JPH0713225B2 - 接着剤組成物 - Google Patents

接着剤組成物

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JPH0713225B2
JPH0713225B2 JP61123548A JP12354886A JPH0713225B2 JP H0713225 B2 JPH0713225 B2 JP H0713225B2 JP 61123548 A JP61123548 A JP 61123548A JP 12354886 A JP12354886 A JP 12354886A JP H0713225 B2 JPH0713225 B2 JP H0713225B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着剤組成物に関し、詳しくはすぐれたT剥離
接着力を有し、特に構造用接着剤として最適な接着剤組
成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕
一般に、航空機や車両等の構造部分の接合は強固な接合
力を必要とするため、通常はリベットによって行なわれ
る。ところが近年に至って、すぐれた接着剤の開発に伴
ってリベット接合に代って構造用接着剤と呼ばれる接着
剤を用いて接着接合する方法が採用されるようになって
きている。このような接着剤としては、フェノール樹
脂,シアノアクリレート樹脂等が知られているが、最も
代表的なものはエポキシ樹脂である。しかしながら、こ
のエポキシ樹脂からなる構造用接着剤は、引張剪断接着
力にはすぐれているもののT剥離接着力に劣るという欠
点があった。
本発明は従来のこのような欠点を解消し、各種材料に対
する接着力、特に引張剪断接着力に優れると共に、さら
にT剥離接着力にも優れた接着剤組成物を提供するもの
である。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち本発明は(A)数平均分子量が500を超え8000
以下の高分子量ポリオール化合物,(B)数平均分子量
が50以上500以下の低分子量ポリオール化合物,(C)
ポリイソシアネート化合物および(D)ゼオライト,無
水セッコウ,半水セッコウ,シリカゲル,酸化カルシウ
ムおよび塩化カルシウムから選ばれた無機系吸湿剤、か
らなる接着剤組成物を提供するものである。
本発明において(A)成分として用いる高分子量ポリオ
ール化合物とは、その数平均分子量が500を超え8000以
下、好ましくは700〜6000の範囲のものである。具体的
にはこの分子量範囲を満たすポリオキシプロピレングリ
コール,ポリオキシテトラメチレングリコール,ポリオ
キシエチレングリコール等が挙げられる。
また、(B)成分として用いる低分子量ポリオール化合
物とはその数平均分子量が50以上500以下、好ましくは1
00〜450の範囲のものである。具体的にはこの分子量範
囲を満たす1,2−プロピレングリコール;ジプロピレン
グリコール;1,2−ブタンジオール;1,3−ブタンジオー
ル;2.3−ブタンジオール;1,2−ペンタンジオール;2,3−
ペンタンジオール;2,5−ヘキサンジオール;2,4−ヘキサ
ンジオール;2−エチル−1,3−ヘキサンジオール;シク
ロヘキサンジオール;グリセリン;N,N−ビス−2−ヒド
ロキシプロピルアニリン;N,N′−ビスヒドロキシイソプ
ロピル−2−メチルピペラジン;ビスフェノールAのプ
ロピレンオキサイド付加物;エチレングリコール;1,3−
プロピレングリコール;1,4−ブタンジオール;1,5−ペン
タンジオール;1,6−ヘキサンジオールなどが挙げられ
る。
この(B)成分の配合割合は特に制限はないが、通常は
上記(A)成分100重量部に対して5〜500重量部、好ま
しくは10〜300重量部が適当である。
次に、(C)成分として用いるポリイソシアネート化合
物とは、1分子中に2個若しくはそれ以上のイソシアネ
ート基を有する有機化合物であって、前記高分子量ポリ
オール化合物および低分子量ポリオール化合物の水酸基
に対する反応性イシシアネート基を有する。ポリイソシ
アネート化合物の例としては、通常の芳香族,脂肪族お
よび脂環族のものをあげることができ、たとえばトリレ
ンジイソシアネート,ヘキサメチレンジイソシアネー
ト,ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI),液状
変性ジフェニルメタンジイソシアネート,ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート,キシリレンジイソシアネ
ート,シクロヘキシルジイソシアネート,シクロヘキサ
ンフェニレンジイソシアネート,ナフタリン−1,5−ジ
イソシアネート,イソプロピルベンゼン−2,4−ジイソ
シアネート,ポリプロピレングリコールとトリレンジイ
