JPH07134435A

JPH07134435A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07134435A
Application number: JP28303693A
Authority: JP
Inventors: Takao Soma; 孝夫相馬; Hisao Maruyama; 久夫丸山; Hironori Uematsu; 弘規植松
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-11-12
Filing date: 1993-11-12
Publication date: 1995-05-23

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は摩擦による表面の摩耗や傷に
対して耐久性を有し、また高温高湿及び低温低湿下にお
いても安定した高品位の画像を形成できる電子写真感光
体を提供することである。【構成】本発明の電子写真感光体は該感光体の表面層
に超臨界流体により精製されたフッ素系樹脂粒子または
フッ素系クシ型グラフト重合樹脂を含有するものであ
る。【効果】本発明の電子写真感光体は摩擦による表面の
摩耗や傷に対して耐久性を有し、そして高温高湿及び低
温低湿下においても安定した高品位の画像を提供でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは繰り返し使用による画質劣化の少ない耐久性に
優れた高感度の電子写真感光体に関する。

【０００２】また、低温低湿下から高温高湿下に至る全
環境において安定した電位特性と画像が得られる電子写
真感光体に関する。

【０００３】

【従来の技術】電子写真感光体は適用される電子写真プ
ロセスに応じた感度、電気特性、光学特性を備えている
ことが必要であるが、さらに繰り返し使用される感光体
にあっては表面層には、帯電、トナー現像、紙への転
写、クリーニングなどのプロセスにより電気的、機械的
外力が直接加えられるため、これらに対する耐久性が要
求される。具体的には摩擦による表面の摩耗、キズの発
生、また高湿下における表面の劣化等に対する耐久性が
要求される。またトナーによる現像、クリーニングの繰
り返しにより表面層へトナーが付着するという問題もあ
り、これに対しては表面層のクリーニング性の向上が求
められる。上記のような表面層に要求される特性を満た
すため種々の方法が検討されている。その中でフッ素系
樹脂粒子を分散させた樹脂層を表面に設ける手段は、あ
る程度効果的である。フッ素系樹脂粒子の分散により表
面層の摩擦係数が減少し、クリーニング性の向上、摩耗
やキズに対する耐久性が向上する作用がある。しかしな
がらフッ素系樹脂粒子の分散において、その分散性に問
題があり、均一で平滑な膜を形成することが困難であ
り、得られた表面層は画像ムラやピンホール等の画像欠
陥を有することが避けられなかった。また、分散性の良
好なバインダ樹脂、分散助剤等はほとんどの場合、その
使用は電子写真特性の劣化を生じており、効果的なもの
は見いだせなかった。分散助剤の例としてフッ素系クシ
型グラフト重合樹脂が挙げられるが、この場合、フッ素
系樹脂粒子の分散は良好となるが、高湿下における繰り
返し使用による画質劣化が生じるという問題が生じた。
すなわち、繰り返し使用により残留電位が上昇し、画像
かぶりを生じた。原因としては、フッ素系樹脂粒子に含
まれる界面活性剤や、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂
及びフッ素系樹脂粒子に不純物として含まれる有機塩
類、モノマーと水分が作用して残留電位が上昇すること
にある。そのため、再沈、洗浄等の種々の精製方法が試
みられたが充分なものは得られていなかった。

【０００４】また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した積層構造を有するものが提案されている。
この場合、一般に電荷発生層は極めて薄い層として、例
えば０．５μｍ程度で設けられているため、支持体表面
の欠陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜厚
を不均一とする原因となる。そして電荷発生層の膜厚が
不均一であると感光体に感度ムラを生じるので、電荷発
生層をできるだけ均一なものとすることが要求されてい
る。このようなことから電荷発生層と支持体との間にバ
リヤー層としての機能、接着層としての機能及び支持体
上の欠陥を被覆する機能を有する中間層を設けることが
提案されている。

【０００５】この中間層に関しては、これまで感光層と
支持体との間に設ける層として、ポリアミド（特開昭４
６−４７３４４号公報、特開昭５２−２５６３８号公
報）、ポリエステル（特開昭５２−２０８３６号公報、
特開昭５４−２６７３８号公報）、ポリウレタン（特開
昭４９−１００４４号公報、特開昭５３−８９４３５号
公報）、カゼイン（特開昭５５−１０３５５６号公
報）、ポリペプチド（特開昭５３−４８５２３号公
報）、ポリビニルアルコール（特開昭５２−１００２４
０号公報）、ポリビニルピロリドン（特開昭４８−３０
９３６号公報）、酢酸ビニル−エチレン共重合体（特開
昭４８−２６１４１号公報）、無水マレイン酸エステル
重合体（特開昭５２−１０１３８号公報）、ポリビニル
ブチラール（特開昭５７−９０６３９号公報、特開昭５
８−１０６５４９号公報）、第四級アンモニウム塩含有
重合体（特開昭５１−１２６１４９号公報、特開昭５６
−６０４４８号公報）、エチルセルロース（特開昭５５
−１４３５６４号公報）などを用いることが知られてい
る。特にアルコール可溶性ナイロン樹脂は溶媒に可溶で
かつ成膜性に優れるため従来より実用化されている。

【０００６】しかしながら、前述の材料を中間層として
用いた電子写真感光体では、材料中に含まれる不純物
（モノマー、オリゴマー、重合開始剤や重合停止剤な
ど）の残留成分などの存在により次のような問題を生じ
ることが多かった。温湿度変化により中間層の抵抗が変
化し、低温低湿下から高温高湿下の全環境に対して常に
安定した電位特性、画質を得るのが困難であった。例え
ば、中間層の抵抗が高くなる低温低湿下では感光体を繰
り返し使用した場合、中間層に電荷が残留するため明部
電位の残留電位が上昇し、コピーした画像にカブリを生
じたり、反転現象を行う電子写真方式のプリンターにこ
のような感光体を用いた場合には画像の濃度が薄くなっ
たりして、一定の画質を有するコピーが得られない問題
があった。また、高温高湿下になると中間層の低抵抗化
によりバリヤー機能が低下し、支持体側からのキャリア
ー注入が増え暗部電位が低下してしまう。このため、高
温高湿下ではコピーした画像の濃度が薄くなったり、反
転現象を行う電子写真方式のプリンターにこのような感
光体を用いた場合には、画像に黒点状の欠陥（黒ポ
チ）、及びカブリを生じ易くなるといった問題があっ
た。さらに不純物の種類によってはキャリアーがトラッ
プされ感度が低下するといった問題があった。それ故、
樹脂中の不純物を取り除くことが検討されている。

