JPH07118535A - 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH07118535A JPH07118535A JP29141593A JP29141593A JPH07118535A JP H07118535 A JPH07118535 A JP H07118535A JP 29141593 A JP29141593 A JP 29141593A JP 29141593 A JP29141593 A JP 29141593A JP H07118535 A JPH07118535 A JP H07118535A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 貯蔵中に硬化特性が変化せず、高温下にさら
されても外観を損なうことのない加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原
子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンおよび（Ｃ）熱可塑性シリコーン樹脂３０〜９０重
量％と熱可塑性アクリル樹脂７０〜１０重量％からなる
熱可塑性樹脂組成物と、ヒドロシリル化反応用白金系触
媒から構成されるヒドロシリル化反応用微粒子状触媒
（ここで、熱可塑性樹脂組成物のガラス転移点は４０〜
２００℃であり、ヒドロシリル化反応用微粒子状触媒の
平均粒子径は０.１〜２０μｍである。）からなること
を特徴とする、加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物。
されても外観を損なうことのない加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原
子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンおよび（Ｃ）熱可塑性シリコーン樹脂３０〜９０重
量％と熱可塑性アクリル樹脂７０〜１０重量％からなる
熱可塑性樹脂組成物と、ヒドロシリル化反応用白金系触
媒から構成されるヒドロシリル化反応用微粒子状触媒
（ここで、熱可塑性樹脂組成物のガラス転移点は４０〜
２００℃であり、ヒドロシリル化反応用微粒子状触媒の
平均粒子径は０.１〜２０μｍである。）からなること
を特徴とする、加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロシリル化反応に
よって硬化する加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に関するものである。詳しくは、貯蔵安定性および高
温安定性に優れた加熱硬化性オルガノポリシロキサン組
成物に関するものである。
よって硬化する加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に関するものである。詳しくは、貯蔵安定性および高
温安定性に優れた加熱硬化性オルガノポリシロキサン組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ヒドロシリル化反応によって硬化
するオルガノポリシロキサン組成物の貯蔵安定性とその
硬化特性を改良する試みが数多くなされている。この手
段の一つとして、ヒドロシリル化反応用触媒の改良が行
われており、例えば、特開昭５８−３７０５３号公報で
は、白金系触媒を含有する熱可塑性シリコーン樹脂微粒
子を触媒として使用した加熱硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物が提案されている。しかし、この組成物は、
長期間貯蔵するとその硬化特性が変化し、特に、硬化開
始時間（ここで、硬化開始時間とは、トルクが最終値の
１０％に達するまでの時間を意味する。）が短くなると
いう欠点があった。また、特開昭６４−４５４６８号公
報および特開平３−６８６５９号公報では、白金系触媒
を熱可塑性有機樹脂でマイクロカプセルの形態にしたも
のを触媒として使用した加熱硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物が提案されている。熱可塑性有機樹脂として
は、ポリエチレン，ポリスチレン，ポリ塩化ビニル，ポ
リ塩化ビニリデン，塩化ビニルと塩化ビニリデンの共重
合体，ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリレー
ト、ポリアクリロニトリル，アクリロニトリルとブタジ
エンおよび／またはスチレンの共重合体，ポリアミド，
ポリエステル，酢酸セルロースなどのセルロースエステ
ル、セルロースアセテートブチラートなどの混合エステ
ルなどが例示されている。これらの中でも、加熱硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を加熱硬化させるのに適
した８０〜１５０℃の温度範囲でヒドロシリル化反応用
触媒を放出するための有機樹脂としては、一般に、アク
リル樹脂が好適である。しかし、アクリル樹脂でマイク
ロカプセル化したヒドロシリル化反応用触媒を使用した
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化時お
よび硬化後に高温下にさらされると変色するという欠点
があった。
するオルガノポリシロキサン組成物の貯蔵安定性とその
硬化特性を改良する試みが数多くなされている。この手
段の一つとして、ヒドロシリル化反応用触媒の改良が行
われており、例えば、特開昭５８−３７０５３号公報で
は、白金系触媒を含有する熱可塑性シリコーン樹脂微粒
子を触媒として使用した加熱硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物が提案されている。しかし、この組成物は、
長期間貯蔵するとその硬化特性が変化し、特に、硬化開
始時間（ここで、硬化開始時間とは、トルクが最終値の
１０％に達するまでの時間を意味する。）が短くなると
いう欠点があった。また、特開昭６４−４５４６８号公
報および特開平３−６８６５９号公報では、白金系触媒
を熱可塑性有機樹脂でマイクロカプセルの形態にしたも
のを触媒として使用した加熱硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物が提案されている。熱可塑性有機樹脂として
は、ポリエチレン，ポリスチレン，ポリ塩化ビニル，ポ
リ塩化ビニリデン，塩化ビニルと塩化ビニリデンの共重
