感光材料中の、該非感光性親水
性コロイド層は、いわゆる着色層（フィルター層、ハレ
ーション防止層、バック層、下塗り層等）の効果が発揮
できる位置であればどんな位置にあっても構わない。

【００１１】以下、本発明の写真感光材料について詳細
に述べる。

【００１２】本発明における好ましいポリマーラテック
スは下記一般式（１）で表されるポリマーである。 一般式（１）

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｃは活性メチレン基を含有するエチ
レン性不飽和モノマーより誘導される繰返し単位を表
し、Ａは、Ｃ以外でかつ、その単独重合体のガラス転移
温度が、３５℃以下である様なエチレン性不飽和モノマ
ーより誘導される繰返し単位を表し、ＢはＣ、Ａ以外の
エチレン性不飽和モノマーより誘導される繰返し単位を
表す。

【００１５】ｘ、ｙ、ｚは、各成分の重量百分率比を表
し、ｘは０．５ないし４０、ｙは６０ないし９９．５、
ｚは０ないし５０の値をとる。ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１０
０を表す。

【００１６】さらに詳細に説明すると、Ｃで表される活
性エチレン基を含有するエチレン性不飽和モノマーは下
記一般式（２）で表される。

【００１７】

【化６】

【００１８】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル）ま
たはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）を表
し、好ましくは水素原子、メチル基、塩素原子を表す。
Ｌは単結合もしくは二価の連結基を表し、具体的には下
式で表される。

【００１９】

【化７】

【００２０】Ｌ¹ は−CON(R²) −（Ｒ² は水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜６の置換ア
ルキル基を表わす）、-COO- 、-NHCO-、-OCO- 、

【００２１】

【化８】

【００２２】（Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に、水素、ヒ
ドロキシル、ハロゲン原子または置換もしくは無置換
の、アルキル、アルコキシ、アシルオキシもしくはアリ
ールオキシを表わす）、を表わし、Ｌ² はＬ¹ とＸを結
ぶ連結基を表わし、ｍは０または１を表わしｎは０また
は１を表わす。Ｌ² で表される連結基は具体的には、下
記の一般式で表される。

【００２３】

【化９】

【００２４】Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じでも異なっていて
もよく、-CO-、-SO₂- 、-CON(R⁵)-(Ｒ⁵ 水素原子、アル
キル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜
６）、-SO₂N(R⁵)-（Ｒ⁵ は上記と同義）、-N(R⁵)-R⁶-
（Ｒ⁵ は上記と同義、Ｒ⁶ は炭素数１〜約４のアルキレ
ン基）、-N(R⁵)-R⁶-N(R⁷)-（Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は上記と同義、
Ｒ⁷ は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換ア
ルキル基（炭素数１〜６）を表わす。）、-O- 、-S- 、
-N(R⁵)-CO-N(R⁷)-（Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義）、-N(R⁵)
-SO₂-N(R⁷)- （Ｒ⁵ 、Ｒ⁷ は上記と同義）、-COO- 、-O
CO- 、-N(R⁵)CO₂-（Ｒ⁵ は上記と同義）、-N(R⁵)CO-(Ｒ
⁵ は上記と同義）等を挙げることができる。

【００２５】ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０または１を表す。
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は互いに同じでも異なっていてもよ
く、炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

【００２６】Ｘは、活性メチレン基を含む一価の基を表
し、好ましい具体例としては、R⁸-CO-CH₂-COO-、NC-CH₂
-COO- 、R⁸-CO-CH₂-CO- 、R⁸-CO-CH₂-CON(R⁵)-等を挙げ
ることができる。ここでR⁵は前記に同じであり、R⁸は炭
素数１〜１２個の置換または無置換のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、ｎ−ノニル、２−メトキシエチル、４−フェノキ
シブチル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル
等）、置換または無置換のアリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−
クロロフェニル等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ブトキシ等）、

【００２７】シクロアルキルオキシ基、（例えばシクロ
ヘキシルオキシ）、アリロキシ（例えばフェノキシ、ｐ
−メチルフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｐ−シア
ノフェノキシ等）、アミノ基、置換アミノ基（例えばメ
チルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ブチルア
ミノ等）を表わす。

【００２８】以下に、本発明の一般式（１）で表される
ポリマーにおいて、Ｃで表される活性メチレン基を有す
るエチレン性不飽和モノマーを例示するがこれらに限定
されるものではない。

【００２９】 Ｍ−１ ２−アセトアセトキシエチルメタクリレート Ｍ−２ ２−アセトアセトキシエチルアクリレート Ｍ−３ ２−アセトアセトキシプロピルメタクリレート Ｍ−４ ２−アセトアセトキシプロピルアクリレート Ｍ−５ ２−アセトアセトアミドエチルメタクリレート Ｍ−６ ２−アセトアセトアミドエチルアクリレート

【００３０】 Ｍ−７ ２−シアノアセトキシエチルメタクリレート Ｍ−８ ２−シアノアセトキシエチルアクリレート Ｍ−９ Ｎ−（２−シアノアセトキシエチル）アクリル
アミド Ｍ−10 ２−プロピオニルアセトキシエチルアクリレー
ト Ｍ−11 Ｎ−（２−プロピオニルアセトキシエチル）メ
タクリルアミド Ｍ−12 Ｎ−４−（アセトアセトキシベンジル）フェニ
ルアクリルアミド

【００３１】Ｍ−13 エチルアクリロイルアセテート Ｍ−14 アクリロイルメチルアセテート Ｍ−15 Ｎ−メタクリロイルオキシメチルアセトアセト
アミド Ｍ−16 エチルメタクリロイルアセトアセテート Ｍ−17 Ｎ−アリルシアノアセトアミド Ｍ−18 メチルアクリロイルアセトアセテート

【００３２】Ｍ−19 Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ
メチル）シアノアセトアミド Ｍ−20 ｐ−（２−アセトアセチル）エチルスチレン Ｍ−21 ４−アセトアセチル−１−メタクリロイルピペ
ラジン Ｍ−22 エチル−α−アセトアセトキシメタクリレート Ｍ−23 Ｎ−ブチル−Ｎ−アクリロイルオキシエチルア
セトアセトアミド Ｍ−24 ｐ−（２−アセトアセトキシ）エチルスチレン

