JPH0134546B2

JPH0134546B2 -

Info

Publication number: JPH0134546B2
Application number: JP60122671A
Authority: JP
Inventors: Juzo Kurashige; Matsunori Yasuyoshi; Kohei Okamoto
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1985-06-07
Filing date: 1985-06-07
Publication date: 1989-07-19
Also published as: JPS61281176A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は樹脂用接着剤に関し、詳しくは被着体
の少なくとも一方を樹脂とする場合に用いられる
接着剤で、接着性の改良された樹脂用接着剤に関
する。合成樹脂またはその発泡体を被着体とする接着
剤は、被着体の接着面を溶媒等による侵蝕から防
護するために、非溶媒型または非溶液型の接着剤
が選ばれて使用されている。このような接着剤と
して水酸基含有液状ポリブタジエンなどの重合体
とジフエニルメタンジイソシアネートなどの化合
物との反応によつて得られる重合体が提案されて
いる。この重合体からなる接着剤は被着体を侵蝕しな
いという点では好ましいものではあるが、引張り
せん断接着強度や180゜剥離接着強度で示される接
着性に劣り、実用上充分に使用に耐える接着剤と
は言い難いものであつた。本発明はこのような欠点を解消し、従来に比し
て接着性が改良され、しかも常温において大気中
の湿気程度の水分で硬化しうる樹脂用接着剤を提
供するものである。〔問題点を解決するための手段〕すなわち本発明は、水酸基末端液状ポリブタジ
エン(A)とＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）ア
ニリンおよび／またはビスフエノールＡのプロピ
レンオキシド付加物(B)との混合物に過剰のポリイ
ソシアネート化合物を反応させて得られる重合体
および遊離ポリイソシアネート化合物からなる樹
脂用接着剤である。ここで水酸基含有液状ジエン系重合体である水
酸基末端液状ポリブタジエン(A)は分子末端に水酸
基を有する数平均分子量が300〜25000、好ましく
は500〜10000の液状ジエン系重合体である。水酸
基含有量は0.1〜10meq／ｇ、好ましくは0.3〜
5.0meq／ｇである。また、ポリオール化合物としてＮ，Ｎ−ビス
（ヒドロキシプロピル）アニリンおよび／または
ビスフエノールＡのプロピレンオキシド付加物(B)
を用いる。上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリオ
ール化合物の配合割合は特に制限はないが、通常
は水酸基含有液状ジエン系重合体100重量部に対
してポリオール化合物を１〜300重量部、好まし
くは５〜200重量部配合する。次に、ポリイソシアネート化合物は１分子中に
２個若しくはそれ以上のイソシアネート基を有す
る有機化合物であつて、前記水酸基含有液状ジエ
ン系重合体の水酸基に対する反応性イソシアネー
ト基を有する。ポリイソシアネート化合物の例と
しては、通常の芳香族、脂肪族および脂環族のも
のをあげることができ、たとえばトリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ジフエニルメタンジイソシアネート（MDI）、液
状変性ジフエニルメタンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフエニルイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシア
ネート、シクロヘキサンフエニレンジイソシアネ
ート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、
イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネー
ト、ポリプロピレングリコールとトリレンジイソ
シアネート付加反応物などがあり、とりわけ
MDI、液状変性ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。本発明の樹脂用接着剤を製造するにあたり、前
記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリオール
化合物の混合物に上記ポリイソシアネート化合物
の過剰量を配合するが、該混合物とポリイソシア
ネート化合物の配合割合は、通常、水酸基含有液
状ジエン系重合体の水酸基とポリオール化合物の
水酸基（OH）の和とポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基（NCO）のモル比がNCO／
OH＝1.5〜20、好ましくは2.0〜12.0とする。この
モル比が1.5未満であると、貯蔵安定性が不良と
なり、またモル比が20を超えると、大気中の湿気
で硬化させる場合硬化に長時間を要するので好ま
しくない。本発明の樹脂用接着剤は原則的には上記三成分
からなるが、必要により下記のポリアミン化合物
や瀝青物質を加えたり、その他種々の添加物を加
えることができる。上記ポリアミン化合物としては特に制限はな
