JPH07126543A - インドリジン系色素および溶解性向上方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（Ｉ）のインドリジン系色素の２個のイン
ドリジン環の３位にそれぞれフェニル基を導入した色素
において、少なくとも一方のフェニル基の２位および６
位のうちの一方、あるいは両方にメチル基、メトキシ基
等の置換基を導入したもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に、光記録媒体の記
録層用の色素として用いるのに適する新規なインドリジ
ン系色素および記録層用の色素塗膜を形成するのに適す
る溶解性向上方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、大容量情報担持媒体として、追記
型や書き換え可能型などの各種光記録ディスクが注目さ
れている。このような光記録ディスクのなかに、色素を
主成分とする色素膜を記録層として用いるものがある。
また、構造的には従来、汎用されている色素膜からなる
記録層上に空気層を設けたいわゆるエアーサンドイッチ
構造のものや、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応
した再生が可能なものとして色素膜からなる記録層に反
射層を密着して設けた構造のものが提案されている（日
経エレクトロニクス１９８９年１月２３日号，Ｎｏ．４
６５，Ｐ１０７、社団法人近畿化学協会機能性色素部
会，１９８９年３月３日，大阪科学技術センター、PROC
EEDINGS SPIE-THE INTERNATIONAL SOCIETY FOR OPTICAL
ENGINEERINGVOL.1078 PP80-87,"OPTICAL DATA STORAGE
TOPICAL MEETING"17-19,JANUARY 1989 LOS ANGELES
等）。

【０００３】このような記録層に用いる色素としては、
耐熱性、耐水性等の点から、インドレニン系シアニン色
素が好ましく用いられている（特開昭５９−２４６９２
号等）。

【０００４】しかし、このようなインドレニン系シアニ
ン色素は、例えば溶解性の良好な過塩素酸塩では、再生
光の繰り返し照射による再生劣化や明室保存下での光劣
化が生じやすい欠点を有する。このため、色素と金属錯
体クエンチャーを混合して用いることが提案され、実用
化されている（特開昭５９−５９７９５号等）。このよ
うな金属錯体のうち、特にビス（フェニレンジチオー
ル）系のＮｉ錯体等は、シアニン色素の再生劣化や光劣
化防止の点できわめて優れた効果を発揮する。

【０００５】しかし、溶解性の点で不十分であり、メタ
ノール等のアルコール系には１％以下の溶解度しかな
く、これらの溶媒を用いて記録層を塗設することができ
ない。また、吸収波長が７００〜１０００nmであり、色
素の吸収に影響を与え、結果として反射率が低下し、再
生出力が低い。

【０００６】従って、色素自体で耐光性に優れるなど、
色素膜とするのに十分に良好な特性を有するとともに、
色素塗布液を調製する際の塗布溶媒に対する溶解性が十
分である色素を得ることが望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なインドリジン系色素を提供することにあり、特に光記
録媒体の記録層設層用色素塗布液調製の際の塗布溶媒に
対する溶解性が良好であり、記録層としたときの特性が
十分であるインドリジン系色素およびこのインドリジン
系色素において上記塗布溶媒に対する溶解性を向上させ
る溶解性向上方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３）によって達成される。 （１）下記化１で示されるインドリジン系色素。

【０００９】

【化３】

【００１０】［化３において、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およ
びＲ₅ ′はそれぞれ水素原子またはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシロ
キシ基、アルキルチオ基およびアリールチオ基から選ば
れる置換基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′
うち少なくとも一つは前記置換基である。Ｒ₂ 、Ｒ
₂ ′、Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′、Ｒ₄ およびＲ₄ ′はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基またはニトロ基を表わし、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₂ ′
とＲ₃ ′、Ｒ₃ とＲ₄およびＲ₃ ′とＲ₄ ′は、それぞ
れ互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₆ 、Ｒ₆ ′、
Ｒ₇ 、Ｒ₇ ′、Ｒ₈ およびＲ₈ ′は、それぞれ水素原
子、アルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₆ とＲ
₇ 、Ｒ₆ ′とＲ₇ ′、Ｒ₇ とＲ₈ およびＲ₇ ′とＲ₈ ′
は、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは
陰イオンを表わし、ｍは電荷の均衡を保つための数であ
る。］ （２）２個のインドリジン環の３位にそれぞれ結合する
フェニル基の少なくとも一方のフェニル基の２位および
６位のうち少なくとも一方に、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシロキ
シ基、アルキルチオ基およびアリールチオ基から選ばれ
る置換基を導入してインドリジン系色素を得、その溶解
性を向上させる溶解性向上方法。 （３）下記化４で示されるインドリジン系色素を得る溶
解性向上方法。

【００１１】

【化４】

【００１２】［化４において、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およ
びＲ₅ ′はそれぞれ水素原子またはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシロ
キシ基、アルキルチオ基およびアリールチオ基から選ば
れる置換基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′
のうち少なくとも一つは前記置換基である。Ｒ₂ 、Ｒ
₂ ′、Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′、Ｒ₄およびＲ₄ ′はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基またはニトロ基を表わし、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₂ ′
とＲ₃ ′、Ｒ₃ とＲ₄ およびＲ₃ ′とＲ₄ ′は、それぞ
れ互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₆、Ｒ₆ ′、
Ｒ₇ 、Ｒ₇ ′、Ｒ₈ およびＲ₈ ′は、それぞれ水素原
子、アルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₆ とＲ
₇ 、Ｒ₆ ′とＲ₇ ′、Ｒ₇ とＲ₈ およびＲ₇ ′とＲ₈ ′
は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｌは、アゾメ
チン基（＝Ｎ−）およびメチン基（＝ＣＨ−）のうちの
少なくとも一方あるいは両方の基で構成されるＣおよび
／またはＮの個数の総計が奇数個の連結基である。Ｘは
陰イオンを表わし、ｍは電荷の均衡を保つための数であ
る。］

【００１３】なお、特開昭６２−２２７６９３号公報等
にはインドリジン系ペンタメチン色素が、特開平３−７
５１９０号公報等にはインドリジン系トリメチン色素が
開示されている。そして、上記公報にはインドリジン環
の３位にフェニル基を有する本発明と類似の構造の色素
が例示されている。