【００３３】Ａで表される繰返し単位を与えるエチレン
性不飽和モノマーは、その単独重合体のガラス転移温度
が３５℃以下となる様なモノマーであり、具体的には、
アルキルアクリレート（例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ─ヘキ
シルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ─ドデシルアクリレートな
ど）、アルキルメタクリレート（例えば、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリート
など）、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレン
等）、ビニルエステル類（例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等）などを挙げることができる。

【００３４】更に好ましいモノマーとしては単独重合体
のガラス転移温度が１０℃以下のモノマーであり、この
様なモノマーとしては炭素数２以上のアルキル側鎖を有
するアルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等）、炭素数６以上のアルキル側鎖を有するア
ルキルメタクリレート（例えば、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート等）、ジエ
ン類（例えばブタジエン、イソプレン）を特に好ましい
例として挙げることができる。

【００３５】上記のポリマーのガラス転移温度の値につ
いては、J. Brandrup, E.H. Immergut共編「Polymer Ha
ndbook」第３版（John Wiley & Sons, 1989 年)VI/209
〜VI/277頁に記載されている。

【００３６】Ｂで表される繰返し単位は、Ａ以外の繰返
し単位、すなわちその単独重合体のガラス転移温度が３
５℃を超える様なモノマーより誘導される繰返し単位を
表す。

【００３７】具体的には、アクリル酸エステル類（例え
ば、ｔ−ブチルアクリレート、フェニルアクリレート、
２−ナフチルアクリレート等）、メタクリル酸エステル
類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレー
ト、４−クロロベンジルメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート等）、

【００３８】ビニルエステル類（例えば、安息香酸ビニ
ル、ピバロイルオキシエチレン等） アクリルアミド類（例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリアミド、ベンジルアク
リルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど）、

【００３９】メタクリルアミド類（例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルア
ミド、tert−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシル
メタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロ
キシメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フ
ェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミドなど）、

【００４０】スチレン類（例えば、スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチレンスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチレ
ン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安
息香酸メチルエステルなど）、ジビニルベンゼン、

【００４１】アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、塩化ビニリデン、フェニルビニルケトン等を挙げる
ことができる。

【００４２】また、本発明の一般式（１）で表されるポ
リマーにおいては、特公昭６０−１５９３５号、同４５
−３８３２号、同５３−２８０８６号、米国特許第３，
７００，４５６号等に記載されている様なアニオン性官
能基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基）を有す
るモノマーをラテックスの安定性を向上させる等の目的
で共重合してもよい。

【００４３】このようなモノマーとしては、以下の化合
物を挙げることができる。アクリル酸；メタクリル酸；
イタコン酸；マレイン酸；イタコン酸モノアルキル、例
えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチルな
ど；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチルなど；シトラコン酸；ス
チレンスルホン酸；ビニルベンジルスルホン酸；ビニル
スルホン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、
例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプ
ロピルスルホン酸など；メタクリロイルオキシアルキル
スルホン酸、例えば、メタクリロイルオキシメチルスル
ホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタ
クリロイルオキシプロピルスルホン酸など；アクリルア
ミドアルキルスルホン酸、例えば、２−アクリルアミド
−２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルブタンスルホン酸など；メタクリルアミドア
ルキルスルホン酸、例えば、２−メタクリルアミド−２
−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−
２−メチルブタンスルホン酸など；これらの酸はアルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）またはアンモニウムイ
オンの塩であってもよい。

【００４４】ｘ、ｙ、ｚは重合体中の各モノマー成分の
重量百分率比を表し、ｘは０．５ないし４０、好ましく
は０．５ないし３０、特に好ましくは、１ないし２０で
あり、ｙは６０ないし９９．５、好ましくは７０ないし
９９．５、特に好ましくは７５ないし９９であり、ｚは
０ないし５０、好ましくは０ないし３５、特に好ましく
は０ないし２５である。

【００４５】また、上記のアニオン性官能基を有する単
量体は、その単独重合体のガラス転移温度の大小に依ら
ず、ラテックスの安定性付与等の必要に応じて用いるこ
とが可能であり、用いた場合の好ましい量は、ポリマー
の全重量に対し、０．５ないし２０重量％、特に好まし
くは１ないし１０重量％である。

【００４６】本発明の一般式（１）のポリマーラテック
スの好ましい化合物について以下に例示する。括弧内は
共重合体における各成分の重量百分率を表す。

【００４７】Ｐ−１ エチルアクリレート／Ｍ−１／ア
クリル酸共重合体（８５／１０／５） Ｐ−２ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合
体（８５／１０／５） Ｐ−３ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／メタクリル
酸共重合体（８５／５／１０） Ｐ−４ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−２／２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソー
ダ共重合体（７５／２０／５） Ｐ−５〜９ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／アクリ
ル酸共重合体（ｘ／ｙ／ｚ） Ｐ−５ ｘ／ｙ／ｚ＝９５／２／３ Ｐ−６ ｘ／ｙ／ｚ＝９２／５／３ Ｐ−７ ｘ／ｙ／ｚ＝８９／８／３ Ｐ−８ ｘ／ｙ／ｚ＝８１／１６／３ Ｐ−９ ｘ／ｙ／ｚ＝７２／２５／３

【００４８】Ｐ−１０ ｎ−ブチルアクリレート／スチ
レン／Ｍ−１／メタクリル酸共重合体（６５／２０／５
／１０） Ｐ−１１ メチルアクリレート／Ｍ−４／メタクリル酸
共重合体（８０／１５／５） Ｐ−１２ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−５／アクリル
酸共重合体（８５／１０／５） Ｐ−１３ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−７／メタクリ
ル酸共重合体（８５／１０／５） Ｐ−１４ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−９共
重合体（７５／２５） Ｐ−１５ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１３／スチレ
ンスルホン酸ソーダ共重合体（８５／１０／５）

【００４９】Ｐ−１６ ｎ−ブチルアクリレート／スチ
レン／スチレンスルフィン酸カリウム共重合体（７５／
２０／５） Ｐ−１７ ｎ−ヘキシルアクリレート／メトキシエチル
アクリレート／Ｍ−２共重合体（７０／２０／１０） Ｐ−１８ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−１５
／メタクリル酸共重合体（９０／５／５） Ｐ−１９ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／Ｍ−１７
／アクリル酸共重合体（７５／５／１５／５） Ｐ−２０ オクチルメタクリレート／Ｍ−２０／スチレ
ンスルホン酸ソーダ共重合体（８０／１５／５）