【０００７】樹脂中の不純物を取り除く方法としては、
良溶媒に樹脂を溶解し貧溶媒中に滴下し樹脂を再沈殿さ
せる再沈法、または樹脂が溶解せずかつ不純物を溶出す
るような溶媒で洗浄する洗浄法がある。かかる再沈法に
おいては大量の溶媒を必要とするうえ良溶媒に溶解した
樹脂を貧溶媒中に滴下する際に沈殿した樹脂がからみつ
き洗浄が充分に行われず、不純物が残留したり、バッチ
内で純度が不均一になるという問題があった。一方従来
の洗浄法は溶媒中に樹脂を投入、分散し樹脂中の不純物
を溶出する樹脂の精製法であるが、従来はアルコール可
溶性ナイロン樹脂が不溶でかつ不純物のみを効率よく溶
出する適当な溶媒がなく良好な特性の中間層が安定して
得られなかった。

【０００８】

【本発明の解決しようとする課題】本発明は前述の要求
に答える電子写真感光体を提供しようとするものであ
る。すなわち、本発明の解決しようとする課題は、表面
層の摩擦係数を減少させ、クリーニング性、及び摩耗や
キズに対する耐久性を有し、かつ繰り返しの電子写真プ
ロセスにおいて残留電位の上昇がなく、常に高品位の画
像が得られ、さらに、低温低湿下から高温高湿下に至る
全環境において安定した電位特性と画像が得られる電子
写真感光体を提供することにある。

【０００９】

【問題点を解決するための手段】本発明は、電子写真感
光体において、表面層に超臨界流体により精製されたフ
ッ素系樹脂粒子、及び／または超臨界流体により精製さ
れたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を含有させること
を特徴とする。また本発明は、中間層に超臨界流体より
精製された樹脂を含有することを特徴とする。

【００１０】本発明の電子写真感光体は表面層に含有さ
れるフッ素系樹脂粒子またはフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂の片方のみを超臨界流体精製したものを含有させ
た場合にも本発明の効果が得られるが、フッ素系樹脂粒
子、及びフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の両方を超臨
界流体精製したものを含有させることにより更に高い効
果が得られる。また、中間層または表面層のどちらか一
方にのみの超臨界流体精製した樹脂を含有することによ
っても本発明の効果が得られるが、中間層及び表面層の
両方を超臨界流体精製した樹脂を含有させることにより
低温低湿から高温高湿までの全環境においてより高い効
果が得られる。

【００１１】本発明で使用される超臨界流体の例として
は、二酸化炭素、ヘキサノン、Ｎ₂Ｏ、ＮＨ₃、ＳＦ₆
などの物質が上げられ、これらの物質をそれぞれ臨界温
度以上の温度でかつ、臨界圧力以上の圧力で用いる。例
えば二酸化炭素では温度３１．１℃以上でかつ、圧力７
３．０気圧以上の条件で超臨界流体状態となる。超臨界
流体は気体と同様な性質として、拡散係数が大きくかつ
粘性が小さいため物質移動、濃度均衡が早く進行し、か
つ液体のように密度が高いため高い溶解度が得られ効率
の良い精製が可能となる。超臨界流体精製においては、
被精製物を超臨界流体に浸漬するだけでもよいが、精製
効率を高めるため超臨界流体を循環し超臨界流体が被精
製物の間を流れるようにしてもよい。

【００１２】超臨界流体精製においては精製を速やかに
進めるため超臨界流体に適当な溶媒（エントレーナ）を
混合してもよい。

【００１３】本発明のフッ素系樹脂粒子精製に用いる溶
媒（エントレーナ）としては、特に良好な例としては、
メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼンなどの
炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類
などが挙げられる。本発明のフッ素系クシ型グラフト樹
脂精製に用いる溶媒（エントレーナ）としては、特に良
好な例としては、メタノール、エタノール、ブタノー
ル、イソプロピルアルコール、などのアルコール類；ノ
ルマルヘキサン、石油エーテル、シクロヘキサンなどの
炭化水素類；更に水などが挙げられる。本発明の中間層
用樹脂精製に用いる溶媒（エントレーナ）としては、特
に良好な例としては、メチルエチルケトン、アセトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；トルエ
ン、ベンゼンなどの炭化水素類；クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類；ノルマルヘキサン、石油エーテ
ル、シクロヘキサンなどの炭化水素類；更に水などが挙
げられる。

【００１４】本発明で使用される樹脂精製方法として
は、超臨界流体精製とその他の精製方法、例えば通常の
洗浄、再沈精製などと組み合わせることが可能である。

【００１５】本発明で使用されるフッ素系クシ型グラフ
ト重合樹脂は、各分子鎖の片末端に重合性の官能基を有
する分子量が１０００から１００００程度の比較的低分
子量のオリゴマーからなるマクロモノマーとフッ素系重
合性モノマーを共重合して得られるものであり、フッ素
系重合体の幹にマクロモノマーの重合体が板状にぶらさ
がった構造を有している。マクロモノマーにはグラフト
重合樹脂を添加する樹脂に親和性のあるものが選択さ
れ、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ルあるいはスチレン化合物等の重合体や共重合体等が用
いられる。

【００１６】一方、フッ素系重合性モノマーとしては、
以下（１）〜（６）の様な側鎖にフッ素原子を有する重
合性モノマーの１種あるいは２種以上を用いることがで
きるが、何らこれに限定されるものではない。

【００１７】

【化１】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】〔式中Ｒ₁は水素原子またはメチル基を表わす。Ｒ₂は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトリル基を表し、その数種類の組み合せでも良い。ｎ
は１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜４の整数
を表わし、ｍ＋ｋ＝５である。〕。

【００２２】フッ素系クシ型グラフト重合樹脂中におけ
るフッ素系モノマー残基の含量は、フッ素系クシ型グラ
フト重合樹脂中５〜９０重量％が好ましく、１０〜７０
重量％がさらに好ましい。フッ素系モノマー残基の含量
が５重量％未満より少ないと、疎水化の改質効果は充分
に発揮できず、又、フッ素系モノマー残基の含量が９０
重量％を超えるとマクロモノマーとの溶解性が悪くな
る。