合体，ポリメチルメタクリレートなどのポリアクリレー
ト、ポリアクリロニトリル，アクリロニトリルとブタジ
エンおよび／またはスチレンの共重合体，ポリアミド，
ポリエステル，酢酸セルロースなどのセルロースエステ
ル、セルロースアセテートブチラートなどの混合エステ
ルなどが例示されている。これらの中でも、加熱硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を加熱硬化させるのに適
した８０〜１５０℃の温度範囲でヒドロシリル化反応用
触媒を放出するための有機樹脂としては、一般に、アク
リル樹脂が好適である。しかし、アクリル樹脂でマイク
ロカプセル化したヒドロシリル化反応用触媒を使用した
加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化時お
よび硬化後に高温下にさらされると変色するという欠点
があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記欠
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、貯蔵中に硬化特性が変化せず、
高温下にさらされても外観を損なうことのない加熱硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにあ
る。
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、貯蔵中に硬化特性が変化せず、
高温下にさらされても外観を損なうことのない加熱硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、（Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
１００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲になるよ
うな量である。 （Ｃ）熱可塑性シリコーン樹脂３０〜９０重量％と熱可
塑性アクリル樹脂７０〜１０重量％からなる熱可塑性樹
脂組成物と、ヒドロシリル化反応用白金系触媒から構成
されるヒドロシリル化反応用微粒子状触媒（ここで、熱
可塑性樹脂組成物のガラス転移点は４０〜２００℃であ
り、ヒドロシリル化反応用微粒子状触媒の平均粒子径は
０.１〜２０μｍである。） ０.００５〜１０
０重量部、からなることを特徴とする、加熱硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。
は、（Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
１００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲になるよ
うな量である。 （Ｃ）熱可塑性シリコーン樹脂３０〜９０重量％と熱可
塑性アクリル樹脂７０〜１０重量％からなる熱可塑性樹
脂組成物と、ヒドロシリル化反応用白金系触媒から構成
されるヒドロシリル化反応用微粒子状触媒（ここで、熱
可塑性樹脂組成物のガラス転移点は４０〜２００℃であ
り、ヒドロシリル化反応用微粒子状触媒の平均粒子径は
０.１〜２０μｍである。） ０.００５〜１０
０重量部、からなることを特徴とする、加熱硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関する。
【０００５】（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは本
発明の主剤となる成分であり、１分子中に少なくとも２
個のケイ素原子結合アルケニル基を有する。アルケニル
基としては、ビニル基，アリル基，ヘキセニル基などが
例示される。このオルガノポリシロキサン中のアルケニ
ル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，
オクチル基のようなアルキル基；フェニル基などのアリ
ール基；３,３,３-トリフルオロプロピル基のような置
換炭化水素基で例示される１価炭化水素基が挙げられ
る。ケイ素原子に結合する有機基の数は平均１.０〜２.
３であるのが望ましい。このオルガノポリシロキサンは
一般的には直鎖状であるが、一部に分岐状を有してもよ
い。またその重合度は、通常、２５℃における粘度が１
０〜１,０００,０００センチポイズの範囲となるような
数であることが好ましい。
発明の主剤となる成分であり、１分子中に少なくとも２
個のケイ素原子結合アルケニル基を有する。アルケニル
基としては、ビニル基，アリル基，ヘキセニル基などが
例示される。このオルガノポリシロキサン中のアルケニ
ル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，
オクチル基のようなアルキル基；フェニル基などのアリ
ール基；３,３,３-トリフルオロプロピル基のような置
換炭化水素基で例示される１価炭化水素基が挙げられ
る。ケイ素原子に結合する有機基の数は平均１.０〜２.
３であるのが望ましい。このオルガノポリシロキサンは
一般的には直鎖状であるが、一部に分岐状を有してもよ
い。またその重合度は、通常、２５℃における粘度が１
０〜１,０００,０００センチポイズの範囲となるような
数であることが好ましい。
【０００６】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの
架橋剤であり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中の水素原子以外のケイ素原子に結合する
有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ヘキシル基，オクチル基のようなアルキル基；
フェニル基などのアリール基；３,３,３-トリフルオロ
プロピル基のような置換炭化水素基で例示される１価炭
化水素基が挙げられる。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの分子構造としては、直鎖構造、網状構
造、３次元構造が挙げられ、これらの単一重合体または
共重合体もしくは２種以上の重合体の混合物が使用でき
る。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合
度は、通常、２５℃における粘度が０.５〜５０,０００
センチポイズの範囲となるような数であり、好ましくは
１〜１０,０００センチポイズの範囲となるような数で