ソシアネート付加反応物などがあり、とりわけMDI,液状
変性ジフェニルメタンジイソシアネート,トリレンジイ
ソシアネート等が好ましい。
このポリイソシアネート化合物の配合割合は特に制限は
ないが、通常は前述した(A),(B)両成分に含有す
る水酸基(OH)の総量に対するイソシアネート化合物の
イソシアネート基(NCO)のモル比、すなわちNCO/OHが
0.2〜2.0、好ましくは0.5〜1.5である。
このモル比が0.2未満であると接着力に極めて劣り、2
を越えると硬化が遅延するので好ましくない。
次に、(D)成分としては、ゼオライト,無水セッコ
ウ,半水セッコウ,シリカゲル,酸化カルシウムおよび
塩化カルシウムから選ばれた無機系吸湿剤が用いられ
る。この無機系吸湿剤自体の形態は粉末状,顆粒状等の
いずれであるかを問わない。なお、無機系吸湿剤として
はゼオライトが好ましく、このゼオライトとしては様々
なものがあり、天然ゼオライト,合成ゼオライトのいず
れを用いてもよいが、とりわけ合成ゼオライトが好適で
ある。この合成ゼオライトは、通常は結晶性アルミノシ
リケートであるが、そのほか結晶性ボロシリケート,結
晶性ボロアルミノシリケートなどのゼオライトも使用可
能である。結晶性アルミノシリケートゼオライトの例と
しては、A型ゼオライト,L型ゼオライト,X型ゼオライ
ト,Y型ゼオライトなどがあり、さらには超安定Y型(US
Y型)ゼオライト,ZSM型ゼオライトなどもあげられ、ま
たそのシリカ/アルミナ(モル比)は0.1〜500、好まし
くは0.2〜40、特に好ましくは0.4〜35のものである。
また無水または半水セッコウとしては、天然セッコウお
よび化学セッコウのいずれであってもよい。化学セッコ
ウとしては合成セッコウ,再生セッコウ,副産セッコウ
などが挙げられる。さらにシリカゲルとしては天然シリ
カゲルと合成シリカゲルのいずれであってもよい。な
お、これら無機系吸湿剤は、粒径が0.01〜1000μのもの
が作業上好適に用いられる。
本発明の組成物では、無機系吸湿剤は(A)成分100重
量部に対し1〜1000重量部、好ましくは5〜500重量部
の割合で用いられる。
本発明の接着剤組成物は、上記(A)〜(D)成分を配
合することによって得られるが、必要に応じて他の添加
剤を適宜加えることができる。たとえば、強化剤として
ポリアミン化合物を添加することができる。この場合、
添加するポリアミン化合物としては特に制限はなく、ジ
アミン,トリアミン,テトラアミンのいずれでもよい。
さらに、1級ポリアミン,2級ポリアミン,3級ポリアミン
のいずれかを用いることもできる。ポリアミン化合物と
しては例えば、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミ
ン;3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン等の脂環族アミン;4,4′−ジアミノジフェニル
等の芳香族アミン;2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチ
ル)フェノール等のテトラミンなどを挙げることができ
る。
また、所望により加える他の添加物としては例えばマイ
カ,グラファイト,ヒル石,炭酸カルシウム,スレート
粉末などの充填剤があげられる。
さらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系,ナフテン系,パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、さらには粘着力,接着
力の調整のためにアルキルフェノール樹脂,テルペン樹
脂,テルペンフェノール樹脂,キシレンホルムアルデヒ
ド樹脂,ロジン,水添ロジン,クマロン樹脂,脂肪族お
よび芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えることもで
きる。また、ジブチルスズジラウレート,第1スズオク
トエート,ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加え
ることもできる。さらに、耐候性向上のために老化防止
剤を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加
することができる。
本発明の接着剤組成物は上記各原料を配合、混練するこ
とによって得られるが、一般的製法としては、まずポリ
イソシアネート化合物以外の原料を配合、混練する。こ
の際の混練条件は原料の種類,配合割合などを考慮して
決定すればよいが、通常は15〜120℃、好ましくは70〜1
00℃にて5〜240分間、好ましくは30〜180分間行なう。
次いで、この配合物にポリイソシアネート化合物を加
え、0〜70℃、好ましくは15〜50℃にて0.5秒間〜180分
間、好ましくは1秒間〜120分間撹拌混合して液状の組