【００５０】本発明のポリマアラテックスは一般によく
知られている乳化重合法によって調製され、その粒子径
の好ましい範囲は０．０１ないし１．０μｍである。乳
化重合法は好ましくは少くとも一種の乳化剤を用いて水
あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（たとえばメタノ
ール、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノ

【００５１】マーをに乳化させラジカル重合開始剤を用
いて一般に３０℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃
ないし約９０℃の温度で行なわれる。水に混和しうる有
機溶媒の量は水に対して体積比で０〜１００％、好まし
くは０〜５０％である。

【００５２】重合反応は、通常重合すべき単量体にたい
し０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応
じて０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。
重合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイ
ド、ハイドロパーオキサイド、レドックス溶媒など、た
とえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブ

【００５３】チルパーオクトエート、ベンゾイルパーオ
キサイド、イソプロピル−カーボネート、２，４−ジク
ロロベンジルパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、２，２′−アゾビスイソブチレート、
２−２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロ
クロライドなどがある。

【００５４】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーな
どがある。たとえばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナ
トリウム、１−オクトキシカルボニルメチル−１−オク
トキシカルボニルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモ

【００５５】ニウムクロライド、ドデシルトリメチレン
アンモニウムクロライド、Ｎ−２−エチルヘキシルピリ
ジニウムクロライド、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエ
ステル、ポリビニルアルコール、特公昭５３−６１９０
号に記載の乳化剤、水溶性ポリマーなどがある。

【００５６】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。また、
乳化重合反応は、モノマー界面活性剤、媒体を予め容器
に全量入れておき、開始剤を投入して行ってもよいし、
必要に応じて各成分の一部あるいは全量を滴下しながら
重合を行ってもよい。

【００５７】本発明の一般式（１）で表されるポリマー
における、Ｃで表される活性メチレン基を有するモノマ
ーやポリマーラテックスの種類やその合成法については
上記の他米国特許第３，４５９，７９０号、同３，６１
９，１９５号、同３，９２９，４８２号、同３，７０
０，４５６号、西独特許２，４４２，１６５号、欧州特
許１３，１４７号、特開昭５０−７３６２５号、同５０
−１４６３３１号等の記載を参考に行うことができる。

【００５８】次に、下記式（Ｆ）で表わされる染料につ
いて説明する。 式（Ｆ） Ｄ−（Ｘ）_y 式（Ｆ）中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、ＸはＤ
に直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性プ
ロトン又は解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１〜
７の整数を表す。

【００５９】Ｄで表される発色団を有する化合物は、多
くの周知の色素化合物の中から選ぶことができる。これ
らの化合物としては、オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色
素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノ
ン色素、インドアニリン色素を挙げることができる。

【００６０】Ｘで表される解離性プロトン又は解離性プ
ロトンを有する基は、式（Ｆ）で表される化合物が本発
明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態で
は、非解離であり、式（Ｆ）の化合物を実質的に水不溶
性にする特性を有し、同材料が現像処理される工程で
は、解離して式（Ｆ）の化合物を実質的に水可溶性にす
る特性を有する。これらの基の例としは、カルボン酸
基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル
基、オキソノール色素のエノール基、フェノール性水酸
基などを挙げることができる。式（Ｆ）で表される化合
物の内、より好ましいものは、下記式（II) 、(III)、
（IV）で表される化合物である。

【００６１】

【化１０】

【００６２】式中、Ａ¹ 及びＡ² はそれぞれ酸性核を表
す。Ｂ¹ は塩基性核を表す。Ｑは、アリール基又は複素
環基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ はそれぞれメチン基を
表す。ｍは、０、１、２を表し、ｎ、ｐはそれぞれ０、
１、２、３を表す。但し、式（II）〜（IV）の化合物
は、１分子中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、ア
リールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、
カルボニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノ
ール基、フェノール性水酸基からなる群より選ばれる少
なくとも一個の基を有し、それ以外の水溶性基（例え
ば、スルホン酸基、リン酸基）を有しない。

【００６３】Ａ¹ 及びＡ² で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟まれた
メチン基を有する化合物が好ましい。環状のケトメチレ
ン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オン、ロ
ダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，４−オ
キサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオキソピ
ラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリジンジ
オン、２，５−ジヒドロフラン−２−オンを挙げること
ができる。これらは置換基を有していてもよい。電子吸
引性基によって挟まれたメチレン基を有する化合物は、
Ｚ¹ ＣＨ₂ Ｚ²と表すことができる。ここにＺ¹ および
Ｚ² はそれぞれ−ＣＮ、−ＳＯ₂ Ｒ¹ 、−ＣＯＲ¹ 、−
ＣＯＯＲ² 、−ＣＯＮＨＲ² 、−ＳＯ₂ ＮＨＲ₂ 、−Ｃ
〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕Ｒ¹ 、又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕
ＮＨＲ¹ を表す。Ｒ¹ は、アルキル基、アリール基、又
は複素環基を表し、Ｒ² は水素原子、Ｒ¹ で表される基
を表し、そしてこれらはそれぞれ置換基を有していても
よい。

【００６４】Ｂ¹ で表される塩基性核の例としては、ピ
リジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミ
ダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフト
オキサゾール、ピロールを挙げることができる。これら
はそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００６５】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダシン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００６６】Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ で表されるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結
して５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘ
キセン）を形成していてもよい。