ある。本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水
素原子のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケ
ニル基のモル数との比が、０.５／１〜１０／１の範囲
になるような量である。
シロキサンは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの
架橋剤であり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中の水素原子以外のケイ素原子に結合する
有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ヘキシル基，オクチル基のようなアルキル基；
フェニル基などのアリール基；３,３,３-トリフルオロ
プロピル基のような置換炭化水素基で例示される１価炭
化水素基が挙げられる。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの分子構造としては、直鎖構造、網状構
造、３次元構造が挙げられ、これらの単一重合体または
共重合体もしくは２種以上の重合体の混合物が使用でき
る。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合
度は、通常、２５℃における粘度が０.５〜５０,０００
センチポイズの範囲となるような数であり、好ましくは
１〜１０,０００センチポイズの範囲となるような数で
ある。本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水
素原子のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケ
ニル基のモル数との比が、０.５／１〜１０／１の範囲
になるような量である。
【０００７】（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂組成物とヒドロ
シリル化反応用白金系触媒から構成されるヒドロシリル
化反応用微粒子状触媒は本発明の特徴となる成分であ
り、（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケニル基と、
（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子とをヒドロシリル
化反応によって架橋させるための触媒である。本成分に
使用される熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性シリコーン
樹脂３０〜９０重量％と熱可塑性アクリル樹脂７０〜１
０重量％からなり、そのガラス転移点は４０〜２００℃
の範囲にあることが必要である。これは、熱可塑性シリ
コーン樹脂が３０重量％未満であると本発明組成物の硬
化後の特性が低下し、また、９０重量％を越えると本発
明組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にあるためであ
る。また、そのガラス転移点は、４０℃未満であると本
発明組成物の貯蔵安定性が著しく低下し、また、２００
℃を越えると本発明組成物の硬化特性が著しく低下する
ためである。この熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑
性シリコーン樹脂は、式：ＳｉＯ2，式：ＲＳｉＯ3/2，
式：Ｒ2ＳｉＯ，式：Ｒ3ＳｉＯ1/2で表されるシロキサ
ン単位から選ばれる１つ以上のシロキサン単位を有する
ものであればよい。上式中、Ｒは１価の有機基であり、
メチル基などのアルキル基，ビニル基などのアルケニル
基，フェニル基などのアリール基，１,１,１-トリフル
オロプロピル基が例示される。このような熱可塑性シリ
コーン樹脂としては、例えば、 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.9［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.1 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.78［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.22 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.65［(Ｃ6Ｈ5)2ＳｉＯ］0.17
［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.18 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.78［(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)
ＳｉＯ］0.22 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.78［(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)
ＳｉＯ］0.06［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.16 式：［ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＯ3/2］0.8［(ＣＨ3)2Ｓｉ
Ｏ］0.1［ＳｉＯ2］0.1 で表されるシリコーン樹脂が挙げられる。この熱可塑性
樹脂組成物を構成するもう一つの成分である熱可塑性ア
クリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート，メチ
ルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体など
が例示される。また、ガラス転移点が４０〜２００℃の
範囲にあれば、他のモノマーとの共重合体も使用するこ
とができる。ヒドロシリル化反応用白金系触媒は、ヒド
ロシリル化反応用触媒としての活性を有するものであれ
ばよく、具体的には、塩化白金酸，アルコール変性塩化
白金酸，白金とオレフィンの錯体，白金とジケトンの錯
体，塩化白金酸とビニルシロキサンの錯体，アルミナ，
シリカ，カーボンブラックなどに担持された白金などが
例示される。これらの中でも、触媒活性の高さの点から
白金とビニルシロキサンの錯体が好ましい。これらの触