【００２３】本発明に用いるフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂としては、アクリル酸エステル類；メタクリル酸
エステル、スチレン化合物より選ばれたマクロモノマー
及び、パーフルオロアルキルエチルメタクリレートより
グラフト共重合された樹脂が望ましいが特に、メチルメ
タクリレートを幹としパーフルオロアルキルエチルメタ
クリレートとグラフト共重合された樹脂が好ましい。樹
脂の分子量は適宜選択することができ特に制限されるも
のではない。

【００２４】本発明に用いるフッ素系樹脂粒子群として
は、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹
脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹
脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹
脂及びこれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上
を適宜選択するのが望ましいが、特に、四フッ化エチレ
ン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂の分子
量や粒子の粒径は、適宜選択することができ特に制限さ
れるものではない。

【００２５】フッ素系グラフト重合樹脂の存在によりフ
ッ素系樹脂粒子群の分散性が向上し、また塗膜形成時の
凝集が防止されるので極めて均一で平滑なフッ素樹脂粒
子分散層が形成される。またフッ素系グラフト重合樹脂
は上述の如き構造を有しているので、樹脂層形成用のバ
インダー樹脂を含有する塗工液に対する相溶性が優れて
いるため、表面層上へ移行や浸み出しがない。更に、超
臨界流体精製によるフッ素系樹脂粒子及び／またはフッ
素系グラフト重合樹脂を用いることによりくり返しの電
子写真プロセスによる残留電荷の蓄積がなく、安定した
帯電特性が得られる。

【００２６】分散されるフッ素系樹脂粒子群の含量は固
形分重量にもとずいて、１〜５０％が適当であり、特に
５〜３０％が好ましい。含量が１％未満ではフッ素系樹
脂粒子群の分散による改質効果が十分でなく、一方５０
％を超えると光通過性が低下し、且つキャリアーの移動
性も低下する。またフッ素系グラフト重合樹脂の含量
は、固形分重量にもとずいて０．０１〜１０％が適当で
あり、特に０．０２〜２％が好ましい。０．０１％未満
ではフッ素系樹脂粒子群の分散性改良効果が十分ではな
く、一方１０％を超えるとグラフト重合樹脂が塗膜表面
だけでなく、バルク中にも存在するようになるため樹脂
との相溶性の問題から、くり返し電子写真プロセスを行
ったときの残留電荷の蓄積が生じてくる。

【００２７】樹脂層を形成するためのバインダー樹脂
は、成膜性のある高分子であればよいが、単独でもある
程度の硬さを有すること、キャリアー輸送を妨害しない
ことなどの点から、ポリメタクリル酸エステル、ポリカ
ーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリス
ルホンなどが好ましい。

【００２８】本発明の電子写真感光体の表面層を作成す
るための塗布液の調合方法としては、バインダ樹脂、電
荷輸送剤等を溶媒と共にフッ素系樹脂粒子、フッ素系ク
シ型グラフト重合樹脂と同時に分散しても良い。また、
フッ素系樹脂粒子、フッ素クシ型グラフト重合樹脂、バ
インダ樹脂をあらかじめ分散して分散液を作成し、あら
かじめ分散した塗布液に混合しても良い。本発明に用い
る電子写真感光体用塗布液、またはフッ素系樹脂粒子分
散液の作成にあたっては単なる攪拌混合でも良いが必要
に応じて、ボールミル、ロールミル、サンドミル、など
の分散手段を用いることができる。本発明に用いる電子
写真感光体用塗布液、またはフッ素系樹脂粒子分散液の
作成に用いる溶媒としては塗布液中のバインダ樹脂、電
荷輸送剤に対する溶解性、顔料に対する分散性、塗布性
に対して良好なものを選定する。

【００２９】中間層の材料としては、例えばゼラチン、
エチレン・アクリル酸コポリマー、ニトロセルロース樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等の樹
脂が挙げられる。これらを適当な溶媒に溶解したものを
基体上に塗布する。特に良好な中間層材料の例として
は、可溶性ポリアミド樹脂、更にはアルコール可溶性ナ
イロン樹脂が挙げられる。可溶性ポリアミド樹脂の例と
しては、６，１１，１２，６６，６１０などの成分を含
む共重合ナイロン樹脂；Ｎ−アルコキシメチル化、Ｎ−
アルキル化されたナイロン樹脂；芳香族成分を含むナイ
ロン樹脂などが挙げられる。

【００３０】例えば下記に示すようなものである。成分アルコール可溶性重量平均備考例ナイロン樹脂名分子量Ｉ）６，６６，６１０組成比（重量比）共重合ナイロン１８０，０００６／６６／６１０＝１／１／１ II）６，１２，６６，６１０組成比（重量比）共重合ナイロン１４０，０００６／１２／６６／６１０＝２／１／２／２ III) Ｎ−メトキシメチル化メトキシメチル６ナイロン２６０，０００置換率２８ｍｏｌ％上記の樹脂は洗浄を行う前に適当な大きさに粉細してお
くことが好ましい。

【００３１】本発明の中間層は、可溶性ポリアミド樹脂
のみで構成されていても、必要に応じて二種類以上の可
溶性ポリアミドの混合、他の樹脂、添加剤を加えた系で
構成されていてもよい。ここで加える他の樹脂の例とし
ては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、フェ
ノール樹脂などが挙げられる。添加剤の例としては、シ
リコーン樹脂などの粉体類、界面活性剤、シリコーンレ
ベリング剤、シランカップリング剤、チタネートカップ
リング剤などが挙げられる。

【００３２】このような中間層を有する電子写真感光体
の層構成を図１に示す。中間層２は感光層１と導電性支
持体３の間に設けられている。

【００３３】本発明の中間層の膜厚は、電子写真特性及
び支持体上の欠陥を考慮して設定されるものであり、
０．１〜５０μｍ、特には０．５〜５μｍの範囲が好ま
しい。中間層の塗工は浸漬コーティング、スプレーコー
ティング、ロールコーティングなどの方法で行うことが
できる。また、本発明における可溶性ポリアミド樹脂を
含有する中間層は、導電性物質を含有することにより導
電性の中間層として用いてもよい。なお、この導電性の
中間層を設ける支持体は、支持体自体が導電性でなくて
もよい。さらに、バリヤー性のコントロールなどのため
中間層を多層化してもよい。