【００６７】上述した各基が有していてもよい置換基
は、式（Ｉ）〜（IV）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に
実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限は
ない。例えば、以下の置換基を挙げることができる。カ
ルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンアミ
ド）、炭素数０〜１０のスルファモイル基（例えば、無
置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニ
ルスルファモイル、ブチルスルファモイル）、炭素数２
〜１０のスルホニルカルバモイル基（例えば、メタンス
ルホニルカルバモイル、プロパンスルホニルカルバモイ
ル、ベンゼンスルホニルカルバモイル）、炭素数１〜１
０のアシルスルファモイル基（例えば、アセチルスルフ
ァモイル、プロピオニルスルファモイル、ピバロイルス
ルファモイル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数１
〜８の鎖状又は環状のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシ
エチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシエチル、
ベンジル、フェニネチル、４−カルボキシベンジル、２
−ジエチルアミノエチル）、炭素数２〜８のアルケニル
基（例えば、ビニル、アリル）、炭素数１〜８のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハ
ロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、炭素数０〜１
０のアミノ基（例えば、無置換のアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ）、炭素
数２〜１０のエステル基（例えば、メトキシカルボニ
ル）、炭素数１〜１０のアミド基（例えば、アセチルア
ミノ、ベンズアミド）、炭素数１〜１０のカルバモイル
基（例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル）、炭素数６〜１０のアリール
基（例えば、フェニル、ナフチル、４−カルボキシフェ
ニル、３−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシ
フェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブ
タンスルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリ
ーロキシ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェ
ノキシ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数
１〜８のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチル
チオ、オクチルチオ）、炭素数６〜１０のアリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、炭素数１
〜１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、プ
ロパノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数
１〜１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウレ
イド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、シ
アノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例えば、５−カ
ルボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン環、スルホラ
ン環、ピロール環、ピロリジン環、モルホリン環、ピペ
ラジン環、ピリミジン環、フラン環、を挙げることがで
きる。

【００６８】以下に、本発明に用いられる式（Ｉ）〜
（IV）で表される化合物の具体例を記載する。

【００６９】

【化１１】

【００７０】

【化１２】

【００７１】

【化１３】

【００７２】

【化１４】

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】

【００７５】

【化１７】

【００７６】

【化１８】

【００７７】

【化１９】

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】

【化２２】

【００８１】

【化２３】

【００８２】本発明に用いられる染料は、国際特許ＷＯ
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
２−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。

【００８３】式（Ｆ）で表される染料は、微粉末（微結
晶粒子）の固体分散物として用いる。染料の微（結晶）
粒子固体分散物は、所望により適当な溶媒（水、アルコ
ールなど）を用い、分散剤の存在下で公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミル）を用い機械的に調製することができる。また、
染料の微（結晶）粒子は、分散用界面活性剤を用いて、
染料を適当な溶媒中で溶解させた後、染料の貧溶媒に添
加して微結晶を析出させる方法や、ｐＨをコントロール
させることによってまず染料を溶解させ、その後ｐＨを
変化させて微結晶化する方法などを利用して得ることが
できる。染料の微粉末を含有してなる層は、このように
して得た染料の微（結晶）粒子を適当なバインダー中に
分散せせることによってほぼ均一な粒子の固体分散物と
して調製した後、これを所望の支持体上に塗設すること
によって設けることができる。また解離状態の染料を塩
の形で塗布した後、酸性のゼラチンを上塗りすることに
より分散固定を塗布時に得る方法を用いることによって
も設けることができる。

【００８４】上記バインダーは、前述した活性メチレン
基を有するポリマーおよび、感光性乳剤層や非感光層に
用いることができる親水性コロイドや合成ポリマーが用
いられる。親水性コロイドに特に制限はないが、通常ゼ
ラチンが好ましい。本発明の感光材料における、染料の
固体微粒子分散体を含む層中には、前述した活性メチレ
ン基を有するポリマーを、層中の総バインダー量に対し
て、１０〜８５重量％、好ましくは、３０〜７０重量％
の割合で使用することが望ましい。また、染料を含まな
い層中にも含有させて良い。分散用界面活性剤として
は、公知の界面活性剤を用いることができ、アニオン
性、ノニオン性、両性の界面活性剤が好ましい。特にア
ニオン性及び／又はノニオン性界面活性剤の使用が好ま
しい。

【００８５】固体分散物中の染料の微粒子は、平均粒子
径０．００５μm 〜１０μm 、好ましくは、０．０１μ
m 〜１μm 、更に好ましくは、０．０１μm 〜０．５μ
m であり、特に０．０１μm 〜０．１μm であることが
好ましい。

【００８６】本発明の非感光性親水性コロイド層は、フ
ィルター層、ハレーション防止層、バック層、下塗り層
として単独もしくはこれらの層を併用して用いることが
できる。下塗り層の厚みは、０．０１〜１．０μ、好ま
しくは０．０３〜０．５μ、その他の層の場合は０．１
〜１０μ、好ましくは０．２〜５μである。本発明の式
（Ｆ）で表される染料の微結晶分散物の感光材料への使
用量は、感光材料１m²当り５．０×１０^-5〜５．０ｇの
範囲である。好ましくは５．０×１０^-4〜２．０ｇであ
り、より好ましくは５．０×１０^-3〜１．０ｇの範囲で
ある。また、同一層に２以上の複数の染料を含有しても
よく、１種の染料を複数の層に用いてもよい。さらに、
本発明外の公知の染料を必要に応じて使用する事ができ
る。そのような染料の例は、特開平２−１０３５３６号
の台１７頁に記載されている。

【００８７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。例えば、ガラス、酢酸セル
ロースフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、紙、バライタ塗布紙、ポリオレフィン（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレンなど）ラミネート紙、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アルミな
どの金属板などがある。これらの支持体は、公知の方法
でコロナ処理されてもよく、又、必要に応じて公知の方
法で下引加工されても良い。

【００８８】次に本発明のハロゲン化銀感材のハロゲン
化銀乳剤層側の構成について記載する。本発明のハロゲ
ン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤層は１層でもよく、
２層以上でもよい。本発明に用いられる写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）
溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液と
をゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合して
作られる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが出
来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はない。ハロ
ゲン化銀粒子としてはアスペクト比３以上の平板状粒子
でもよく、じゃが芋状でもよく、立方体、八面体等でも
よい。ハロゲン化銀乳剤層の他には、表面保護層、中間
層、ハレーション防止層等を有していてもよく、表面保
護層は２層以上でもよい。