【００１４】しかし、このようなフェニル基において本
発明のＲ₁ ないしＲ₁ ′、Ｒ₅ ないしＲ₅ ′に相当する
ものは、いずれも水素原子であり、本発明と異なり、メ
チル基、メトキシ基等で置換されているものは示されて
いない。

【００１５】従って、後述のように、本発明のような溶
解性向上効果は得られず、このことは後記実施例からも
明らかである。

【００１６】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１７】本発明のインドリジン系色素は、化３で示
されるインドリジン系アゾメチン色素である。

【００１８】化３について説明すると、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、
Ｒ₅ およびＲ₅ ′はそれぞれ水素原子またはアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル
基、アシロキシ基、アルキルチオ基およびアリールチオ
基から選ばれる置換基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ お
よびＲ₅ ′のうち少なくとも一つは前記置換基である。

【００１９】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アルキル基としては炭素数１〜７のものが好ましく、直
鎖でも分枝を有するものであってもよい。また、置換基
を有するものであってもよく、この場合の置換基として
はハロゲン原子等が特に好ましい。特に好ましいのは炭
素数１〜４の無置換のアルキル基、ハロゲン化アルキル
基等であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、クロロプロピル基、ブチル基、クロロブチル基等が
ある。

【００２０】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アリール基は無置換のものであっても置換基を有するも
のであってもよく、特にフェニル基等が好ましい。

【００２１】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アルコキシ基は無置換のものであっても置換基を有する
ものであってもよく、炭素数１〜７、特に１〜４のもの
が好ましい。また置換基を有する場合の置換基としては
ハロゲン原子等が好ましい。アルコキシ基の具体例とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、３−ク
ロロプロポキシ基、４−クロロブトキシ基等が好ましい
ものとして挙げられる。

【００２２】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アリーロキシ基は無置換のものであっても置換基を有す
るものであってもよく、特にフェノキシ基等が好まし
い。

【００２３】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
ハロゲン原子としては、具体的にフルオロ、クロロ、ブ
ロモ、ヨード等が挙げられ、フルオロ、クロロ等である
ことが好ましい。

【００２４】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アシル基としては、炭素数１〜１０、特に２〜７のもの
が好ましく、具体的にはアセチル基、プロピオニル基、
ベンゾイル基等が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アシロキシ基としては、炭素数２〜１０、特に２〜７の
ものが好ましく、具体的にはアセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基等が挙げられる。

【００２６】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アルキルチオ基としては、炭素数１〜５、特に１〜３の
ものが好ましく、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基等が挙げられる。

【００２７】Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わされる
アリールチオ基としては、フェニルチオ基等が好ましい
ものとして挙げられる。

【００２８】Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′、Ｒ₃ 、Ｒ₃ ′、Ｒ₄ および
Ｒ₄ ′はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基またはニトロ基を表わ
す。

【００２９】Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ で表わされるアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子はＲ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ
₅ 、Ｒ₅ ′のところと同様のものを挙げることができ
る。また、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₂ ′とＲ₃ ′、Ｒ₃ とＲ₄ 、
Ｒ₃ ′とＲ₄ ′は、それぞれ、互いに結合して環を形成
してもよく、このような環としては特に炭素環が好まし
く、ベンゼン環等が好ましい。

【００３０】Ｒ₆ 、Ｒ₆ ′、Ｒ₇ 、Ｒ₇ ′、Ｒ₈ および
Ｒ₈ ′は、それぞれ水素原子、アルキル基またはハロゲ
ン原子を表わす。

【００３１】Ｒ₆ 、Ｒ₆ ′、Ｒ₇ 、Ｒ₇ ′、Ｒ₈ 、Ｒ
₈ ′で表わされるアルキル基、ハロゲン原子はＲ₁ 、Ｒ
₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′のところと同様のものを挙げること
ができる。また、Ｒ₆ とＲ₇ 、Ｒ₆ ′とＲ₇ ′、Ｒ₇ と
Ｒ₈ 、Ｒ₇ ′とＲ₈ ′は、それぞれ、互いに結合して環
を形成してもよく、このような環としては特に炭素環が
好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環等が好ましい。

【００３２】Ｘは陰イオンを表わし、具体的にはハロゲ
ン化物イオン（Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 等）、ＣｌＯ₄ ^-、
ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＶＯ₃ ^-、ＶＯ₄ ^3- 、ＷＯ₄ ^2- 、ＣＨ₃
ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃ ＣＯＯ^- 、ＣＨ₃ ＣＯＯ^- 、ＨＳＯ₄ ^-、
ＣＦ₃ ＳＯ₃ ^-、ＰＯ₄ ・１２ＷＯ₃ ^3- 、パラトルエンス
ルホン酸イオン（ＰＴＳ^-）、ｐ−三フッ化メチルフェ
ニルスルホン酸イオン（ＰＦＳ^- ）等が挙げられる。

【００３３】ｍは電荷の均衡を保つための数である。

【００３４】なお、化３においてＲ₁ とＲ₁ ′、Ｒ₂ と
Ｒ₂ ′、Ｒ₃ とＲ₃ ′、Ｒ₄ とＲ₄′、Ｒ₅ とＲ₅ ′、
Ｒ₆ とＲ₆ ′、Ｒ₇ とＲ₇ ′、Ｒ₈ とＲ₈ ′は、各々合
成上、通常同一（対称形）であることが好ましいが、異
なるもの（非対称形）であってもよい。

【００３５】化３で示されるインドリジン系アゾメチン
色素の具体例を表１、表２に示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。なお、表中には化３におけるＲ
₁ 〜Ｒ₈ 、Ｒ₁ ′〜Ｒ₈ ′、Ｘおよびｍの組み合わせで
示している。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】表１、２では対称形のみを例示している
が、非対称形のものとしては、Ｄ１およびＤ２において
各々Ｒ₁ ′＝Ｈとしたものや、Ｄ６においてＲ₅ ′＝Ｈ
としたものなどが挙げられる。

【００３９】化３で示されるインドリジン系アゾメチン
色素は、前述のように、Ｒ₁ 、Ｒ₁′、Ｒ₅ およびＲ
₅ ′のうちの少なくとも一つを置換基とすることによっ
て、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′のうちの少なくと
も１つがインドリジン環とアゾメチン基を含む色素骨格
平面に対して立体障害となり、その結果このような置換
基を有する少なくとも一方のフェニル基が分子全体の平
面性を崩す形で色素平面と交差する構造となると考えら
れる。高い平面性を有する構造をとるとき会合体を形成
しやすく難溶性になりやすいが、化３の構造ではＲ₁ 、
Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′のうちの少なくとも一つが平
面性を崩すため溶解性が著しく向上すると考えられる。