成物が得られる。
本発明の接着剤組成物の被着体については特に制限がな
く、たとえば紙,布,木,樹脂,金属,モルタルコンク
リート等を挙げることができる。特に被着体の少なくと
も一方が金属である場合に接着力の向上が顕著であり、
構造用接着剤に最適である。
本発明の接着剤組成物は未硬化の段階では液状であり、
これを適当な手段、例えば塗布,吹付けなどにより上記
被着体に付着したのち硬化せしめる。この組成物を硬化
させるための条件は各成分の種類,使用量などによって
異なるが、通常は0〜150℃、好ましくは15〜120℃の温
度に0.5〜75時間、好ましくは1〜72時間処理すればよ
い。
また、本発明の組成物を塗布あるいは吹付ける厚みは、
特に制限はないが、通常0.05〜5mm程度で充分である。
〔発明の効果〕
叙上の如き本発明の接着剤組成物は、極めて優れた接着
力を有するものである。すなわち、本発明によれば引張
剪断接着力だけでなくT剥離接着力にもすぐれた組成物
が得られる。
また、本発明の接着剤組成物は、各種の被着体の接着に
適用でき、特に金属からなる構造材の接着に用いた場
合、接着力の向上が顕著である。したがって、本発明の
接着剤組成物は、通常の接着剤としてのみならず構造用
接着剤として用いることができ、航空機,車両,人工衛
星等の構造部物の接着に有効に用いることができる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例1〜4 第1表に示す成分のうち、ポリイソシアネート化合物を
除いた成分を80℃にて3時間撹拌混合し、次いでポリイ
ソシアネート化合物を添加して20℃にて1分間撹拌混合
して接着剤組成物を調製した。
この組成物をJIS−G−4051に従い鋼板(S10C)に1mm厚
さで塗布し、これに同じ鋼板を重ねて1kg/cm2で圧着し
たのち70℃にて15時間加熱硬化させて試験片を作製し
た。この試験片についてT剥離接着力(JIS−K−6854
準拠)および引張剪断接着力(JIS−K−6850準拠)を
測定した。結果を第1表に示す。
比較例1 エポキシ樹脂(日本チバガイギー(株)製,アラルダイ
ト)を接着剤として試験片を作製し、実施例と同様に接
着力を測定した。結果を第1表に示す。
比較例2 実施例1において高分子量ポリオール化合物を用いなか
ったことおよび低分子量ポリオール化合物の使用量を変
えたこと以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結
果を第1表に示す。
比較例3 実施例3において低分子量ポリオール化合物を用いなか
ったことおよび高分子量ポリオール化合物の使用量を変
えたこと以外は、実施例3と同様の操作を行なった。結
果を第1表に示す。
比較例4 実施例1において、無機系吸湿剤を用いなかったこと以
外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を第1表
に示す。
比較例5 実施例1において、無機系吸湿剤(ゼオライト)の代わ
りにチクソトロピック付与剤(SiO2、商品名:アエロジ
ル200、日本アエロジル製)20重量部を用いたこと以外
は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を第1表に
示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−27240(JP,A) 特開 昭55−127477(JP,A) 特開 昭56−155270(JP,A) 特開 昭57−111311(JP,A) 特開 昭59−78279(JP,A) 特開 昭60−166317(JP,A) 特開 昭61−51020(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)数平均分子量が500を超え8000以下
    の高分子量ポリオール化合物,(B)数平均分子量が50
    以上500以下の低分子量ポリオール化合物,(C)ポリ
    イソシアネート化合物および(D)ゼオライト,無水セ
    ッコウ,半水セッコウ,シリカゲル,酸化カルシウムお
    よび塩化カルシウムから選ばれた無機系吸湿剤、からな
    る接着剤組成物。
  2. 【請求項2】高分子量ポリオール化合物が、ポリオキシ
    プロピレングリコール,ポリオキシテトラメチレングリ
    コールおよびポリオキシエチレングリコールから選ばれ
    たものである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
JP61123548A 1986-05-30 1986-05-30 接着剤組成物 Expired - Lifetime JPH0713225B2 (ja)

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