媒は単独で使用することができるが、これらの触媒を溶
解する液体に溶解した触媒組成物として使用することも
できる。白金とビニルシロキサンとの錯体を使用する場
合には、常温で液状のポリシロキサン溶液として使用す
ることが好ましい。また、本成分中のヒドロシリル化反
応用白金系触媒の含有量は、白金原子として０.０５〜
２.００重量％の範囲となる量であることが好ましい。
これは、０.０５重量％未満であると本成分の添加量が
多くなりすぎて本発明組成物の特性を損なうことにな
り、また、２.００重量％を越えるとヒドロシリル化反
応用白金系触媒を本成分中に留めておくことが困難にな
るためである。本成分の平均粒子径は、０.１〜２０μ
ｍであることが必要である。これは、０.１μｍ未満で
あると本発明組成物を常温で長期間安定に貯蔵すること
が困難となり、また、２０μｍを越えると硬化が不均一
になるためである。このような本成分のヒドロシリル化
反応用微粒子状触媒は、従来公知の方法で製造すること
ができる。例えば、ヒドロシリル化反応用白金系触媒と
熱可塑性樹脂組成物を溶媒に溶解させた後、溶媒を乾固
して、ヒドロシリル化反応用白金系触媒を含有する熱可
塑性樹脂組成物を得る。次いでこれを粉砕することによ
って製造することができる（特開昭５８−３７０５３号
公報参照）。また、ヒドロシリル化反応用白金系触媒と
熱可塑性樹脂組成物を低沸点溶媒に溶解させてから界面
活性剤の水溶液に滴下してＯ／Ｗ型エマルジョンを調製
する。このエマルジョンから徐々に低沸点溶媒を除去す
ることによって固形の微粒子を得た後、水溶液から得ら
れた固形微粒子を回収することによって製造することも
できる（特開平２−４８３３号公報参照）。また、熱可
塑性樹脂組成物とヒドロシリル化反応用白金系触媒を溶
媒に溶解させ、次いで該溶液を熱気流中に噴霧し、溶媒
を揮発させると共に噴霧状態でヒドロシリル化反応用触
媒を含有する熱可塑性樹脂組成物を微粒子状に固化させ
る方法によって製造することもできる（特開平４−２９
７４８号公報参照）。これらの中でも特開平４−２９７
４８号公報に示される方法が、生産効率、不純物の混入
が少ない、大きさの揃った微粒子が得られるなどの点か
ら、最適である。本成分の配合量は、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して、０.００５
〜１００重量部の範囲であり、好ましくは、白金原子に
換算して０.１〜１００ｐｐｍの範囲となるような量で
ある。
シリル化反応用白金系触媒から構成されるヒドロシリル
化反応用微粒子状触媒は本発明の特徴となる成分であ
り、（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケニル基と、
（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子とをヒドロシリル
化反応によって架橋させるための触媒である。本成分に
使用される熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性シリコーン
樹脂３０〜９０重量％と熱可塑性アクリル樹脂７０〜１
０重量％からなり、そのガラス転移点は４０〜２００℃
の範囲にあることが必要である。これは、熱可塑性シリ
コーン樹脂が３０重量％未満であると本発明組成物の硬
化後の特性が低下し、また、９０重量％を越えると本発
明組成物の貯蔵安定性が低下する傾向にあるためであ
る。また、そのガラス転移点は、４０℃未満であると本
発明組成物の貯蔵安定性が著しく低下し、また、２００
℃を越えると本発明組成物の硬化特性が著しく低下する
ためである。この熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑
性シリコーン樹脂は、式：ＳｉＯ2，式：ＲＳｉＯ3/2，
式：Ｒ2ＳｉＯ，式：Ｒ3ＳｉＯ1/2で表されるシロキサ
ン単位から選ばれる１つ以上のシロキサン単位を有する
ものであればよい。上式中、Ｒは１価の有機基であり、
メチル基などのアルキル基，ビニル基などのアルケニル
基，フェニル基などのアリール基，１,１,１-トリフル
オロプロピル基が例示される。このような熱可塑性シリ
コーン樹脂としては、例えば、 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.9［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.1 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.78［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.22 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.65［(Ｃ6Ｈ5)2ＳｉＯ］0.17
［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.18 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.78［(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)
ＳｉＯ］0.22 式：［Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2］0.78［(ＣＨ2＝ＣＨ)(ＣＨ3)
ＳｉＯ］0.06［(ＣＨ3)2ＳｉＯ］0.16 式：［ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＯ3/2］0.8［(ＣＨ3)2Ｓｉ
Ｏ］0.1［ＳｉＯ2］0.1 で表されるシリコーン樹脂が挙げられる。この熱可塑性
樹脂組成物を構成するもう一つの成分である熱可塑性ア
クリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート，メチ
ルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体など
が例示される。また、ガラス転移点が４０〜２００℃の
範囲にあれば、他のモノマーとの共重合体も使用するこ
とができる。ヒドロシリル化反応用白金系触媒は、ヒド
ロシリル化反応用触媒としての活性を有するものであれ
ばよく、具体的には、塩化白金酸，アルコール変性塩化
白金酸，白金とオレフィンの錯体，白金とジケトンの錯
体，塩化白金酸とビニルシロキサンの錯体，アルミナ，
シリカ，カーボンブラックなどに担持された白金などが