【００４０】従って、化３で示されるインドリジン系ア
ゾメチン色素は、ほとんど全ての溶媒、例えばアルコー
ル、ケトン、ハロゲン炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化芳香族炭化水素、等に優れた溶解性を示す。

【００４１】これらの優れた溶解性を示す溶媒は、主に
光記録媒体の記録層とする色素塗膜形成の塗布溶媒とし
て用いられるものも含まれている。具体的には、無置換
炭化水素、ケトアルコール系、ケトン系、エステル系、
エーテル系、セロソルブ系、芳香族系、ハロゲン化アル
キル系等である。特に、ケトアルコール系（ジアセトン
アルコールなど）、セロソルブ系（メチルセロソルブ、
エチルセロソルブなど）が好ましいものである。このほ
か、ハロゲン化アルコール系、特にフッ素化アルコール
（２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、２，２，
３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノー
ル、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノー
ル等）などがある。

【００４２】化３で示されるインドリジン系アゾメチン
色素のこれらの溶媒に対する溶解度は２５℃で１〜３５
％程度である。これらを溶媒にして１〜６wt% の色素含
有塗布液の調製が可能となる。このため、記録層とする
のに十分に良好な膜質の色素塗膜を形成することができ
る。

【００４３】なお、例えばメタノールに対する２５℃の
溶解度を示すと、化３で示される色素は２〜３５％であ
る。これに対し、化３においてＲ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およ
びＲ₅ ′が水素原子である色素は０．２％以下で、ほと
んど溶けないものが大多数であり、溶解度は格段と低い
ものになる。

【００４４】化３で示されるインドリジン系アゾメチン
色素は、ベンズアルデヒド化合物およびアセチルピリジ
ン化合物を出発原料として、アルカリ性の条件下でいわ
ゆるアルドール縮合によりシンナモイルピリジン中間体
を合成し、このシンナモイルピリジン中間体を酢酸アン
モニウムなどを用いて反応させることによって得られ
る。

【００４５】シンナモイルピリジン中間体の合成につい
ては、Indian Journal of Chemistry, 1, 484-486(196
3); The Journal of Organic Chemistry, 20, 1785-179
2(1955)等の記載を参照することができる。

【００４６】また、シンナモイルピリジン中間体から化
３で示されるインドリジン系アゾメチン色素を合成する
方法については、Friedriich Wilhelm Krock and Friit
z Krohnke, Chemische Berichte 104, 1645-1654(197
1); Eine neue Indolizin-Synthese mit 2-Acyl-pyridi
nen, II Blaue Azacyanine [Krock, Friedrich W.; Kro
ehnke, Fritz Chem. Ber., 104 (5), 1645-1654(1971);
Novel cyanines. 9. New indolizine synthesis with
2-acylpyridines. II. Blue azacyanines]等の記載を参
照することができる。

【００４７】シンナモイルピリジン中間体の合成 目的とする色素化合物に応じたベンズアルデヒド化合物
を用い、これと２−アセチルピリジンを等モル量ずつＮ
ａＯＨ等によるアルカリ条件下でメタノール−水等の混
合溶媒中などで反応させて得られる。このときの反応温
度は２〜２０℃、反応時間は２〜１５時間とすればよ
い。反応生成物の精製は、液状物であるときは溶媒抽出
等によればよく、結晶物として得られるときは適当な溶
媒（アルコールや炭化水素等）を用いた再結晶等によれ
ばよい。

【００４８】インドリジン系アゾメチン色素の合成 上記のようにして得られたシンナモイルピリジン中間体
をほぼ３倍モル量の酢酸アンモニウム等、および例えば
過塩素酢酸を得るときは過塩素酸アンモニウム等を用い
て、氷酢酸中などで反応させて得られる。このときの反
応温度は９０〜１４０℃、反応時間は１〜２５時間とす
ればよい。反応生成物の精製は、通常、適当な溶媒を用
いた再結晶等によればよい。

【００４９】以上は、対称形のものを得る場合について
述べたが、非対称形のものを得る場合は、２種のシンナ
モイルピリジン中間体を用い、上記と同様に反応させ、
非対称形のもののみをカラムクロマトグラフィー等によ
り分離することによって得ることができる。

【００５０】このようにして得られる化３で示されるイ
ンドリジン系アゾメチン色素は、元素分析、二次イオン
質量分析計（ＳＩＭＳ）等による質量分析、赤外吸収ス
ペクトル（ＩＲ）、可視紫外吸収スペクトル（ＵＶ）等
によって同定することができる。

【００５１】ＳＩＭＳ測定においてはインドリジン骨格
に対応する親ピーク（Ｍ⁺ のピーク）と場合によっては
Ｍ＋１ピークが観測され、ＩＲにおいてはインドリジン
環骨格に基づく吸収が１０００〜１１１０cm^-1に観測さ
れる。

【００５２】ＵＶスペクトルにおいては６４０nm付近に
吸収極大（λmax ）を有し、モル吸光係数（ε）は１０
⁵ 程度である。

【００５３】また、場合によっては薄層クロマトグラム
（ＴＣＧ）を用いて化合物の確認を行うことができる。

【００５４】以上においてはインドリジン系アゾメチン
色素について述べてきたが、溶解性を向上させたインド
リジン系色素は、化３に示すようなアゾメチン基を有す
るもののみならず、２個のインドリジン環の３位にそれ
ぞれ結合するフェニル基の少なくとも一方のフェニル基
の２位および６位のうちの少なくとも一方に、化３のＲ
₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で述べた置換基を導入した構
造のものであればよく、このようなものとしては化４で
示されるインドリジン系色素が好ましい。

【００５５】化４において、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ および
Ｒ₅ ′、Ｒ₂ 〜Ｒ₄ 、Ｒ₂ ′〜Ｒ₄′、Ｒ₆ 〜Ｒ₈ 、Ｒ₆
′〜Ｒ₈ ′、Ｘ、ｍは化３におけるものと同義であ
り、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′のうちの少なくと
も一方を、化３のＲ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ 、Ｒ₅ ′で表わさ
れる置換基と同様のものとすることによって前記と同じ
理由で溶解性が向上する。