【００３４】本発明で用いられる導電性基体の材質の例
としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属
またはこれらの合金；酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；カーボンファイ
バ、カーボンブラック、グラファイト粉末と樹脂を混合
成型したものなどが挙げられる。

【００３５】さらに、基体上の欠陥の被覆、基体の保護
のため基体上に導電層を設けることも可能である。例え
ばアルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体；酸
化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性
金属酸化物；ポリピロール、ポリアニリン、高分子電解
質などの高分子導電材；カーボンファイバ、カーボンブ
ラック、グラファイト粉末；またはこれら導電性物質で
表面を被覆した導電性粉体などの導電性物質をアクリル
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂等の熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂；光硬化樹脂な
どの、バインダ樹脂に分散したもの、さらに必要に応じ
た添加剤を加えたもの、を基体上に塗布したものが挙げ
られる。

【００３６】感光層は単一構造でも、電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離した積層構造でも良い。

【００３７】積層構造感光体の電荷発生層用材料として
は例えば、スダーンレッド、クロルダイアンブルーなど
のアゾ顔料、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料、アントアンスロンなどの
キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料などの電荷発
生物質をアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリビニルブベンザール樹脂
などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂
に分散したものが挙げられ、適当な溶媒に分散し塗布し
たものが挙げられる。さらに必要に応じた添加剤を加え
ることも可能である。

【００３８】電荷輸送層用材料としては例えば、ヒドラ
ゾン系化合物、スチベン系化合物、ピラゾリン系化合
物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリ
アリールメタン系化合物などの電荷輸送物質及びアクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリメタアクリレート樹脂などの熱可塑
性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂をメタノー
ル、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類；メチルエチルケトン、アセトン、
メチルイソプロブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステ
ル類；ノルマルヘキサン、石油エーテル、トルエンなど
の炭化水素類；モノクロルベンゼン、ジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素など、その他適当な溶媒に分散
したもの、さらに必要に応じた添加剤を加えたものを塗
布したものが挙げられる。また、導電性ポリマーを挙げ
られる。

【００３９】本発明で用いられる塗布方法としては、浸
漬塗布法、スプレイ塗布法、ロールコータ塗布法、グラ
ビアコータ塗布法などが適応できる。

【００４０】本発明でいう、超臨界流体精製したフッ素
系樹脂粒子及び／またはフッ素系クシ型グラフト重合樹
脂は、感光体の表面層（直接トナー及び、現像装置、ク
リーニング装置等に接触する層）に含有させると有効で
ある。更に感光体が、単一層構造のものでは感光層に、
電荷発生層上に電荷輸送層を設けた機能分離した積層感
光体では電荷輸送層に、電荷輸送層上に電荷発生層を設
けさらにその上に導電層を設けたタイプの積層感光体で
は導電層に、また感光層上に保護層を設けた感光体では
保護層に超臨界流体精製したフッ素系樹脂粒子及び／ま
たはフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を用いることが可
能である。

【００４１】本発明の電子写真感光体は複写機、レーザ
ープリンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶シャッタープリンタ
などの電子写真装置一般に用いる感光ドラムに適用でき
る。図２に本発明の電子写真感光体を用いた転写式電子
写真装置の概略構成例を示した。図において、４は像担
持体としての本発明のドラム型感光体であり軸４ａを中
心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光
体４はその回転過程で帯電手段５によりその周面に正ま
たは負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部６に
て不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光
・レーザービーム走査露光など）を受ける。これにより
感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成され
ていく。その静電潜像はついで現像手段７でトナー現像
されそのトナー現像像が転写手段８により不図示の給紙
部から感光体４と転写手段８との間に感光体４の回転と
同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転写さ
れていく。像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分離
されて像定着手段１１へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。像転
写後の感光体４の表面はクリーニング手段９にて転写残
りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段
１０により除電処理されて繰り返して像形成に使用され
る。

【００４２】感光体４の均一帯電手段５としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置８
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体４
とクリーニング手段９とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段及び／または現像手段を伴って構成
しても良い。光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号に基
いてレーザビームを走査したり、ＬＥＤアレイを駆動し
たり、または液晶シャッターアレイを駆動することなど
により行われる。

【００４３】本発明の電子写真装置をファクシミリのプ
リンターとして使用する場合には、光像露光Ｌは受信デ
ータをプリンタするための露光になる。図３はこの場合
の１例をブロック図で示したものである。コントローラ
ー２１は画像読取部２０とプリンター２９を制御する。
コントローラー２１の全体はＣＰＵ２７により制御され
ている。画像読取部２０からの読取データは、送信回路
２３を通して相手局に送信される。相手局から受けたデ
ータは受信回路２２を通してプリンター２９に送られ
る。画像メモリ２６には所定の画像データが記憶され
る。プリンタコントローラー２９はプリンター２９を制
御している。２４は電話である。回線２５から受信され
た画像情報（回線を介して接続されたリモート端末から
の画像情報）は、受信回路２２で復調された後、ＣＰＵ
２７で復号処理が行われ、順次画像メモリ２６に格納さ
れる。そして、少なくとも１ページの画像情報がメモリ
２６に格納されると、そのページの画像記録を行う。Ｃ
ＰＵ２７は、メモリ２６より１ページの画像情報を読み
出し、プリンタコントローラー２８に復号化された１ペ
ージの画像情報を送出する。プリンタコントローラー２
８は、ＣＰＵ２７からの１ページの画像情報を受け取る
とそのページの画像情報記録を行うべく、プリンター２
９を制御する。尚、ＣＰＵ２７は、プリンター２９によ
る記録中に、次のページの受信を行っている。以上の様
にして、画像の受信と記録が行われる。

【００４４】超臨界流体精製装置の構成例を図４に示
す。ポンプ１２に超臨界流体精製に用いる物質（ガス）
を満たし、弁（１）１３を開いて高圧に圧縮された超臨
界流体を抽出管１４に満たす。抽出管にはあらかじめ被
精製物、及び溶媒（エントレーナ）を入れておく。目的
とする温度で所定の時間抽出工程を行った後、弁（１）
１５を開いて圧力を抜いてから被精製物を取り出す。