例示される。これらの中でも、触媒活性の高さの点から
白金とビニルシロキサンの錯体が好ましい。これらの触
媒は単独で使用することができるが、これらの触媒を溶
解する液体に溶解した触媒組成物として使用することも
できる。白金とビニルシロキサンとの錯体を使用する場
合には、常温で液状のポリシロキサン溶液として使用す
ることが好ましい。また、本成分中のヒドロシリル化反
応用白金系触媒の含有量は、白金原子として０.０５〜
２.００重量％の範囲となる量であることが好ましい。
これは、０.０５重量％未満であると本成分の添加量が
多くなりすぎて本発明組成物の特性を損なうことにな
り、また、２.００重量％を越えるとヒドロシリル化反
応用白金系触媒を本成分中に留めておくことが困難にな
るためである。本成分の平均粒子径は、０.１〜２０μ
ｍであることが必要である。これは、０.１μｍ未満で
あると本発明組成物を常温で長期間安定に貯蔵すること
が困難となり、また、２０μｍを越えると硬化が不均一
になるためである。このような本成分のヒドロシリル化
反応用微粒子状触媒は、従来公知の方法で製造すること
ができる。例えば、ヒドロシリル化反応用白金系触媒と
熱可塑性樹脂組成物を溶媒に溶解させた後、溶媒を乾固
して、ヒドロシリル化反応用白金系触媒を含有する熱可
塑性樹脂組成物を得る。次いでこれを粉砕することによ
って製造することができる（特開昭５８−３７０５３号
公報参照）。また、ヒドロシリル化反応用白金系触媒と
熱可塑性樹脂組成物を低沸点溶媒に溶解させてから界面
活性剤の水溶液に滴下してＯ／Ｗ型エマルジョンを調製
する。このエマルジョンから徐々に低沸点溶媒を除去す
ることによって固形の微粒子を得た後、水溶液から得ら
れた固形微粒子を回収することによって製造することも
できる（特開平２−４８３３号公報参照）。また、熱可
塑性樹脂組成物とヒドロシリル化反応用白金系触媒を溶
媒に溶解させ、次いで該溶液を熱気流中に噴霧し、溶媒
を揮発させると共に噴霧状態でヒドロシリル化反応用触
媒を含有する熱可塑性樹脂組成物を微粒子状に固化させ
る方法によって製造することもできる（特開平４−２９
７４８号公報参照）。これらの中でも特開平４−２９７
４８号公報に示される方法が、生産効率、不純物の混入
が少ない、大きさの揃った微粒子が得られるなどの点か
ら、最適である。本成分の配合量は、（Ａ）成分のオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して、０.００５
〜１００重量部の範囲であり、好ましくは、白金原子に
換算して０.１〜１００ｐｐｍの範囲となるような量で
ある。
【０００８】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）
成分からなるものであるが、これらに（Ｄ）成分として
ヒドロシリル化反応阻害性化合物を添加することが好ま
しい。この（Ｄ）成分は、本発明組成物を加熱硬化させ
る際に、硬化を促進すると共に完全硬化を達成するため
の成分である。本成分としては、ヒドロシリル化反応に
よって硬化するオルガノポリシロキサン組成物において
硬化遅延効果や貯蔵安定性向上効果のある従来公知の化
合物を使用することができる。このような化合物として
は、例えば、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化
合物，トリブチルアミンやテトラメチルエチレンジアミ
ン，ベンゾトリアソールなどの窒素含有化合物，硫黄含
有化合物，アセチレン系化合物，アルケニル基を２個以
上含む化合物，ハイドロパーオキシ化合物，マレイン酸
誘導体などが挙げられる。これらの中でもアルケニル基
またはアルキニル基を含む化合物が好ましく、特に、１
分子中にアルキニル基を２個以上含む化合物，１分子中
にアルケニル基とアルキニル基を含む化合物，１分子中
にアルケニル基とアルコール性水酸基を含む化合物，酸
素原子を介して隣接したケイ素原子の両方にアルケニル
基が結合した結合単位を有する有機ケイ素化合物，マレ
イン酸ジエステルなどが好ましい。本成分の添加量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して０.００００１〜５重
量部である。
成分からなるものであるが、これらに（Ｄ）成分として
ヒドロシリル化反応阻害性化合物を添加することが好ま
しい。この（Ｄ）成分は、本発明組成物を加熱硬化させ
る際に、硬化を促進すると共に完全硬化を達成するため
の成分である。本成分としては、ヒドロシリル化反応に
よって硬化するオルガノポリシロキサン組成物において
硬化遅延効果や貯蔵安定性向上効果のある従来公知の化
合物を使用することができる。このような化合物として
は、例えば、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化
合物，トリブチルアミンやテトラメチルエチレンジアミ
ン，ベンゾトリアソールなどの窒素含有化合物，硫黄含
有化合物，アセチレン系化合物，アルケニル基を２個以
上含む化合物，ハイドロパーオキシ化合物，マレイン酸
誘導体などが挙げられる。これらの中でもアルケニル基
またはアルキニル基を含む化合物が好ましく、特に、１
分子中にアルキニル基を２個以上含む化合物，１分子中
にアルケニル基とアルキニル基を含む化合物，１分子中
にアルケニル基とアルコール性水酸基を含む化合物，酸
素原子を介して隣接したケイ素原子の両方にアルケニル
基が結合した結合単位を有する有機ケイ素化合物，マレ
イン酸ジエステルなどが好ましい。本成分の添加量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して０.００００１〜５重
量部である。
【０００９】さらに本発明組成物に、フュームドシリカ
や湿式シリカなどの微粉状シリカ，表面疎水化処理され
た微粉状シリカ，クレープハードニング防止剤，シリコ
ーン以外のポリマー，有機溶媒，酸化鉄，希土類化合物
のような耐熱剤，炭酸マンガン，煙霧状酸化チタンのよ
うな難燃剤，けいそう土，炭酸カルシウム，ガラス繊
維，カーボンブラックなどを必要に応じて添加配合する
ことは、本発明の目的を損わない限り差し支えない。
や湿式シリカなどの微粉状シリカ，表面疎水化処理され
た微粉状シリカ，クレープハードニング防止剤，シリコ
ーン以外のポリマー，有機溶媒，酸化鉄，希土類化合物
のような耐熱剤，炭酸マンガン，煙霧状酸化チタンのよ
うな難燃剤，けいそう土，炭酸カルシウム，ガラス繊
維，カーボンブラックなどを必要に応じて添加配合する
ことは、本発明の目的を損わない限り差し支えない。