【００５６】化４において、Ｌは、アゾメチン基（＝Ｎ
−）およびメチン基（＝ＣＨ−）のうちの少なくとも一
方あるいは両方の基で構成されるＣおよび／またはＮの
個数の総計が奇数個の連結基である。

【００５７】 Ｌの具体例としては、アゾメチン基（＝Ｎ−）のほか、 ＝Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）_p − （ｐは１以上の整数である。） ＝ＣＨ−（Ｎ＝Ｎ）_q − （ｑは０または１以上の整数である。） ＝ＣＨ−（ＣＨ＝ＣＨ）_r − （ｒは１以上の整数である。） ＝Ｎ−（Ｎ＝Ｎ）_s − （ｓは１以上の整数である。） などが挙げられる。上記において、ｐ、ｒおよびｓはそ
れぞれ１または２が好ましく、ｑは０、１、または２が
好ましい。また上記Ｌ中のメチン基は、上記のように、
無置換であることが好ましいが、場合によっては置換さ
れていてもよく、この場合の置換基としてはメチル基、
エチル基等の低級アルキル基などが挙げられる。

【００５８】化４で示されるインドリジン系色素の具体
例を表３に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】表３では対称形のみを例示したが、非対称
形としてはＤＬ１、ＤＬ２およびＤＬ３のそれぞれにお
いて、Ｒ₁ ′＝Ｈとしたものや、Ｒ₅ ′＝Ｈとしたもの
などが挙げられる。

【００６１】化４で示されるインドリジン系色素は、化
３で示されるインドリジン系アゾメチン色素の合成に準
じた方法、あるいは特開昭６２−２２７６９３号公報、
特開平３−７５１９０号公報等の記載あるいはLiebigs
Annalen der Chemie, 752, 182-195(1971)等の記載を参
照して合成することができる。

【００６２】本発明の溶解性の向上した化３、化４のイ
ンドリジン系色素は、光記録ディスクの記録層に用いる
ことができる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００６４】実施例１１−［３−（２，４，６−トリメチルフェニル）インド
リジニル−（１）−イミノ］−３−（２，４，６−トリ
メチルフェニル）−１Ｈ−インドリジニウムパークロレ
ート（例示化合物Ｄ１）の合成 ２−（２，４，６−トリメチルシンナモイル）ピリジン
の合成 ２２mlの１０wt% ＮａＯＨ水とメタノール２０mlの混合
物を９℃に冷却し、２，４，６−トリメチルベンズアル
デヒド（東京化成）５．９３g （４０mmol）を加えた。
攪拌しながら２−アセチルピリジン４．９０g （４０mm
ol）を徐々に１時間かけて滴下した。その後１４時間反
応させた。反応液を静置すると下層に暗褐色の生成物が
分離したので上層の水を捨て、少量のジクロロメタンを
加えた後、分液ロートで３回水洗した。有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥させて、ロータリーエバポレーターに
てジクロロメタンを留去した。７．８４g （７８％）の
油状の粗生成物が得られた。

【００６５】目的物の合成 ２−（２，４，６−トリメチルシンナモイル）ピリジン
７．８４g （３１mmol）を、酢酸アンモニウム７．２５
g （９４mmol）と過塩素酸アンモニウム２．３２g （２
０mmol）とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、
１時間加熱攪拌した。３分程で緑色に呈色し、１０分後
には濃い青色に変色した。反応液に水を注いで生成物を
沈殿させ、再びメタノールに溶解した後に水に投入して
粉体として取り出した。不純物をトルエンとエーテルの
混合溶媒で洗い流し吸引ろ過により集め、真空乾燥し
た。収量０．７g （８％）、薄層クロマトグラム上、単
一スポットを示した（ Merck Kieselgel, アセトン：ヘ
キサン＝２：１、Ｒｆ＝０．２）。

【００６６】この生成物について、元素分析を行った。
さらに、二次イオン質量分析計（ＳＩＭＳ）による質量
分析によりＭ⁺ を求めた。さらに、ＩＲスペクトル、Ｕ
Ｖスペクトルを測定した。これらの結果を以下に示す。

【００６７】元素分析：（理論値％）Ｃ：６６．０８；
Ｈ：５．２２；Ｎ：６．８０ ：（実測値％）Ｃ：６５．８９；Ｈ：５．３０；Ｎ：
７．０３ ＳＩＭＳ：４８３（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０８６cm^-1、１０４８cm^-1（骨格） １４５６cm^-1、１４１６cm^-1（−ＣＨ₃ ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ） 以上の結果より、例示化合物Ｄ１と同定することができ
る。

【００６８】実施例２１−［３−（２−メトキシフェニル）インドリジニル−
（１）−イミノ］−３−（２−メトキシフェニル）−１
Ｈ−インドリジニウムパークロレート（例示化合物Ｄ
２）の合成 ２−（２−メトキシシンナモイル）ピリジンの合成 ２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２−メトキシベンズアルデヒド（アルド
リッチ社）５．４５g （４０mmol）をメタノール２０ml
に溶かし、攪拌しながら１５wt% の水酸化ナトリウム水
溶液を５ml加えた。数時間後に析出してきた固体を水に
投入し生成物を沈殿させた。結晶を吸引ろ過により集
め、水で数回洗浄してアルカリを除き、エタノールから
再結晶させ精製した。収量７．８５g （８２％）、融点
１０２〜１０４℃。

【００６９】目的物の合成 ２−（２−メトキシシンナモイル）ピリジン６．０２g
（２５mmol）を、酢酸アンモニウム５．７６g （７５mm
ol）と、過塩素酸アンモニウム２．００g （１７mmol）
とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、１時間加
熱攪拌した。５分程で緑色に呈色し、１０分後には濃い
青色に変化した。反応液に水を注いで生成物を沈殿さ
せ、再びメタノールに溶解した後に、水に投入して粉体
として取り出した。メタノールおよびヘキサンの混合溶
媒から再結晶させて精製した。収量２．５１g （４１
％）。