【００４５】以下、具体的実施例を挙げて、本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

【００４６】

【実施例】

（実施例１）導電層塗布工程として、１０％の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２０００重量部フェノール樹脂２５００重量部メチルセルソルブ２０００重量部メタノール５００重量部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時
間分散して導電層用塗布液を調整した。次いでアルミニ
ウムシリンダ（φ３０ｍｍ×３６０ｍｍ肉厚３ｍｍ）
上に上記塗料を浸漬塗布した後、乾燥装置により１６０
℃で２５分間乾燥した。導電層の膜厚は２０μｍであっ
た。

【００４７】次に中間層塗布工程として、再沈精製したＮメトキシメチル化ナイロン６１０００重量部６，１２，６６，６１０共重合ナイロン２５０重量部をメタノール５０００重量部ブタノール５０００重量部の混合液に溶解し、中間層用塗布液を調整した。前述の
導電層塗布済アルミニウムシリンダ上にさらに上記塗料
を浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分間乾燥し
た。中間層の膜厚は０．５０μｍであった。

【００４８】次に電荷発生層の塗布工程として、下記構造式ジスアゾ顔料４００重量部

【００４９】

【化７】ポリビニルブチラール樹脂２００重量部（ブチラール化率６８％、平均分子量２４０００）シクロヘキサノン５０００重量部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４
時間分散しさらに、テトラヒドロフラン５０００重量部を加え電荷発生層用塗布液を調整した。さらにこの液を
遠心分離機（７０００ｒｐｍ、３０分間）でビーズか
す、ごみ等を取り除いた。次いで前述の中間層塗布済シ
リンダ上に上記電荷発生層用塗料を浸漬塗布し、８５℃
で７分間乾燥した。電荷発生層の膜厚は０．１５μｍで
あった。

【００５０】次にフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精
製工程としてフッ素系クシ型グラフト重合樹脂（商品名
ＧＦ−３００、東亜合成（株）製）７００重量部（固
形分２５％）を１００ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で７００
０重量部のメタノール中に滴下した。生成した沈澱物を
吸引ろ過によりメタノールと分離回収した後真空乾燥機
により５０℃で２４時間乾燥した。

【００５１】再沈精製されたこの沈澱物を次の条件で超
臨界流体により精製した。

【００５２】沈澱物２０ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇ圧力５００ａｔｍ温度９０ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間４５分精製した沈澱物を回収した後真空乾燥機により５０℃で
８時間乾燥し超臨界流体精製フッ素系クシ型グラフト重
合樹脂を得た。

【００５３】次にフッ素系樹脂粉末粒子の精製工程とし
て、４フッ化エチレン樹脂粉末（商品名：ルブロンＬ−
２、ダイキン工業製）を次の条件で超臨界流体により精
製した。

【００５４】４フッ化エチレン樹脂粉末２５ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇＭＥＫ 2.５ｇ圧力４００ａｔｍ温度１３０ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間３０分精製した４フッ化エチレン樹脂粉末を回収した後真空乾
燥機により５０℃で４時間乾燥し超臨界流体精製４フッ
化エチレン樹脂粉末を得た。

【００５５】次に４フッ化エチレン樹脂粉末分散液の作
成工程として、前記の工程により超臨界流体精製された４フッ化エチレン樹脂粉末１００重量部ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製）１００重量部前記の工程により超臨界流体精製されたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂８重量部モノクロロベンゼン５００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサンドグライ
ンダー（（株）アイメックス製）にて分散し、４フッ化
エチレン樹脂粉末分散液を作成した。

【００５６】次に、下記構造式のスチリル化合物１２００重量部

【００５７】

【化８】ポリカーボネート樹脂８００重量部４フッ化エチレン樹脂粉末分散液１５００重量部をモノクロロベンゼン５０００重量部ジクロロメタン３０００重量部の混合液に溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調整し
た。この液を前記電荷発生層塗布済アルミニウムシリン
ダ上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥した。電荷輸
送層の膜厚は２５μｍであった。

【００５８】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機製）
にて帯電、露光、強露光のプロセスを０．５秒サイクル
で１００００回繰り返し残留電位（強露光後の表面電
位）の変化を測定した結果は表１に示した。

【００５９】更にこの電子写真感光体を帯電、露光、現
像、転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクル
で繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿
下において１００００枚連続して複写を行った。結果は
初期においても１００００枚目においても画像欠陥のな
い高品位の画像が得られた。

【００６０】（実施例２）４フッ化エチレン樹脂粉末分
散液の作成工程に用いる４フッ化エチレン樹脂粉末の精
製を超臨界流体精製に変えて、４フッ化エチレン樹脂粉
末に対して１０倍重量のモノクロロベンゼンを加え１０
分間超音波をかけた後、樹脂粉末を静置沈降させ上ずみ
のモノクロロベンゼンのみを捨てる操作を３回繰り返し
洗浄精製するのみとしたほかは実施例１とまったく同様
にして電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体
を３５℃、８０％の高温高湿下において電子写真感光体
試験機（川口電機製）にて帯電、露光、強露光のプロセ
スを０．５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位
（強露光後の表面電位）の変化を測定した結果は表１に
示した。この電子写真感光体を帯電、露光、現像、転
写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰り
返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下にお
いて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期に
おいても１００００枚目においても画像欠陥のない高品
位の画像が得られた。

【００６１】（実施例３）４フッ化エチレン樹脂粉末分
散液の作成工程に用いるフッ素系クシ型グラフト重合樹
脂を超臨界流体精製工程を除く（再沈精製のみ）ものに
変更した以外実施例１と同様の工程により電子写真感光
体を作成した。この電子写真感光体を３５℃、８０％の
高温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
製）にて帯電、露光、強露光のプロセスを０．５秒サイ
クルで１００００回繰り返し残留電位（強露光後の表面
電位）の変化を測定した結果は表２に示した。

【００６２】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期
においても１００００枚目においても画像欠陥のない高
品位の画像が得られた。

【００６３】（実施例４）フッ素系クシ型グラフト重合
樹脂の精製工程として、フッ素系クシ型グラフト重合樹
脂（商品名ＬＦ−４０、綜研化学（株）製）３００重
量部を５０ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で８０００重量部の
メタノール中に滴下した。生成した沈澱物を吸引ろ過に
よりメタノールと分離した後、沈澱物を真空乾燥機によ
り６０℃で２４時間乾燥した。再沈精製されたこの沈澱
物を次の条件で超臨界流体により精製した。