【００８９】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当個所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項 目 該当個所 1)ハロゲン化銀乳剤とその 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２ 製法 行目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２ −１２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同 第８頁左下欄１２行目。 2)分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目 から同第８頁右下欄８行目。 3)界面活性剤・帯電防止剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行目 から同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号 公報第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１ ８行目。 4)カブリ防止剤・安定剤 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄１ ９行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄 １行目から５行目。 5)ポリマーラテックス 同第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。 6)酸基を有する化合物 同第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左下欄１ 行目及び特開平２−５５３４９号公報第８頁右下 欄１３行目から同第１１頁左上欄８行目。 7)ポリヒドロキシベンゼン類 同第１１頁左上欄９行目から同右下欄１７行目。 8)マット剤・滑り剤・可塑剤 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄１ ５行目から同第１９頁右上欄１５行目。 9)硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５ 行目から同１７行目。 10) 染料 同第１７頁右下欄１行目から同１８行目。 11) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目 から２０行目。 12) ヒドラジン造核剤 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行 目から同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７ ４１４３号公報第２０頁右下欄１行目から同第２ ７頁右上欄２０行目の一般式(II)及び化合物例II -1ないしII-54 。 13) 造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３ 行目から同第１６頁左上欄１０行目の一般式(II- m)ないし(II-p)及び化合物例II-1ないしII-22 、 特開平１−１７９９３９号公報に記載の化合物。 14) 現像液及び現像方法 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１行 目から同第１６頁左上欄１０行目。

【００９０】本発明は印刷用感材、マイクロフィルム用
感材、医療用Ｘレイ感材、工業用Ｘレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。

【００９１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００９２】実施例１ 両面に下引層を施した厚さ１２５μのポリエチレンテレ
フタレート支持体の片面に支持体から近い順に下記処方
の導電層及び保護層を順次塗布した。

【００９３】(1) 導電層 ジュリマー ET410（日本純薬 K.K. 製) ３５mg／m² （ポリアクリル酸エステル） SnO₂/Sb （９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ２１０mg／m² 化合物−１ ５mg／m² 化合物−２ ５mg／m²

【００９４】(2) 保護層 ケミパール S120(三井石油化学K.K.製） ３５mg／m² （ポリオレフィン水性分散物） スノーテックスＣ（日産化学K.K.製) １５mg／m² 化合物−１ ５mg／m² 化合物−３ ５mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２mg／m²

【００９５】

【化２４】

【００９６】さらに支持体の反対側の面に下記処方の染
色層、乳剤層、保護層を同時塗布した。

【００９７】(3) 染色層 ゼラチン １．０ｇ／m² ポリマーラテックス 表−１参照 固体分散染料（注１） 表−１参照 化合物−４ ７mg／m² 化合物−５ ４１mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２５mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² リン酸 １５mg／m²

【００９８】

【化２５】

【００９９】（注１）固体分散染料の調製方法 本発明における調製法は特開昭６３−１９７９４３号の
方法に準じた。すなわち、水４３４ml及びTritonX-200R
界面活性剤（TX-200R,Rohr & Haas 社から販売）の６．
７％溶液５３ｇとを１．５リットルのネジ蓋ビンに入れ
た。これに染料２０ｇと酸化ジルコニウム（ZrO₂）のビ
ーズ（２mm径）を８００ミリリットルを加え、このビン
の蓋をしっかりしめてミル内に置き、内容物を４日間粉
砕した。内容物を１２．５％のゼラチン水溶液１６０ｇ
に添加し、ロールミルに１０分間置いて泡を減少させ
た。得られた混合物を濾過し、ZrO₂ビーズを除去した。
このままだと平均粒径が０．３μｍであるがまだ粗粒子
を含んでいるので、この後遠心分離法によって分級し最
大粒子サイズが１μｍ以下になる様にした。

【０１００】

【表１】

【０１０１】(4) 乳剤層 乳剤の調製 下記Ａ液を６５℃に保温、攪拌した中にＢ液、Ｃ液を５
分間ダブルジェット法により添加した。その後７分間６
５℃に保ったまま物理熟成を行なった後、下記Ｄ液、Ｅ
液を４０分間かけて、ｐＡｇ＝７．２に制御しながらコ
ントロールド・ダブルジェット法により添加した。得ら
れた粒子は平均粒子サイズ０．２５μｍ、沃化銀含有率
１mol ％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった（変動係
数９％）。

【０１０２】 （Ａ液） ゼラチン ２０ｇ 臭化カリウム ３ｇ ベンゼンチオスルホン酸 ５mg １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ６mg 水を加えて ９００ml （Ｂ液） 硝酸銀 １８．９ｇ 水を加えて ８５ml （Ｃ液） 臭化カリウム １３．９ｇ 水を加えて ６０ml （Ｄ液） 硝酸銀 １５１ｇ 水を加えて ６８０ml （Ｅ液） 臭化カリウム １０６ｇ 沃化カリウム １．５ｇ 水を加えて ４５５ml その後常法に従ってフロキュレーション法により水洗
し、ゼラチン４１ｇを加え、ｐＨ６．８、ｐＡｇ８．９
に調整した。

【０１０３】この乳剤を３５℃にて溶解、分散した後、
下記の増感色素を銀１モル当り５×１０^-4モル加えた
後、１５分かけて６５℃に昇温した後、銀１モルあたり
チオ硫酸ナトリウム１４mg、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿
素４mg、塩化金酸５mgとベンゼンチオスルホン酸７mgと
を加え６０分間化学増感を施し、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン１００mgを加え防腐剤としてフェノキシエタノール
を１００mg加えた。

【０１０４】

【化２６】

【０１０５】さらに、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール１５mg／モルＡｇ、３−（５−メルカプトテ
トラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム１００mg
／モルＡｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン１．５ｇ／モルＡｇ、臭化カ
リウム７００mg／モルＡｇ、化合物−６ １５０mg／モ
ルＡｇを添加した。

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】次いで増粘剤として、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムをゼラチン１ｇ当り２０mg加え、リン酸
でｐＨ＝５．２に調整した。さらに可塑剤としてポリエ
チルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μｍ）
をゼラチンに対し３０重量％、硬膜剤として２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを加えた。こ
の塗布液はＡｇ１．４ｇ／m²、ゼラチン１．３ｇ／m²、
硬膜剤１００mg／m²となる様に塗布した。

【０１０８】(5) 保護層 ゼラチン ０．５ｇ／m² ポリメチルメタアクリレート微粒子（平均粒径０．９μ） ３０mg／m² 化合物−７（ゼラチン分散物） ３５mg／m² 化合物−８ ８mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m² コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ） ９０mg／m² 化合物−９ ５mg／m² Ｌ−アスコルビン酸 １０mg／m² １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ５mg／m² 酢酸ナトリウム １００mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １５mg／m²

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】＜試料の評価＞得られた試料と２５℃６０
％ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価を実
施した。