【００１０】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）
成分を均一に混合することによって容易に得ることがで
きる。このとき、（Ｃ）成分を少量の（Ａ）成分に添加
して均一に分散させた後、これを（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物に添加するのが好ましい。また、温度条件
は、（Ｃ）成分で使用する熱可塑性樹脂組成物のガラス
転移点を５０℃以上越えないことが好ましい。
成分を均一に混合することによって容易に得ることがで
きる。このとき、（Ｃ）成分を少量の（Ａ）成分に添加
して均一に分散させた後、これを（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物に添加するのが好ましい。また、温度条件
は、（Ｃ）成分で使用する熱可塑性樹脂組成物のガラス
転移点を５０℃以上越えないことが好ましい。
【００１１】以上のような本発明の加熱硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物は、室温付近での貯蔵安定性が優
れているので長期間の保存が可能であり、かつ、加熱す
ることによって迅速に完全硬化させることが可能である
ため、１成分型加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物として非常に有用である。
ポリシロキサン組成物は、室温付近での貯蔵安定性が優
れているので長期間の保存が可能であり、かつ、加熱す
ることによって迅速に完全硬化させることが可能である
ため、１成分型加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物として非常に有用である。
【００１２】
【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。実
施例中、粘度は２５℃における値であり、％は重量パー
セントを示す。Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。ｃｐはセンチポイズ
である。
施例中、粘度は２５℃における値であり、％は重量パー
セントを示す。Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。ｃｐはセンチポイズ
である。
【００１３】
【参考例１】白金含有量３３％の塩化白金酸水溶液６ｇ
と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン１６ｇを
イソプロピルアルコール３５ｇに溶解させて溶液を調製
した。この溶液に重炭酸ソーダ１０ｇを加えた後、懸濁
状態で撹拌しながら７０〜８０℃で３０分間反応させ
た。反応後、冷却してから固形分を濾過して除去して、
白金含有量４.２％の白金ビニルシロキサン錯体組成物
のイソプロピルアルコール溶液を得た。次に、ガラス製
の撹拌機付容器に、平均単位式： （ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22 で表されるガラス転移点６９℃の熱可塑性シリコーン樹
脂６０３ｇ，ガラス転移点８０℃のメチルメタクリレー
ト／ブチルメタクリレート共重合体［デュポン社製，商
品名：Elvacite 2013］２９７ｇ，トルエン５００ｇお
よびジクロロメタン４,６００ｇを投入してこれらを均
一に混合した。この混合物に、上記で得られた白金ビニ
ルシロキサン錯体組成物８６ｇを投入して均一に混合し
て、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性樹脂組
成物の溶液を調製した。次いでこの溶液を２流体ノズル
を使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー
槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ−（株）製］内に連
続して噴霧した。このとき、窒素ガスの熱気流温度はス
プレ−ドライヤ−の入口で８０℃であり、スプレ−ドラ
イヤ−の出口で４５℃であった。またその熱気流速度は
１.３ｍ3／ｍｉｎであった。１時間の運転後、バッグフ
ィルターによって３６０ｇのヒドロシリル化反応用微粒
子状触媒を捕集した。この微粒子状触媒の平均粒子径は
１.３６μmであり、その白金含有量は０.４０％であっ
た。また、この微粒子状触媒の形状を走査型電子顕微鏡
により観察したところ、この微粒子は真球に近い球状体
であることが確認された。
と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン１６ｇを
イソプロピルアルコール３５ｇに溶解させて溶液を調製
した。この溶液に重炭酸ソーダ１０ｇを加えた後、懸濁
状態で撹拌しながら７０〜８０℃で３０分間反応させ
た。反応後、冷却してから固形分を濾過して除去して、
白金含有量４.２％の白金ビニルシロキサン錯体組成物
のイソプロピルアルコール溶液を得た。次に、ガラス製
の撹拌機付容器に、平均単位式： （ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22 で表されるガラス転移点６９℃の熱可塑性シリコーン樹
脂６０３ｇ，ガラス転移点８０℃のメチルメタクリレー
ト／ブチルメタクリレート共重合体［デュポン社製，商
品名：Elvacite 2013］２９７ｇ，トルエン５００ｇお
よびジクロロメタン４,６００ｇを投入してこれらを均
一に混合した。この混合物に、上記で得られた白金ビニ
ルシロキサン錯体組成物８６ｇを投入して均一に混合し
て、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性樹脂組
成物の溶液を調製した。次いでこの溶液を２流体ノズル
を使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー
槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ−（株）製］内に連
続して噴霧した。このとき、窒素ガスの熱気流温度はス
プレ−ドライヤ−の入口で８０℃であり、スプレ−ドラ
イヤ−の出口で４５℃であった。またその熱気流速度は
１.３ｍ3／ｍｉｎであった。１時間の運転後、バッグフ
ィルターによって３６０ｇのヒドロシリル化反応用微粒
子状触媒を捕集した。この微粒子状触媒の平均粒子径は
１.３６μmであり、その白金含有量は０.４０％であっ