【００６４】沈澱物１０ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇメタノール 2.５ｇ圧力４００ａｔｍ温度６０ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間６０分精製した沈澱物を回収した後真空乾燥機により５０℃で
８時間乾燥し超臨界流体精製フッ素系クシ型グラフト重
合樹脂を得た。

【００６５】次に４フッ化エチレン樹脂粉末分散液の作
成工程として、４フッ化エチレン樹脂粉末１００重量部（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業製、実施例２の方法で３回洗浄）ポリカーボネート樹脂１００重量部実施例４の工程により精製されたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂１０重量部モノクロロベンゼン６００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサンドグライ
ンダー（（株）アイメックス製）にて分散し、４フッ化
エチレン樹脂粉末分散液を作成した。

【００６６】この４フッ化エチレン樹脂粉末分散液を用
い実施例１とまったく同様に電荷輸送層用塗布液を調整
した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アル
ミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾
燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。この電
子写真感光体を３５℃、８０％の高温高湿下において電
子写真感光体試験機（川口電機製）にて帯電、露光、強
露光のプロセスを０．５秒サイクルで１００００回繰り
返し残留電位の変化を測定した結果は表２に示した。

【００６７】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期
においても１００００枚目においても画像欠陥のない高
品位の画像が得られた。

【００６８】（実施例５）フッ素系クシ型グラフト重合
樹脂の精製工程として、フッ素系クシ型グラフトポリマ
ー（商品名ＧＦ−１５０、東亜合成（株）製）４００
重量部を５０ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で６０００重量部
のメタノール中に滴下した。生成した沈澱物を吸引ろ過
によりメタノールと分離した後、沈澱物を真空乾燥機に
より６０℃で２４時間乾燥した。再沈精製されたこの沈
澱物を次の条件で超臨界流体により精製した。

【００６９】沈澱物８ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇメタノール 2.５ｇ圧力３４０ａｔｍ温度１００ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間６０分精製した沈澱物を回収した後真空乾燥機により５０℃で
８時間乾燥し超臨界流体精製フッ素系クシ型グラフト重
合樹脂を得た。

【００７０】次にポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末精
製工程として、ポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末（商
品名：ダイフロン、ダイキン工業製）を次の条件で超臨
界流体により精製した。

【００７１】３フッ化塩化エチレン樹脂粉末２５ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇ酢酸エチル 1.５ｇ圧力４００ａｔｍ温度１５０ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間６０分精製したポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末を回収した
後真空乾燥機により５０℃で４時間乾燥し超臨界流体精
製ポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末を得た。次にポリ
３フッ化塩化エチレン樹脂粉末作成工程として、実施例５の工程により精製されたポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末１００重量部ポリカーボネート樹脂１００重量部実施例５の工程により精製されたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂４重量部モノクロロベンゼン６００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサンドグライ
ンダー（（株）アイメックス製）にて分散し、ポリ３フ
ッ化塩化エチレン樹脂粉末分散液を作成した。

【００７２】このポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末分
散液を用い実施例１とまったく同様に電荷輸送層用塗布
液を調整した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗
布済アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で
６０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであっ
た。この電子写真感光体を３５℃、８０％の高温高湿下
において電子写真感光体試験機（川口電機製）にて帯
電、露光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１０
０００回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は表１
に示した。

【００７３】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期
においても１００００枚目においても画像欠陥のない高
品位の画像が得られた。

【００７４】（実施例６）次にポリフッ化ビニリデン樹
脂粉末精製工程として、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末
（商品名：ダイキン工業製）を次の条件で超臨界流体に
より精製した。

【００７５】ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末１５ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇ酢酸エチル 2.５ｇ圧力６００ａｔｍ温度１５０ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間３０分精製したポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末を回収した
後真空乾燥機により５０℃で４時間乾燥し超臨界流体精
製ポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粉末を得た。

【００７６】ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末分散液の作
成工程として、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末１００重量部ポリカーボネート樹脂１００重量部実施例１で精製されたフッ素系クシ型グラフトポリマー８重量部モノクロロベンゼン６００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサンドグライ
ンダー（（株）アイメックス製）にて分散し、ポリフッ
化ビニリデン樹脂粉末分散液を作成した。

【００７７】このポリフッ化ビニリデン樹脂粉末分散液
を用い実施例１とまったく同様に電荷輸送層用塗布液を
調整した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済
アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で６０
分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２０μｍであった。こ
の電子写真感光体を３５℃、８０％の高温高湿下におい
て電子写真感光体試験機（川口電機製）にて帯電、露
光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１００００
回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は表１に示し
た。

【００７８】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期
においても１００００枚目においても画像欠陥のない高
品位の画像が得られた。

【００７９】（実施例７）実施例１と同様のスチリル化合物１２００重量部ポリカーボネート樹脂１０００重量部をモノクロロベンゼン５０００重量部ジクロロメタン３０００重量部の混合液に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調整した。こ
の液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミニウム
シリンダ上にこの電荷輸送層用塗料を浸漬塗布し、１３
０℃で４０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍで
あった。

【００８０】次に４フッ化エチレン樹脂粉末分散液の作
成工程として、４フッ化エチレン樹脂粉末（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業製、実施例２の方法で３回洗浄精製）５０重量部ポリカーボネート樹脂１２０重量部実施例１で精製されたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂４重量部モノクロロベンゼン５００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサンドグライ
ンダー（（株）アイメックス製）にて分散し、４フッ化
エチレン樹脂粉末分散液を作成した。さらに、この４フ
ッ化エチレン粉末分散液をこの電荷発生層を塗布した感
光体ドラム上にスプレー塗布し、１３０℃で１０分乾燥
し保護層を設けた。保護層の膜厚は４μｍであった。

【００８１】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果を表１
に示した。結果は初期においても１００００枚目におい
ても画像欠陥のない高品位の画像が得られた。

【００８２】（比較例１）実施例１のフッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂を超臨界流体による精製処理工程を行わ
ず再沈精製のみとしたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂
を用い、４フッ化エチレン粉末の精製は実施例２の方法
で３回洗浄精製したのみのほかは実施例１とまったく同
様にして電子写真感光体を作成した。この電子写真感光
体を３５℃、８０％の高温高湿下において電子写真感光
体試験機（川口電機製）にて帯電、露光、強露光のプロ
セスを０．５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電
位の変化を測定した結果は表２に示した。この電子写真
感光体を帯電、露光、現像、転写、クリーニングのプロ
セスを０．５秒サイクルで繰り返す複写機に取りつけ３
５℃、８０％の高温高湿下において１００００枚連続し
て複写を行った。結果は初期においては良好な画像が得
られたが１００００枚目においてはかぶりが生じ良好な
画像は得られなかった。残留電位の変化を測定した結
果、初期に比べ高くなっていた。