【００７０】この生成物について、実施例１と同様に元
素分析等を行った。これらの結果を以下に示す。

【００７１】元素分析：（理論値％）Ｃ：６４．５８；
Ｈ：４．３４；Ｎ：７．５３ ：（実測値％）Ｃ：６４．２１；Ｈ：４．５５；Ｎ：
７．５６ ＳＩＭＳ：４５９（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０９６cm^-1、１０５５cm^-1（骨格） １０００cm^-1（−ＯＣＨ₃ ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００７２】実施例３１−［３−（２，４−ジメトキシフェニル）インドリジ
ニル−（１）−イミノ］−３−（２，４−ジメトキシフ
ェニル）−１Ｈ−インドリジニウムパークロレート（例
示化合物Ｄ４）の合成 ２−（２，４−ジメトキシシンナモイル）ピリジンの合
成 ２−（２−メトキシシンナモイル）ピリジンと同様に、
２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２，４−ジメトキシベンズアルデヒド
（アルドリッチ社）６．６５g （４０mmol）から９．８
０g （９１％）の中間体目的物が得られた。融点１３７
〜１４０℃。

【００７３】目的物の合成 ２−（２，４−ジメトキシシンナモイル）ピリジン７．
２７g （２７mmol）を、酢酸アンモニウム６．８２g
（８８mmol）と過塩素酸アンモニウム４．９３gととも
に（４２mmol）、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、１
時間加熱攪拌した。５分程で緑色に呈色し、１０分後に
は濃い青色に変化した。反応液に水を注いで生成物を沈
殿させ、再びエタノールに溶解した後に水に投入して粉
体として取り出した。エタノールおよびヘキサンの混合
溶媒から２回再結晶させて精製した。収量３．４２g
（４１％）。同様に、元素分析等の結果を示す。

【００７４】元素分析：（理論値％）Ｃ：６２．１９；
Ｈ：４．５７；Ｎ：６．８０ ：（実測値％）Ｃ：６２．３３；Ｈ：４．６１；Ｎ：
６．７４ ＳＩＭＳ：５１９（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０７９cm^-1、１０６３cm^-1（骨格） １００２cm^-1（−ＯＣＨ₃ ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００７５】実施例４１−［３−（２，４，６−トリメトキシフェニル）イン
ドリジニル−（１）−イミノ］−３−（２，４，６−ト
リメトキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウムパーク
ロレート（例示化合物Ｄ８）の合成 ２−（２，４，６−トリメトキシシンナモイル）ピリジ
ンの合成 ２−（２−メトキシシンナモイル）ピリジンと同様に、
２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２，４，６−トリメトキシベンズアルデ
ヒド（アルドリッチ社）７．８５g （４０mmol）から１
０．４１g （８７％）の中間体目的物が得られた。

【００７６】目的物の合成 ２−（２，４，６−トリメトキシシンナモイル）ピリジ
ン８．９８g （３０mmol）を、酢酸アンモニウム７．１
６g （９３mmol）と過塩素酸アンモニウム４．９３g
（４２mmol）とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０
℃、２時間加熱攪拌した。１０分程で緑色に呈色し、２
５分後には濃い青色に変化した。反応液に水を注いで生
成物を沈殿させ、一度、アセトンに溶解した後に水に投
入して粉体として取り出した。トルエンおよびヘキサン
の混合溶媒から再結晶させて精製した。収量４．７８g
（４７％）。同様に、元素分析等の結果を示す。

【００７７】元素分析：（理論値％）Ｃ：６０．２２；
Ｈ：４．７６；Ｎ：６．２０ ：（実測値％）Ｃ：５９．９９；Ｈ：４．５６；Ｎ：
６．４１ ＳＩＭＳ：５７９（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０９１cm^-1、１０８６cm^-1（骨格） ９９５cm^-1（−ＯＣＨ₃ ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００７８】実施例５１−［３−（２−フルオロフェニル）インドリジニル−
（１）−イミノ］−３−（２−フルオロフェニル）−１
Ｈ−インドリジニウムパークロレート（例示化合物Ｄ１
５）の合成 ２−（２−フルオロシンナモイル）ピリジンの合成 ２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２−フルオロベンズアルデヒド（アルド
リッチ社）４．９６g （４０mmol）をメタノール２０ml
に溶かし、攪拌しながら１０wt% の水酸化ナトリウム水
溶液を３ml加えた。速やかに結晶が析出した。吸引ろ過
により結晶を集め、５％酢酸水溶液中に分散させて攪拌
しながら中和させ、再び吸引ろ過して結晶を水洗した。
６０℃で１６時間、熱真空乾燥させて７．６４g （８４
％）の中間体目的物を得た。

【００７９】目的物の合成 ２−（２−フルオロシンナモイル）ピリジン７．２７g
（３２mmol）を、酢酸アンモニウム７．７８g （１０１
mmol）と過塩素酸アンモニウム５．５２g （４７mmol）
とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、２時間加
熱攪拌した。５分程で緑色に呈色し、１５分後には濃い
青色に変化した。反応液に水を注いで生成物を沈殿さ
せ、一度、エタノールに溶解した後に水に投入して粉体
として取り出した。エタノールおよびエチルエーテルの
混合溶媒から再結晶させて精製した。収量２．８２g
（３３％）。同様に、元素分析等の結果を示す。

【００８０】元素分析：（理論値％）Ｃ：６２．９９；
Ｈ：３．４０；Ｎ：７．８７ ：（実測値％）Ｃ：６２．６７；Ｈ：３．３４；Ｎ：
７．９１ ＳＩＭＳ：４３４（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１１０１cm^-1、１０９２cm^-1（骨格） １１００cm^-1（Ｐｈ−Ｆ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００８１】実施例６１−［３−（２−クロロフェニル）インドリジニル−
（１）−イミノ］−３−（２−クロロフェニル）−１Ｈ
−インドリジニウムパークロレート（例示化合物Ｄ１
６）の合成 ２−（２−クロロシンナモイル）ピリジンの合成 ２−（２−フルオロシンナモイル）ピリジンと同様に、
２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２−クロロベンズアルデヒド（東京化成
９７％）５．６３g （４０mmol）から８．９５g （９２
％）の中間体目的物を得た。融点８６〜８７℃

【００８２】目的物の合成 ２−（２−クロロシンナモイル）ピリジン８．５３g
（３５mmol）を、酢酸アンモニウム７．７１g （１１３
mmol）と過塩素酸アンモニウム３．４０g （２９mmol）
とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、１時間加
熱攪拌した。５分程で緑色に呈色し、１５分後には濃い
青色に変化した。反応液に水を注いで生成物を沈殿さ
せ、一度、アセトンに溶解した後に水に投入して粉体と
して取り出した。トルエンおよびヘキサンの混合溶媒か
ら再結晶させて精製した。収量３．６７g （３７％）。
同様に、元素分析等の結果を示す。