く、ジアミン、トリアミン、テトラミンのいずれ
でもよい。さらに、１級ポリアミン、２級ポリア
ミン、３級ポリアミンのいずれを用いることもで
きる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族アミン；３，3'−ジ
メチル４，4'−ジアミノジシクロヘキシルメタン
等の脂環族アミン；４，4'−ジアミノジフエル等
の芳香族アミン；２，４，６−トリ（ジメチルア
ミノメチル）フエノール等のテトラミンなどを挙
げることができる。また、瀝青物質としては、ストレートアスフア
ルト、ブローンアスフアルト、セミブローンアス
フアルト、プロパン（溶剤）脱瀝アスフアルト等
の石油アスフアルト、石油ピツチ、石炭タール、
石炭ピツチ等を挙げることができる。該瀝青物質
の配合割合は特に制限はないが、水酸基含有液状
ジエン系重合体100重量部に対し、10〜1000重量
部が適当である。また、さらに必要に応じ、充填剤としてマイ
カ、グラフアイト、ヒル石、炭酸カルシウム、ス
レート粉末などを加えたり、粘度調整剤としてジ
オクチルフタレートなどの可塑剤を加えたり、ア
ロマ系、ナフテン系、パラフイン系オイル等の軟
化剤を加えたり、さらに粘着力、接着力の調整の
ためにアルキルフエノール樹脂、テルペン樹脂、
テルペンフエノール樹脂、キシレンホルムアルデ
ヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、
脂肪族および芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を
加えることもできる。また、ジブチルスズジラウ
レート、第１スズオクトエート、ポリエチレンジ
アミン等の硬化促進剤を加えることもできる。さ
らに、耐候性向上のために老化防止剤を加えた
り、消泡剤としてシリコン化合物などを添加する
ことができる。上記の如き原料を配合、混練することによつて
本発明の樹脂用接着剤を得られる。通常はまず、
ポリイソシアネート化合物以外の原料を所定量配
合し、混練を行なう。混練条件は原料の種類、配
合割合などにより定めればよいが、通常は０〜
200℃、好ましくは20〜120℃にて10〜1000分間、
好ましくは20〜200分間行なわれる。次いで、こ
の混合物を冷却したのち過剰量のポリイソシアネ
ート化合物を加えて０〜50℃にて０〜２時間撹拌
し、次いで20〜200℃、好ましくは40〜150℃にて
0.1〜10時間、好ましくは0.2〜５時間撹拌するこ
とにより重合体および遊離ポリイソシアネートか
らなる本発明の樹脂用接着剤が得られる。このようにして得られた本発明の樹脂用接着剤
を構成する該重合体の数平均分子量は300〜
30000、好ましくは500〜20000であり、該樹脂用
接着剤のNCO含有率は0.5〜15重量％、好ましく
は２〜10重量％である。本発明の樹脂用接着剤は
湿気硬化性を有するものである。ここで被着体とすべき樹脂としては特に制限は
なく、各種のものが挙げられる。具体的にはポリ
塩化ビニル（PVC）、ポリエチレン（PE）、ポリ
プロピレン（PP）、ポリスチレン（PS）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（ABS）、ボリカーボネート（PC）、ポリフエニ
レンオキサイド（PPO）、ポリブチレンテレフタ
レート（PBT）等の合成樹脂やそれらの発泡体
が挙げられる。また、本発明の樹脂用接着剤を介して上記の樹
脂と接着する材料としては特に制限はなく、様々
なものが挙げられる。例えば樹脂（発泡体を含
む）、紙、木材、布、金属、モルタル、コンクリ
ート等を挙げることができる。ここで樹脂を用い
る場合は、上記したものと同一のものであつても
よく、或いは異なつたものであつてもよい。〔発明の効果〕本発明によると、引張りせん断接着強度や180゜
剥離接着強度で示される接着性が改良され、しか
も常温において大気中の湿気程度の水分で硬化し
うる樹脂用接着剤が得られる。したがつて、本発明の樹脂用接着剤は建材、構
造材、防水シート等の接着に有効に使用できる。〔実施例〕次に、本発明を実施例により詳しく説明する。実施例１〜６及び比較例ポリイソシアネート化合物以外の第１表に示す
配合成分の所定量を容器に採取し、80℃にて１時
間撹拌して得られた混合物を20℃まで冷却したの
ち第１表に示す所定量のポリイソシアネート化合
物を加えて20℃にて３時間撹拌した。次いで、80
℃にて３時間撹拌して重合体組成物を調製した。
得られた重合体組成物を接着剤として第２表に示
す被着体を接着し、温度25℃、湿度60％の条件下
に１週間おいて硬化せしめた後、引張りせん断接
着強度（JIS−K6850準拠）、180゜剥離接着強度
（JIS−K6854準拠）を測定して接着性を評価し
た。結果を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１水酸基末端液状ポリブタジエン(A)とＮ，Ｎ−
ビス（ヒドロキシプロピル）アニリンおよび／ま
たはビスフエノールＡのプロピレンオキシド付加
物(B)との混合物に過剰のポリイソシアネート化合
物を反応させて得られる重合体および遊離ポリイ
ソシアネート化合物からなる樹脂用接着剤。２重合体の数平均分子量が300〜30000である特
許請求の範囲第１項記載の接着剤。３樹脂用接着剤中のイソシアネート基含有率が
0.5〜15重量％である特許請求の範囲第１項記載
の接着剤。