【００８３】（比較例２）実施例４のフッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂の精製工程において超臨界流体精製処理
を行わず再沈精製のみとしたフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂を用いたほかは実施例４とまったく同様にして電
子写真感光体を作成した。この電子写真感光体を３５
℃、８０％の高温高湿下において電子写真感光体試験機
（川口電機製）にて帯電、露光、強露光のプロセスを
０．５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変
化を測定した結果は表２に示した。この電子写真感光体
を帯電、露光、現像、転写、クリーニングのプロセスを
０．５秒サイクルで繰り返す複写機に取りつけ３５℃、
８０％の高温高湿下において１００００枚連続して複写
を行った。結果は初期においては良好な画像が得られた
が１００００枚目においてはかぶりが生じ良好な画像は
得られなかった。残留電位の変化を測定した結果、初期
に比べ高くなっていた。

【００８４】（比較例３）実施例５のフッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂の精製工程において超臨界精製処理工程
を行わず２回の再沈精製のみとしたフッ素系クシ型グラ
フトポリマーを用い、ポリ３フッ化塩化エチレン粉末の
精製は実施例２と同様の方法で３回洗浄精製したのみの
ほかは実施例５とまったく同様にして電子写真感光体を
作成した。この電子写真感光体を３５℃、８０％の高温
高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機製）に
て帯電、露光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで
１００００回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は
表１に示した。この電子写真感光体を帯電、露光、現
像、転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクル
で繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿
下において１００００枚連続して複写を行った。結果は
初期においては良好な画像が得られたが１００００枚目
においてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。
残留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなって
いた。

【００８５】（比較例４）実施例６のフッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂の精製工程において超臨界精製処理工程
を行わず２回の再沈精製のみとしたフッ素系クシ型グラ
フト重合樹脂を用い、ポリフッ化ビニリデン粉末の精製
は１０倍量モノクロロベンゼンで３回洗浄したのみのほ
かは実施例６とまったく同様にして電子写真感光体を作
成した。この電子写真感光体を３５℃、８０％の高温高
湿下において電子写真感光体試験機（川口電機製）にて
帯電、露光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１
００００回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は表
１に示した。この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期
においては良好な画像が得られたが１００００枚目にお
いてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残留
電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００８６】（比較例５）実施例７のフッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂を超臨界流体による精製処理工程を行わ
ず再沈精製のみとしたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂
を用い、４フッ化エチレン粉末の精製は実施例２の方法
で３回洗浄したのみのほかは実施例７とまったく同様に
して電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体を
３５℃、８０％の高温高湿下において電子写真感光体試
験機（川口電機製）にて帯電、露光、強露光のプロセス
を０．５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の
変化を測定した結果は表２に示した。この電子写真感光
体を帯電、露光、現像、転写、クリーニングのプロセス
を０．５秒サイクルで繰り返す複写機に取りつけ３５
℃、８０％の高温高湿下において１００００枚連続して
複写を行った。結果は初期においては良好な画像が得ら
れたが１００００枚目においてはかぶりが生じ良好な画
像は得られなかった。残留電位の変化を測定した結果、
初期に比べ高くなっていた。

【００８７】（実施例８）中間層用樹脂の精製工程の実
施例としてＮメトキシメチル化ナイロン６を次の条件で
超臨界流体により精製した。

【００８８】Ｎメトキシメチル化ナイロン６８ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇ圧力５５０ａｔｍ温度１００ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間２０分精製した沈澱物を回収した後真空乾燥機により５０℃で
８時間乾燥し超臨界流体精製Ｎメトキシメチル化ナイロ
ン６樹脂を得た。

【００８９】次に中間層塗料の作成工程として、上記超臨界流体精製Ｎメトキシメチル化ナイロン６１０００重量部メタノール５０００重量部ブタノール５０００重量部の混合液に溶解し、中間層用塗布液を調整した。実施例
１の導電層塗布済アルミニウムシリンダ上にさらに上記
塗料を浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分間乾燥
した。中間層の膜厚は０．５０μｍであった。上記中間
層塗布済シリンダ上に実施例１と同様の方法により電荷
発生層、電荷輸送層を浸漬塗布した。電荷輸送層の膜厚
は２５μｍであった。この電子写真感光体を１５℃、２
０％の低温低湿下及び３５℃、８０％の高温高湿下にお
いて電子写真感光体試験機（川口電機製）にて帯電、露
光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１００００
回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は表１及び表
２に示した。この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ１５℃、２０％の低温低湿下、
及び３５℃、８０％の高温高湿下において１００００枚
連続して複写を行った。結果は初期においても１０００
０枚目においても画像欠陥のない高品位の画像が得られ
た。

【００９０】（実施例９）中間層用樹脂の精製工程の実
施例として６，１２，６６，６１０共重合ナイロンを次
の条件で超臨界流体により精製した。

【００９１】６，１２，６６，６１０共重合ナイロン１０ｇ抽出溶媒二酸化炭素５０ｇＭＥＫ２ｇ圧力５５０ａｔｍ温度１００ ℃ 抽出管容量５０ｍｌ抽出時間２０分精製した沈澱物を回収した後真空乾燥機により５０℃で
８時間乾燥し超臨界流体精製６，１２，６６，６１０共
重合ナイロンを得た。

【００９２】次に中間層塗料の作成工程として、上記超臨界流体精製６，１２，６６，６１０共重合ナイロン１０００重量部をメタノール５０００重量部ブタノール５０００重量部の混合液に溶解し、中間層用塗布液を調整した。実施例
１の導電層塗布済アルミニウムシリンダ上にさらに上記
塗料を浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分間乾燥
した。中間層の膜厚は０．５０μｍであった。上記中間
層塗布済シリンダ上に実施例１と同様の方法により電荷
発生層、電荷輸送層を浸漬塗布した。電荷輸送層の膜厚
は２５μｍであった。この電子写真感光体を１５℃、２
０％の低温低湿下及び３５℃、８０％の高温高湿下にお
いて電子写真感光体試験機（川口電機製）にて帯電、露
光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１００００
回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は表１及び表
２に示した。