【０１１１】１．写真性能の評価 露光は色温度２８５６Ｋのタングステン光（１０００ル
ックス）にて連続ウェッジを通して、１／５秒間おこな
った。処理はイーストマン・コダック社製自動現像機プ
ロスターIIプロセッサーを使い、処理速度は毎分３ｍに
ておこなった。又、現像液及び定着液はEK社製のプロス
タープラス現像液（３８℃）及びプロスタープラス定着
液を使った。又、補充量は１００cc／m²で処理した。本
発明の試料は、感度が良好な鮮明な画像が得られた。

【０１１２】２．残色の評価 試料を未露光のまま処理した。処理条件としては、写真
性能の評価で使用した現像液・定着液の温度を３４℃に
下げ、水洗水の温度を１０℃以下に保った以外は、同じ
条件とした。評価は上記サンプルを白紙の上に置いて目
視にて行ない５（無色）、４，３（残色有）、２，１
（残色大）の５段階評価を行った。許容レベルは４以上
である。

【０１１３】３．ウェット膜強度の評価 試料を２５℃の蒸留水中に５分間浸漬後、半径０．４mm
のサファイヤ針で、試料膜面に圧着し、１０mm／秒の速
さで移動しながら、針の荷重を連続的に変化させて、膜
が破壊する時の荷重（ｇ）を測定した。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】表２から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を使用すれば、処理後の残色が良好
でかつ、ウェット膜強度が強くキズのつきにくい、鮮明
な画像が得られることがわかる。

【０１１６】実施例２ （乳剤Ａの調製）０．１３Ｍの硝酸銀水溶液と、０．０
３３Ｍの臭化カリウムと０．１１Ｍの塩化ナトリウムを
含むハロゲン塩水溶液に、(NH₄)₃RhCl₆ をK₃IrCl₆ を加
え、塩化ナトリウムと１，３ージメチルイミダゾリジン
−２−チオンを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しなが
ら４３℃で１２分間ダブルジェット法により添加し、平
均粒子サイズ０．１５μｍ、塩化銀含有率７５モル％の
塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行った。続いて
同様に、０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と０．２２Ｍの臭化
カリウムと０．６９Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン
塩水溶液をダブルジェット法により２０分間かけて添加
した。その後常法に従ってフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ
７．５に調整し、さらに銀１モルあたりベンゼンチオス
ルホン酸ナトリウム１８mg、チオ硫酸ナトリウム５mgお
よび塩化金酸８mgを加え、６０℃で７５分間加熱し、化
学増感処理を施し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１５０
mgを加えた。得られた粒子は、平均サイズ０．２６μ
ｍ、塩化銀含量７５モル％、銀１モルあたりＲｈ化合物
を１×１０^-7モル、Ｉｒ化合物を５×１０^-7モル含有す
る塩臭化銀立方体粒子を得た（変動係数１１％）。

【０１１７】染料分散物の調製 染料２．５ｇ、界面活性剤（商品名：デモールＳＮＢ、
花王（株）製）の１０％水溶液４．４ｇおよび水５６．
４ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．８mm〜１．２mm
のジルコニアビーズ４０ccの入ったアイガーモーターミ
ル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）に入れて、回転
数４５００r.p.m.にて分散し、粒子サイズ１μｍ以下の
染料の微結晶分散物を得た。得られた染料の微結晶分散
物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１３．３ｇを、４
０℃にて攪拌混合し、本発明の写真感光材料の調製に供
した。

【０１１８】（写真感光材料の作成） 乳剤層塗布液 乳剤Ａに下記の増感色素の０．２％メタノール溶液を銀
１モルあたり８５mg加えた。さらに強色増感および安定
化のために、４，４ビス（４，６−ジナフトキシピリミ
ジン−２−イルアミノ）−スチルベンジルスルホン酸ジ
ナトリウム塩と２，５−ジメチル−３−アリルベンゾチ
アゾールヨード塩を銀１モルに対し、それぞれ１００mg
と１５０mg加えた。

【０１１９】

【化２９】

【０１２０】 染料層 ゼラチン ０．４ｇ／m² ポリマーラテックス固体染料 種類および量は表３に記載 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ４７mg／m² ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ３０mg／m²

【０１２１】 乳剤層 ゼラチン １．５ｇ／m² 塗布銀量 ３．０ｇ／m² ハイドロキノン ０．１ｇ／m² ポリエチレンアクリレートラテックス ０．５ｇ／m² ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミト）エタン ９０mg／m²

【０１２２】

【表３】

【０１２３】 保護層 ゼラチン ０．６ｇ／m² 粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ６０mg／m² 粒径 １０μｍのコロイダルシリカ ８０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m²

【０１２４】以上の塗布量にて支持体上に、染料層、乳
剤層、保護層の順（支持体側から）になるように多層同
時塗布して、写真感光材料を作成した。

【０１２５】なお本実施例で使用したベースは下記組成
のバック層およびバック保護層を有する。 〔バック層〕 ゼラチン １．０ｇ／m² 本発明のポリマーラテックス Ｐ−１ １．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０mg／m² １，３−ジビニルスルホン−２−プロパノール ６０mg／m² 〔バック保護層〕 ゼラチン ０．５ｇ／m² 粒径４．７μｍのポリメチルメタクリレート ３０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² 含フッ素界面活性剤 ３mg／m² シリコーンオイル ９０mg／m²

【０１２６】＜写真性能の評価＞得られた試料を２５℃
６０％ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価
を実施した。

【０１２７】得られた試料を、６３３ｎｍにピークをも
つ干渉フィルターと、連続ウェッジを介し、発光時間１
０^-6sec のキセノンフラッシュ光で露光し、富士写真フ
イルム（株）製自動現像機ＦＧ−７１０ＮＨを用いて、
下記に示した温度および時間でセンシトメトリーを行な
った。

【０１２８】 処理条件１ 処理条件２ 現 像 ３８℃ １４秒 ９秒 定 着 ３７℃ ９．７秒 ６．２秒 水 洗 ２６℃ ９秒 ５．８秒 スクイズ ２．４秒 １．５秒 乾 燥 ５５℃ ８．３秒 ５．３秒 合 計 ４３．４秒 ２７．８秒 用いた現像液及び定着液の組成は下記の如し。 〔現像液処方〕 ハイドロキノン ２５．０ｇ ４−メチル−ヒドロキシメチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン ０．５ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ｇ 炭酸ナトリウム ２０ｇ 水を加えて １リットル （水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝１０．６に合わせる） 〔定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム ２１０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．１ｇ 氷酢酸 １５ｇ 水を加えて １リットル （アンモニア水でｐＨ＝４．８に合わせる）