た。また、この微粒子状触媒の形状を走査型電子顕微鏡
により観察したところ、この微粒子は真球に近い球状体
であることが確認された。
【００１４】
【参考例２】参考例１において、メチルメタクリレート
／ブチルメタクリレート共重合体を使用せず、熱可塑性
シリコーン樹脂を９００ｇ使用した以外は参考例１と同
様にして、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性
シリコーン樹脂の溶液を調製した。次いでこの溶液を参
考例１と同様にしてスプレードライヤー槽内に噴霧し
た。１時間の運転後、バッグフィルターによって３８０
ｇのヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を捕集した。こ
の微粒子状触媒の平均粒子径は１.５１μmであり、その
白金含有量は０.４０％であった。またこの微粒子状触
媒の形状を走査型電子顕微鏡により観察したところ、こ
の微粒子は球状体であることが確認された。
／ブチルメタクリレート共重合体を使用せず、熱可塑性
シリコーン樹脂を９００ｇ使用した以外は参考例１と同
様にして、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性
シリコーン樹脂の溶液を調製した。次いでこの溶液を参
考例１と同様にしてスプレードライヤー槽内に噴霧し
た。１時間の運転後、バッグフィルターによって３８０
ｇのヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を捕集した。こ
の微粒子状触媒の平均粒子径は１.５１μmであり、その
白金含有量は０.４０％であった。またこの微粒子状触
媒の形状を走査型電子顕微鏡により観察したところ、こ
の微粒子は球状体であることが確認された。
【００１５】
【参考例３】参考例１において、熱可塑性シリコーン樹
脂を使用せず、メチルメタクリレート／ブチルメタクリ
レート共重合体を９００ｇ使用した以外は参考例１と同
様にして、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性
アクリル樹脂の溶液を調製した。次いでこの溶液を参考
例１と同様にしてスプレードライヤー内に噴霧したとこ
ろ、ノズル周辺に繊維状固形物が多量に生成付着したた
め、約２０分後にノズルが詰まり、運転が継続できなく
なった。そのため、この溶液にトルエンとジクロロメタ
ンの混合液（この混合液の重量比は５：４６であっ
た。）を加えて希釈してスプレードライテストを繰り返
した。その結果、溶液中の熱可塑性アクリル樹脂濃度が
５％であるとヒドロシリル化反応用微粒子状触媒が得ら
れることが判明した。この熱可塑性アクリル樹脂濃度５
％の溶液を噴霧して、１時間の運転後、９０ｇのヒドロ
シリル化反応用微粒子状触媒を捕集した。この微粒子状
触媒の平均粒子径は２.２μmであり、その白金含有量は
０.４０％であった。またこの微粒子状触媒の形状を走
査型電子顕微鏡により観察したところ、この微粒子は球
状体であり、若干の繊維状固形物が含まれることが確認
された。
脂を使用せず、メチルメタクリレート／ブチルメタクリ
レート共重合体を９００ｇ使用した以外は参考例１と同
様にして、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性
アクリル樹脂の溶液を調製した。次いでこの溶液を参考
例１と同様にしてスプレードライヤー内に噴霧したとこ
ろ、ノズル周辺に繊維状固形物が多量に生成付着したた
め、約２０分後にノズルが詰まり、運転が継続できなく
なった。そのため、この溶液にトルエンとジクロロメタ
ンの混合液（この混合液の重量比は５：４６であっ
た。）を加えて希釈してスプレードライテストを繰り返
した。その結果、溶液中の熱可塑性アクリル樹脂濃度が
５％であるとヒドロシリル化反応用微粒子状触媒が得ら
れることが判明した。この熱可塑性アクリル樹脂濃度５
％の溶液を噴霧して、１時間の運転後、９０ｇのヒドロ
シリル化反応用微粒子状触媒を捕集した。この微粒子状
触媒の平均粒子径は２.２μmであり、その白金含有量は
０.４０％であった。またこの微粒子状触媒の形状を走
査型電子顕微鏡により観察したところ、この微粒子は球
状体であり、若干の繊維状固形物が含まれることが確認
された。
【００１６】
【実施例１】粘度１,５００ｃｐのα,ω−ジビニルポリ
ジメチルシロキサン２５ｇと粘度１０,０００ｃｐのα,
ω−ジビニルポリジメチルシロキサン５０ｇの混合物
に、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理されたヒュー
ムドシリカ１２ｇを十分に混合した。次いでこの混合物
に、平均分子式： Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3（ＭｅＨＳｉＯ）5ＳｉＭ
ｅ3 で表されるメチルハイドロジェンシロキサン１.２ｇお
よびフェニルブチノール０.０３ｇを添加して均一に混
合した。次いでこの混合物に、参考例１で得られたヒド
ロシリル化反応用微粒子状触媒０.１２５ｇを添加し、
十分に混合して加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得た。得られた組成物の硬化特性を、キュラストメ
ータ５型［オリエンテック（株）製］により１５０℃で
測定した。ここで、硬化特性は、硬化開始時間（Ｔ10：
トルクが最終値の１０％に達するまでの時間）および硬
化完了時間（Ｔ90：トルクが最終値の９０％に達するま
での時間）により測定した。測定後、使用した組成物を
２００℃で４時間放置してその外観を観察した。さら
に、５０℃で３０日間エージングした後の組成物の硬化
特性を上記と同様に測定した。また、得られた組成物を
５０℃でエージングしながら数日毎に粘度測定を行な
い、粘度が２倍に達する日数を測定した。この日数を安
定貯蔵期間とした。これらの結果を表１に示した。
ジメチルシロキサン２５ｇと粘度１０,０００ｃｐのα,
ω−ジビニルポリジメチルシロキサン５０ｇの混合物
に、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理されたヒュー
ムドシリカ１２ｇを十分に混合した。次いでこの混合物
に、平均分子式： Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3（ＭｅＨＳｉＯ）5ＳｉＭ
ｅ3 で表されるメチルハイドロジェンシロキサン１.２ｇお
よびフェニルブチノール０.０３ｇを添加して均一に混