【００９３】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ１５℃、２０％の低温低湿下、
及び３５℃、８０％の高温高湿下において１００００枚
連続して複写を行った。結果は初期においても１０００
０枚目においても画像欠陥のない高品位の画像が得られ
た。

【００９４】（比較例６）中間層の樹脂としてＮ−メト
キシメチル化ナイロン６１００重量部をメタノール３
０００重量部に溶解し、５００００重量部のＭＥＫに滴
下して再沈精製Ｎメトキシメチル化ナイロン６樹脂を作
成し、超臨界流体精製Ｎメトキシメチル化ナイロン６に
変えて用いたほかは実施例８とまったく同様にして電子
写真感光体を作成した。この電子写真感光体を１５℃、
２０％の低温低湿下において電子写真感光体試験機（川
口電機製）にて帯電、露光、強露光のプロセスを０．５
秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を測
定した結果は表２に示した。この電子写真感光体を帯
電、露光、現像、転写、クリーニングのプロセスを０．
５秒サイクルで繰り返す複写機に取りつけ１５℃、２０
％の低温低湿下において１００００枚連続して複写を行
った。結果は初期においては良好な画像が得られたが１
００００枚目においてはかぶりが生じ良好な画像は得ら
れなかった。残留電位の変化を測定した結果、初期に比
べ高くなっていた。

【００９５】（比較例７）中間層の樹脂として６，１
２，６６，６１０共重合ナイロン６１００重量部をメ
タノール５００重量部、ＭＥＫ１０００重量部の混合溶
媒に２４時間浸漬して洗浄抽出精製したものを用いたほ
かは実施例９とまったく同様にして電子写真感光体を作
成した。この電子写真感光体を１５℃、２０％の低温低
湿下において電子写真感光体試験機（川口電機製）にて
帯電、露光、強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１
００００回繰り返し残留電位の変化を測定した結果は表
２に示した。

【００９６】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写、クリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで繰
り返す複写機に取りつけ１５℃、２０％の低温低湿下に
おいて１００００枚連続して複写を行った。結果は初期
においては良好な画像が得られたが１００００枚目にお
いてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残留
電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】実施例２，３と比較例１：実施例４と比較
例２、実施例５と比較例３、実施例６と比較例４、実施
例７と比較例５を比較すると、表面層に超臨界流体精製
したフッ素系樹脂粒子、または超臨界流体精製したフッ
素系クシ型グラフト重合樹脂を含有させることを特徴と
する電子写真感光体は繰り返しの帯電、露光による残留
電位の上昇が少なく、帯電、露光、現像、転写、クリー
ニングのプロセス繰り返しに対しても電位が安定してい
るばかりでなく、初期においても１００００枚目におい
ても画像欠陥のない高品位の画像が得られた。一方、単
なる再沈精製のものは繰り返しの使用に対して残留電位
の上昇が見られる画像かぶりが発生した。

【０１００】実施例２，３と実施例１を比較すると、フ
ッ素系樹脂粒子、及びフッ素系クシ型グラフト重合樹脂
の両方を超臨界流体精製することにより更に、良好な特
性が得られた。

【０１０１】実施例８と比較例６、実施例９と比較例７
を比較すると、中間層に超臨界流体精製した樹脂を含有
することを特徴とする電子写真感光体は低温低湿環境に
おいても繰り返しの帯電、露光による残留電位の上昇が
少なく、帯電、露光、現像、転写、クリーニングのプロ
セス繰り返しに対しても電位が安定しているばかりでな
く、初期においても１００００枚目においても画像欠陥
のない高品位の画像が得られた。一方、単なる再沈精
製、洗浄精製のものは繰り返しの使用に対して残留電位
の上昇が見られ、画像かぶりが発生した。

【０１０２】中間層及び表面層の両方に超臨界流体精製
した樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体は
低温低湿から高温高湿までの全環境においても、繰り返
しの帯電、露光による残留電位の上昇が少なく、帯電、
露光、現像、転写、クリーニングのプロセス繰り返しに
対しても電位が安定しているばかりでなく、初期におい
ても１００００枚目においても画像欠陥のない高品位の
画像が得られた。

【０１０３】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は摩擦による表
面の摩耗や傷に対して耐久性を有し、また高温高湿及び
低温低湿環境においても安定して高品位の画像が形成で
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は中間層を有する電子写真感光体の層構成
である。

【図２】本発明の電子写真感光体を用いた電子写真画像
形成装置の概略構成図である。

【図３】電子写真画像形成装置をプリンターとして使用
したファクシミリのブロック図である。

【図４】図４は超臨界流体精製装置の構成例の概略構成
図である。

【符号の説明】

１感光体２中間層３支持体４ドラム型感光体５帯電手段６露光部７現像手段８転写手段９クリーニンング手段１０前露光手段１１像定着手段１２ポンプ１３弁（１）１４抽出管１５弁（２）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面層にフッ素系樹脂粒子、及びフッ素
系クシ型グラフト重合樹脂を含有する電子写真感光体に
おいて、超臨界流体により精製されたフッ素系樹脂粒
子、及び／またはフッ素系クシ型グラフト樹脂を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記電子写真感光体において、超臨界流
体により精製されたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂
が、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル、ス
チレン化合物より選ばれたマクロモノマー及び、パーフ
ルオロアルキルエチルメタクリレートよりグラフト共重
合された樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の
電子写真感光体。
【請求項３】前記電子写真感光体において、超臨界流
体により精製されたフッ素系樹脂粒子が、４フッ化エチ
レン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレ
ンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデ
ン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂、及びこれら共重
合体から選ばれる樹脂からなることを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記電子写真感光体において感光層の構
成が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造を有することを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】導電性基体上に中間層、及び感光層を有
する電子写真感光体において、中間層に超臨界流体によ
り精製された樹脂を含有することを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項６】前記電子写真感光体において、中間層に
含有する樹脂が超臨界流体により精製された可溶性ポリ
アミド樹脂であることを特徴とする請求項５記載の電子
写真感光体。
【請求項７】請求項１乃至６記載の電子写真感光体を
有することを特徴とする電子写真画像形成装置。