【０１２９】本発明の試料は、感度が良好な鮮明な画像
が得られた。 残色の評価 試料を未露光のまま処理した。処理条件は、処理条件２
における水洗浴の温度を１０℃以下に下げて処理した以
外は写真性能の評価処理条件２と同様の手順で処理を行
い、２枚重ねて、残色の評価を行なった。ウェット膜強
度の評価は実施例１と同様の方法で行った。得られた結
果を表４に示す。

【０１３０】

【表４】

【０１３１】表４の結果から明らかなように、本発明の
試料を使用すれば、処理後の残色が良好で、かつ、ウェ
ット膜強度が強く、キズのつきにくい鮮明な画像が得ら
れることがわかる。

【０１３２】実施例３ 平板状粒子の調製 水１リットル中に臭化カリウム６ｇ、ゼラチン７ｇを添
加し５５℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを
含む水溶液３８ccをダブルジェット法により３７秒間で
添加した。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後７０
℃に昇温して硝酸銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を
２２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水
溶液７ccを添加、そのままの温度で１０分間物理熟成し
たのち１００％酢酸溶液を６．５cc添加した。引き続い
て硝酸銀１５３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐ
Ａｇ８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法
で３５分かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ccを添加した。５分間そのままの温度で物
理熟成したのち３５℃に温度を下げた。平均投影面積直
径１．１０μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数
１８．０％の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この
後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に
昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３
０ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム０．９ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ
５．９０、ｐＡｇ８．２５ｇに調整した。この乳剤を攪
拌しながら５６℃に保った状態で化学増感を施した。ま
ず二酸化チオ尿素０．０４０mgを添加し２２分間そのま
ま保持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−
５−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０
mgと増感色素

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】を３８０mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム１．３mgとセレン化合物−１ ３．０mgと塩化金酸
２．５mgおよびチオシアン酸カリウム９０mgを添加し４
０分後に３５℃に冷却した。こうして平板状粒子Ｔ−１
を調製完了した。

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】塗布試料の調製 Ｔ−１のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加し
て塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め） ６５．６ｇ ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 潤滑率が２３０％の値になるように添加量を調整

【０１３７】

【化３２】

【０１３８】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。 表面保護層の内容 塗布量 ・ゼラチン ０．９５０ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２２ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト ラザインデン ０．０１５

【０１３９】

【化３３】

【０１４０】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０９０ ・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整） ０．０００５ 支持体の調製 （１）下塗層用固体分散染料の調製 実施例２と同様の方法にて調製した染料分散物を、ポリ
プロピレン製不織布フィルターにて濾過することによ
り、０．９μｍ以上の大きさの粒子を除去して、下塗層
用塗布液の使用に供した。 （２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１cc／m²となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。 次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。使用し
たポリエチレンテレフタレートには下記構造の染料が
０．０４wt％含有されているものを用いた。

【０１４１】

【化３４】

【０１４２】 ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） ７９cc

【０１４３】

【化３５】

【０１４４】 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム 塩４％水溶液 ２０．５cc 蒸留水 ９００．５cc 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。 ・ゼラチン １５０mg／m² ・ポリマーラテックス 表５ 参照 ・染料分散物 表５ 参照

【０１４５】

【化３６】

【０１４６】・マット剤 平均粒径2.5 μｍのポリメチ
ルメタクリレート ２．５mg／ｇ 写真材料の調製 準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布し、試料とした。片面当りの塗
布銀量は１．５０ｇ／m²とした。

【０１４７】

【表５】

【０１４８】＜写真性能の評価＞写真材料に富士写真フ
イルム（株）ＧＲＥＮＥＸ オルソスクリーンＨＲ−４
をカセッテを使用して片側に密着させ、Ｘ線センシトメ
トリーをおこなった。露光量の調整は、Ｘ線管球とカセ
ットとの距離を変化させることによりおこなった。露光
後、下記の現像液と定着液にて自動現像機処理をおこな
った。本発明の試料は、感度が良好な鮮明な画像が得ら
れた。 ＜残色の測定＞未露光フィルムを前記の自動現像処理を
おこなったのちマクベス・ステータスＡフィルターを通
して緑色透過濃度を測定した。一方未下塗の青色染色ポ
リエチレンテレフタレート支持体の緑色透過濃度を測定
し、この値を引いた正味の値を残色濃度値として評価し
た。

【０１４９】この実験に用いた自現機は、富士写真フイ
ルム社製自現機ＦＰＭ−９０００型を改造して乾燥部に
赤外乾燥を用いたものであり、その処理工程は下記表６
の通りである。

【０１５０】

【表６】

【０１５１】処理液およびその補充については次の通り
である。

【０１５２】＜現像処理＞ 濃縮液の調製

【０１５３】（現像液） パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ３００ｇ 亜硫酸カリウム ６３０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５５ｇ 炭酸カリウム ９０ｇ ホウ酸 ４５ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプトテ トラゾール ０．７５ｇ ハイドロキノン ４５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピ ラゾリドン ４０ｇ 水を加えて ４１２５ml

【０１５４】 パーツ剤Ｂ ジエチレングリコール ５２５ｇ ３，３’−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 １０２．６ ５−ニトロイダゾール ３．７５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ６５ｇ 水を加えて ７５０ml

【０１５５】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０wt/wt%) １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０５ｇ 水を加えて ７５０ml

【０１５６】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０wt/vol%) ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５− メルカプトテトラゾール １５ｇ 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６００ml ｐＨ ４．６８

【０１５７】処理液の調製 上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。

【０１５８】また、上記定着液濃縮液も同種の容器に充
填した。

【０１５９】まず、現像槽内にスターターとして、酢酸
５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３００ml
を添加した。

【０１６０】上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側
面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさ
しこんで、ギャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤
をストックタンクに充填した。

【０１６１】これらの各処理剤を下記の割合で自現機の
現像槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポ
ンプを作動して満たした。