【００８３】元素分析：（理論値％）Ｃ：５９．３３；
Ｈ：３．２０；Ｎ：７．４１ ：（実測値％）Ｃ：５９．２６；Ｈ：３．１１；Ｎ：
７．６４ ＳＩＭＳ：４６７（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０８３cm^-1、１０４９cm^-1（骨格） １１０１cm^-1、１０００cm^-1（Ｐｈ−Ｃｌ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００８４】実施例７１−［３−（２，４−ジクロロフェニル）インドリジニ
ル−（１）−イミノ］−３−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１Ｈ−インドリジニウムパークロレート（例示化
合物Ｄ１７）の合成 ２−（２，４−ジクロロシンナモイル）ピリジンの合成 ２−（２−フルオロシンナモイル）ピリジンと同様に、
２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２，４−クロロベンズアルデヒド（東京
化成９５％）７．００g （４０mmol）から９．３５g
（８４％）の中間体目的物を得た。融点１２２〜１２４
℃。

【００８５】目的物の合成 ２−（２，４−ジクロロシンナモイル）ピリジン９．４
６g （３４mmol）を、酢酸アンモニウム９．０９g （１
１８mmol）と過塩素酸アンモニウム２．８２g（２４mmo
l）とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、１時
間加熱攪拌した。３分程で緑色に呈色し、１０分後には
濃い青色に変化した。反応液に水を注いで生成物を沈殿
させ、一度、アセトンに溶解した後に水に投入して粉体
として取り出した。トルエンおよびヘキサンの混合溶媒
から再結晶させて精製した。収量４．７６g （４４
％）。同様に、元素分析等の結果を示す。

【００８６】元素分析：（理論値％）Ｃ：５２．９０；
Ｈ：２．５４；Ｎ：６．６１ ：（実測値％）Ｃ：５３．１１；Ｈ：２．４３；Ｎ：
６．６２ ＳＩＭＳ：５３６（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０８５cm^-1、１０５１cm^-1（骨格） １１００cm^-1、１１５３cm^-1（Ｐｈ−Ｃｌ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００８７】実施例８１−［３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）インドリ
ジニル−（１）−イミノ］−３−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−１Ｈ−インドリジニウムパークロレート
（例示化合物Ｄ２３）の合成 ２−（２，４−ジヒドロキシシンナモイル）ピリジンの
合成 ２−（３−メトキシ−２−ヒドロキシシンナモイル）ピ
リジンと同様にして、２−アセチルピリジン（和光純薬
１級）４．８５g （４０mmol）および２，４−ジヒドロ
キシベンズアルデヒド（アルドリッチ社）５．５２g
（４０mmol）から７．８１g （８１％）の中間体目的物
を得た。

【００８８】目的物の合成 ２−（２，４−ジヒドロキシシンナモイル）ピリジン
６．０３g （２５mmol）を、酢酸アンモニウム６．０９
g （７９mmol）と過塩素酸アンモニウム２．８１g （２
４mmol）とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、
一昼夜加熱攪拌した。反応液に水を注いで生成物を沈殿
させ、一度、アセトンに溶解した後に水に投入して粉体
として取り出した。粗生成物をジクロロメタンに溶か
し、分液ロート中で１０wt% の炭酸水素ナトリウム水溶
液で中和させながら洗浄した。さらに純水で水層が中性
になるまで洗浄を繰り返した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥させ、減圧下、ジクロロメタンを留去し
た。この粗結晶をメタノールおよびヘキサンの混合溶媒
から２回再結晶させて精製した。収量２．２５g （３２
％）。同様に、元素分析等の結果を示す。

【００８９】元素分析：（理論値％）Ｃ：５９．８５；
Ｈ：３．５９；Ｎ：７．４８ ：（実測値％）Ｃ：６０．０７；Ｈ：３．４４；Ｎ：
７．１９ ＳＩＭＳ：４６２（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０９２cm^-1、１０８１cm^-1（骨格） ３４１０cm^-1（−ＯＨ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００９０】実施例９１−［３−（４−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル）
インドリジニル−（１）−イミノ］−３−（３−メトキ
シ−２−ヒドロキシフェニル）−１Ｈ−インドリジニウ
ムパークロレート（例示化合物Ｄ２７）の合成 ２−（４−メトキシ−２−ヒドロキシシンナモイル）ピ
リジンの合成 ２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および３−メトキシ−２−ヒドロキシベンズア
ルデヒド（アルドリッチ社）６．０９g （４０mmol）を
メタノール２０mlに溶かし、攪拌しながら１０wt% の水
酸化ナトリウム水溶液を５ml加え３時間攪拌した。析出
してきた結晶を吸引ろ過により集め、５％酢酸水溶液中
に分散させて攪拌しながら中和し、再び吸引ろ過して結
晶を水で洗浄し、次に少量のメタノールで洗浄し、空気
乾燥した。９．０８g （８９％）の中間体目的物を得
た。

【００９１】目的物の合成 ２−（４−メトキシ−２−ヒドロキシシンナモイル）ピ
リジン７．６５g （３０mmol）を、酢酸アンモニウム
７．０１g （９１mmol）と過塩素酸アンモニウム２．３
５g （２０mmol）とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１
１０℃、５時間加熱攪拌した。反応液に水を注いで生成
物を沈殿させ、一度、アセトンに溶解した後に水に投入
して粉体として取り出した。粗生成物をジクロロメタン
に溶かし、分液ロート中で１０wt% の炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和させながら洗浄した。さらに純水で水層
が中性になるまで洗浄を繰り返した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥させ、減圧下、ジクロロメタンを留
去した。この粗結晶をエタノールおよびヘキサンの混合
溶媒から再結晶させて精製した収量２．５７g （２９
％）。同様に、元素分析等の結果を示す。

【００９２】元素分析：（理論値％）Ｃ：６１．０７；
Ｈ：４．１０；Ｎ：７．１２ ：（実測値％）Ｃ：５９．８９；Ｈ：４．２７；Ｎ：
７．３０ ＳＩＭＳ：４９１（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０７８cm^-1、１０４５cm^-1（骨格） ９９８cm^-1（−ＯＣＨ₃ ）、３４５０cm^-1（−ＯＨ） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００９３】実施例１０１−［３−（２，４−ジニトロフェニル）インドリジニ
ル−（１）−イミノ］−３−（２，４−ジニトロフェニ
ル）−１Ｈ−インドリジニウムパークロレート（例示化
合物Ｄ２９）の合成 ２−（２，４−ジニトロシンナモイル）ピリジンの合成 ２−アセチルピリジン（和光純薬１級）４．８５g （４
０mmol）および２，４−ジニトロベンズアルデヒド（ア
ルドリッチ社）７．８４g （４０mmol）をメタノール２
０mlに溶かし、攪拌しながら１０wt% の水酸化ナトリウ
ム水溶液を５ml加え一昼夜攪拌した。析出してきた結晶
を吸引ろ過により集め、５％酢酸水溶液中に分散させて
攪拌しながら中和させ、メタノールおよびヘキサンの混
合溶媒から再結晶した。９．３３g （７８％）の中間体
目的物を得た。

【００９４】目的物の合成 ２−（２，４−ジニトロシンナモイル）ピリジン８．９
７g （３０mmol）を、酢酸アンモニウム９．３３g （１
２１mmol）と過塩素酸アンモニウム２．３４g（２０mmo
l）とともに、氷酢酸中（２０ml）で、１１０℃、１時
間加熱攪拌した。１０分程で緑色に呈色し、２５分後に
は濃い青色に変化した。反応液に水を注いで生成物を沈
殿させ、吸引ろ過により集め、水で洗浄した後に空気乾
燥した。この粗結晶をトルエンおよびヘキサンの混合溶
媒から２回再結晶させて精製した。収量２．０３g （４
０％）。同様に、元素分析等を行った。

【００９５】元素分析：（理論値％）Ｃ：４９．６１；
Ｈ：２．３８；Ｎ：１４．４６ ：（実測値％）Ｃ：４９．４１；Ｈ：３．４５；Ｎ：１
５．２３ ＳＩＭＳ：５７８（Ｍ⁺ ） ＩＲ ：１０８８cm^-1、１０６０cm^-1（骨格） １５０１cm^-1（ニトロ基） ＵＶ ：λmax ６４０nm（ε１０⁵ ）

【００９６】実施例１１ 実施例１〜１０で合成した表１に示す例示化合物Ｄ１、
Ｄ２、Ｄ４、Ｄ８、Ｄ１５〜Ｄ１７、Ｄ２３、Ｄ２７、
Ｄ２９を用い、これら各色素のメタノールに対する２５
℃における溶解度を調べたところ、２〜３５％の範囲に
あった。

【００９７】これに対し、例示化合物Ｄ２において、Ｒ
₁ ＝Ｒ₁ ′＝Ｈとした比較化合物ａ、例示化合物Ｄ１に
おいて、Ｒ₁ ＝Ｒ₁ ′＝Ｒ₅ ＝Ｒ₅ ′＝Ｈとした比較化
合物ｂ、例示化合物Ｄ４において、Ｒ₁ ＝Ｒ₁ ′＝Ｈと
した比較化合物ｃを用いて上記と同様にメタノールに対
する溶解度を調べたところ、いずれも０．２％以下であ
り、なかにはほとんど溶解しないものもあり、本発明の
ものに比べて格段と低い溶解性しか示さなかった。

【００９８】以上の結果から、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およ
びＲ₅ ′のうちの少なくとも一つを置換基とすることに
よって溶解性が向上すると考えられる。

【００９９】実施例１２１−［３−（３−（２，４，６−トリメチルフェニル）
−１−インドリジニル）−２−プロペニリデン］−３−
（２，４，６−トリメチルフェニル）−１Ｈ−インドリ
ジニウムパークロレート（例示化合物ＤＬ１）の合成 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）インドリジン
４．７０g （２０mmol）および１，３，３−トリメトキ
シプロペン２．０１g （１５mmol）を、エタノール４０
mlに溶解させ、濃塩酸を３ml加えて、攪拌しながら３０
分間加熱還流した。ここへ過塩素酸テトラブチルアンモ
ニウムを５．８５g （２０mmol）加え、さらに３０分間
加熱還流を続けた。反応液を放冷した後に、ロータリー
エバポレータにて溶媒（エタノール）を約１０ml程度ま
で溜去し、ここへトルエンを注いで結晶を析出させた。
析出してきた結晶を吸引ろ過して集め、ヘキサンおよび
エーテルで洗浄して少量の不純物を除き、エタノール−
トルエンから再結晶させて精製した。真空乾燥させて目
的物３．４０g （５６％）を得た。このものについて元
素分析、質量分析を行った。結果を以下に示す。

【０１００】元素分析：（理論値％）Ｃ：７３．２０；
Ｈ：５．８１；Ｎ：４．６１ （実測値％）Ｃ：７２．９４；Ｈ：５．８７；Ｎ：４．
５１ ＳＩＭＳ：５０８（Ｍ⁺ ）

【０１０１】実施例１３１−［５−（３−（２，４，６−トリメチルフェニル）
−１−インドリジニル）−２，４−ペンタンジエニリデ
ン］−３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−１Ｈ
−インドリジニウムパークロレート（例示化合物ＤＬ
２）の合成 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）インドリジン
４．７０g （２０mmol）およびグルタコンアルデヒドジ
アニル塩酸塩４．２７g （１５mmol）を、メタノール４
０mlに溶解させ、濃塩酸を３ml加えて、攪拌しながら３
０分間加熱還流した。ここへ過塩素酸テトラブチルアン
モニウムを５．８８g （２０mmol）加え、さらに３０分
間加熱還流を続けた。反応液を放冷した後に、ロータリ
ーエバポレータにて溶媒（メタノール）を約１０ml程度
まで溜去し、ここへトルエンを注いで結晶を析出させ
た。析出してきた結晶を吸引ろ過して集め、ヘキサンお
よびエーテルで洗浄して少量の不純物を除き、メタノー
ル−トルエンから再結晶させて精製した。結晶を真空乾
燥させて目的物３．０４g （４８％）を得た。

【０１０２】元素分析：（理論値％）Ｃ：７３．９８；
Ｈ：５．８９；Ｎ：４．４２ （実測値％）Ｃ：７３．７５；Ｈ：５．９０；Ｎ：４．
４４ ＳＩＭＳ：５３４（Ｍ⁺ ）