【０１６２】また、感材が四切サイズ換算で８枚処理さ
れる毎にも、この割合で、処理剤原液と水とを混合して
自現機の処理槽に補充した。

【０１６３】 現像液 パーツ剤Ａ ５５ml パーツ剤Ｂ １０ml パーツ剤Ｃ １０ml 水 １２５ml ｐＨ １０．５０

【０１６４】 定着液 濃縮液 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２

【０１６５】水洗槽には水道水を満たした。

【０１６６】ウェット膜強度の評価 実施例１と同様の手順で、行った。結果を表６に示す。

【０１６７】

【表７】

【０１６８】表７の結果から明らかなように、本発明の
試料を使用すれば、処理後の残色が良好で、かつ、ウェ
ット膜強度が強く、膜面の剥離のない鮮明な画像が得ら
れることがわかる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】

【化９】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】Ｐ−１６ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−
１４／スチレンスルフィン酸カリウム共重合体（７５／
２０／５） Ｐ−１７ ｎ−ヘキシルアクリレート／メトキシエチル
アクリレート／Ｍ−２共重合体（７０／２０／１０） Ｐ−１８ ２−エチルヘキシルアクリレート／Ｍ−１５
／メタクリル酸共重合体（９０／５／５） Ｐ−１９ ｎ−ブチルアクリレート／Ｍ−１／Ｍ−１７
／アクリル酸共重合体（７５／５／１５／５） Ｐ−２０ オクチルメタクリレート／Ｍ−２０／スチレ
ンスルホン酸ソーダ共重合体（８０／１５／５）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】マーを乳化させラジカル重合開始剤を用い
て一般に３０℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃な
いし約９０℃の温度で行なわれる。水に混和しうる有機
溶媒の量は水に対して体積比で０〜１００％、好ましく
は０〜５０％である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】重合反応は、通常重合すべき単量体に対し
０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応じ
て０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。重
合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイド、
ハイドロパーオキサイド、レドックス溶媒など、たとえ
ば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブ

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６８】以下に、本発明に用いられる式（Ｆ）なら
びに式（II）〜（IV）で表される化合物の具体例を記載
する。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】

【化１６】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８６】本発明の非感光性親水性コロイド層は、フ
ィルター層、ハレーション防止層、バック層、下塗り層
として単独もしくはこれらの層を併用して用いることが
できる。下塗り層の厚みは、０．０１〜１．０μ、好ま
しくは０．０３〜０．５μ、その他の層の場合は０．１
〜１０μ、好ましくは０．２〜５μである。本発明の式
（Ｆ）で表される染料の微結晶分散物の感光材料への使
用量は、感光材料１m²当り５．０×１０^-5〜５．０ｇの
範囲である。好ましくは５．０×１０^-4〜２．０ｇであ
り、より好ましくは５．０×１０^-3〜１．０ｇの範囲で
ある。また、同一層に２以上の複数の染料を含有しても
よく、１種の染料を複数の層に用いてもよい。さらに、
本発明外の公知の染料を必要に応じて使用する事ができ
る。そのような染料の例は、特開平２−１０３５３６号
の第１７頁に記載されている。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９９】（注１）固体分散染料の調製方法 本発明における調製法は特開昭６３−１９７９４３号の
方法に準じた。すなわち、水４３４ml及びTritonX-200R
界面活性剤（TX-200R,Rohm & Haas 社から販売）の６．
７％溶液５３ｇとを１．５リットルのネジ蓋ビンに入れ
た。これに染料２０ｇと酸化ジルコニウム（ZrO₂）のビ
ーズ（２mm径）８００ミリリットルを加え、このビンの
蓋をしっかりしめてミル内に置き、内容物を４日間粉砕
した。内容物を１２．５％のゼラチン水溶液１６０ｇに
添加し、ロールミルに１０分間置いて泡を減少させた。
得られた混合物を濾過し、ZrO₂ビーズを除去した。この
ままだと平均粒径が０．３μｍであるがまだ粗粒子を含
んでいるので、この後遠心分離法によって分級し最大粒
子サイズが１μｍ以下になる様にした。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２０】 染料層 ゼラチン ０．４ｇ／m² ポリマーラテックスおよび固体染料 種類および量は表３に記載 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ４７mg／m² ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ３０mg／m²

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２８】 処理条件１ 処理条件２ 現 像 ３８℃ １４秒 ９秒 定 着 ３７℃ ９．７秒 ６．２秒 水 洗 ２６℃ ９秒 ５．８秒 スクイズ ２．４秒 １．５秒 乾 燥 ５５℃ ８．３秒 ５．３秒 合 計 ４３．４秒 ２７．８秒 用いた現像液及び定着液の組成は下記の如し。 〔現像液処方〕 ハイドロキノン ２５．０ｇ ４−メチル−ヒドロキシメチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン ０．５ｇ 亜硫酸カリウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ｇ エリソルビン酸 ３．０ｇ 炭酸ナトリウム ２０ｇ 水を加えて １リットル （水酸化ナトリウムを加えてｐＨ＝１０．６に合わせる） 〔定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム ２１０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ２０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ０．１ｇ 氷酢酸 １５ｇ 水を加えて １リットル （アンモニア水でｐＨ＝４．８に合わせる）

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４７】

【表５】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５４】 パーツ剤Ｂ ジエチレングリコール ５２５ｇ ３，３’−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 １０２．６ ５−ニトロインダゾール ３．７５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ６５ｇ 水を加えて ７５０ml

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６０】上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側
面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさ
しこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤
をストックタンクに充填した。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６６】ウェット膜強度の評価 実施例１と同様の手順で、行った。結果を表７に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層と、下記一般式（Ｉ）で表されるポリマー
   ラテックスを含有し、かつ染料の固体分散物を含有する
   非感光性親水性コロイド層を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀感光材料。 【化１】
2. 【請求項２】 上記感光材料中の、染料の固体分散物が
   下記一般式（Ｆ）で表される群から選ばれる少なくとも
   一種の化合物であることを特徴とする請求項１記載のハ
   ロゲン化銀感光材料。 式（Ｆ） Ｄ−（Ｘ）_y 式（Ｆ）中、Ｄは発色団を有する化合物を表し、Ｘは、
   Ｄに直接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性
   プロトン又は解離性プロトンを有する基を表し、ｙは１
   〜７の整数を表す。
3. 【請求項３】上記感光材料中の、染料の固体分散物が下
   記一般式（II) 〜（IV) で表される群から選ばれる少な
   くとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀感光材料。 【化２】