【０１０３】実施例１４１−［（（３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−
１−インドリジニル）アゾ−メチレン］−３−（２，
４，６−トリメチルフェニル）−１Ｈ−インドリジニウ
ムパークロレート（例示化合物ＤＬ３）の合成 ３−（２，４，６−トリメチルフェニル）インドリジニ
ウム過塩素酸塩６．７２g （２０mmol）をクロロホルム
４０mlに溶解させ、２０mlのクロロホルムに溶かしたビ
ス（フェニルスルホニル）ジアゾメタン（１２mmol）お
よびトリエチルアミン１．９９g （２０mmol）を加えて
１時間室温で攪拌した。反応液は速やかに緑色に呈色し
た。ロータリーエバポレータで溶媒をできる限り溜去
し、ヘキサンを加えて生成物を粉体として取り出した。
この粗結晶をアセトン−エーテルから再結晶させて目的
物２．４５g （４０％）を得た。

【０１０４】元素分析：（理論値％）Ｃ：６９．０１；
Ｈ：５．４６；Ｎ：９．２０ （実測値％）Ｃ：７０．１１；Ｈ：５．３２；Ｎ：９．
３６ ＳＩＭＳ：５１０（Ｍ⁺ ）

【０１０５】実施例１５ 実施例１２〜１４で合成した表３に示す例示化合物ＤＬ
１〜ＤＬ３を用い、これらの各色素のメタノールに対す
る２５℃における溶解度を調べたところ、１５〜２５％
の範囲にあった。

【０１０６】これに対し、特開昭６２−２２７６９３号
公報実施例１第１表に示されるNo.８（化４において、
Ｒ₁ 〜Ｒ₈ ＝Ｈ：Ｒ₁ ′〜Ｒ₈ ′＝Ｈ、Ｌ；＝ＣＨ−
（ＣＨ＝ＣＨ）₂ −；Ｘ＝ＣｌＯ₄ ^- ：ｍ＝１：インド
リジン環の２位にさらにフェニル基が結合）、特開平３
−７５１９０号公報合成例２に示される色素２（化４に
おいて、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ ＝Ｈ：Ｒ₁ ′〜Ｒ₅ ′＝Ｈ、Ｒ₆ ＝
Ｒ₆ ′＝Ｒ₈ ＝Ｒ₈ ′＝Ｈ、Ｒ₇ ＝Ｒ₇ ′＝ＣＨ₃ ：
Ｌ；＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−：Ｘ＝ＣｌＯ₄ ^-：ｍ＝１）に
ついて上記と同様に溶解度を調べたところ、No. ８が
０．５％程度、色素２が０．３％程度であり、本発明の
ものに比べ、溶解性が格段と劣った。

【０１０７】

【発明の効果】本発明によれば、比較的容易な合成法で
新規なインドリジン系アゾメチン色素を得ることができ
る。このインドリジン系アゾメチン色素をはじめとし
て、特定部位に特定の置換基が導入されているので、イ
ンドリジン系色素の溶解性が向上する。このようなイン
ドリジン系色素は光記録媒体の色素膜からなる記録層に
用いるのに適する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１で示されるインドリジン系色
   素。 【化１】 ［化１において、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′はそ
   れぞれ水素原子またはアルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシロキシ基、ア
   ルキルチオ基およびアリールチオ基から選ばれる置換基
   を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′うち少なく
   とも一つは前記置換基である。Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′、Ｒ₃ 、Ｒ
   ₃ ′、Ｒ₄ およびＲ₄ ′はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または
   ニトロ基を表わし、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₂ ′とＲ₃ ′、Ｒ₃
   とＲ₄およびＲ₃ ′とＲ₄ ′は、それぞれ互いに結合し
   て環を形成してもよい。Ｒ₆ 、Ｒ₆ ′、Ｒ₇ 、Ｒ₇ ′、
   Ｒ₈ およびＲ₈ ′は、それぞれ水素原子、アルキル基ま
   たはハロゲン原子を表わし、Ｒ₆ とＲ₇ 、Ｒ₆ ′とＲ
   ₇ ′、Ｒ₇ とＲ₈ およびＲ₇ ′とＲ₈ ′は、それぞれ互
   いに結合して環を形成してもよい。Ｘは陰イオンを表わ
   し、ｍは電荷の均衡を保つための数である。］
2. 【請求項２】 ２個のインドリジン環の３位にそれぞれ
   結合するフェニル基の少なくとも一方のフェニル基の２
   位および６位のうち少なくとも一方に、アルキル基、ア
   リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
   子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、ア
   シロキシ基、アルキルチオ基およびアリールチオ基から
   選ばれる置換基を導入してインドリジン系色素を得、そ
   の溶解性を向上させる溶解性向上方法。
3. 【請求項３】 下記化２で示されるインドリジン系色素
   を得る溶解性向上方法。 【化２】 ［化２において、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′はそ
   れぞれ水素原子またはアルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アシロキシ基、ア
   ルキルチオ基およびアリールチオ基から選ばれる置換基
   を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₁ ′、Ｒ₅ およびＲ₅ ′のうち少な
   くとも一つは前記置換基である。Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′、Ｒ₃ 、
   Ｒ₃ ′、Ｒ₄およびＲ₄ ′はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基また
   はニトロ基を表わし、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₂ ′とＲ₃ ′、Ｒ
   ₃ とＲ₄ およびＲ₃ ′とＲ₄ ′は、それぞれ互いに結合
   して環を形成してもよい。Ｒ₆、Ｒ₆ ′、Ｒ₇ 、Ｒ
   ₇ ′、Ｒ₈ およびＲ₈ ′は、それぞれ水素原子、アルキ
   ル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₆ とＲ₇ 、Ｒ₆ ′
   とＲ₇ ′、Ｒ₇ とＲ₈ およびＲ₇ ′とＲ₈ ′は、互いに
   結合して環を形成してもよい。Ｌは、アゾメチン基（＝
   Ｎ−）およびメチン基（＝ＣＨ−）のうちの少なくとも
   一方あるいは両方の基で構成されるＣおよび／またはＮ
   の個数の総計が奇数個の連結基である。Ｘは陰イオンを
   表わし、ｍは電荷の均衡を保つための数である。］