合した。次いでこの混合物に、参考例１で得られたヒド
ロシリル化反応用微粒子状触媒０.１２５ｇを添加し、
十分に混合して加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得た。得られた組成物の硬化特性を、キュラストメ
ータ５型［オリエンテック（株）製］により１５０℃で
測定した。ここで、硬化特性は、硬化開始時間（Ｔ10：
トルクが最終値の１０％に達するまでの時間）および硬
化完了時間（Ｔ90：トルクが最終値の９０％に達するま
での時間）により測定した。測定後、使用した組成物を
２００℃で４時間放置してその外観を観察した。さら
に、５０℃で３０日間エージングした後の組成物の硬化
特性を上記と同様に測定した。また、得られた組成物を
５０℃でエージングしながら数日毎に粘度測定を行な
い、粘度が２倍に達する日数を測定した。この日数を安
定貯蔵期間とした。これらの結果を表１に示した。
【００１７】
【比較例１】実施例１において、参考例１で得られたヒ
ドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用せず、参考例２
で得られたヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用し
た以外は実施例１と同様にして、加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。得られた組成物の硬化特性
（製造直後，エージング後）、外観、安定貯蔵期間を実
施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示
した。
ドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用せず、参考例２
で得られたヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用し
た以外は実施例１と同様にして、加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。得られた組成物の硬化特性
（製造直後，エージング後）、外観、安定貯蔵期間を実
施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示
した。
【００１８】
【比較例２】実施例１において、参考例１で得られたヒ
ドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用せず、参考例３
で得られたヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用し
た以外は実施例１と同様にして、加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。得られた組成物の硬化特性
（製造直後，エージング後）、外観、安定貯蔵期間を実
施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示
した。
ドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用せず、参考例３
で得られたヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用し
た以外は実施例１と同様にして、加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。得られた組成物の硬化特性
（製造直後，エージング後）、外観、安定貯蔵期間を実
施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示
した。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【参考例４】白金含有量３３％の塩化白金酸水溶液６ｇ
と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン１６ｇを
イソプロピルアルコール３５ｇに溶解させて溶液を調製
した。この溶液に重炭酸ソーダ１０ｇを加えた後、懸濁
状態で撹拌しながら７０〜８０℃で３０分間反応させ
た。反応後、冷却してから固形分を濾過して除去して、
白金含有量４.２％の白金ビニルシロキサン錯体組成物
のイソプロピルアルコール溶液を得た。次に、ガラス製
の撹拌機付容器に、平均単位式： （ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（ＭｅＶｉＳｉＯ）0.06（Ｍｅ2
ＳｉＯ）0.16 で表されるガラス転移点６２℃の熱可塑性シリコーン樹
脂６０３ｇ，ガラス転移点８０℃のメチルメタクリレー
ト／ブチルメタクリレート共重合体［デュポン社製，商
品名：Elvacite 2013］２９７ｇ，トルエン５００ｇお
よびジクロロメタン４,６００ｇを投入してこれらを均
一に混合した。この混合物に、上記で得られた白金ビニ
ルシロキサン錯体組成物８６ｇを投入して均一に混合し
て、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性樹脂組
成物の溶液を調製した。次いでこの溶液を２流体ノズル
を使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー
槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ−（株）製］内に連
続して噴霧した。このとき、窒素ガスの熱気流温度はス
プレ−ドライヤ−の入口で８０℃であり、スプレ−ドラ
イヤ−の出口で４５℃であった。またその熱気流速度は
１.３ｍ3／ｍｉｎであった。１時間の運転後、バッグフ
ィルターによってヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を
捕集した。この微粒子状触媒の平均粒子径は１.３μmで
あり、その白金含有量は０.４０％であった。また、こ
の微粒子状触媒の形状を走査型電子顕微鏡により観察し
たところ、この微粒子は真球に近い球状体であることが
確認された。
と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン１６ｇを
イソプロピルアルコール３５ｇに溶解させて溶液を調製
した。この溶液に重炭酸ソーダ１０ｇを加えた後、懸濁
状態で撹拌しながら７０〜８０℃で３０分間反応させ
た。反応後、冷却してから固形分を濾過して除去して、
白金含有量４.２％の白金ビニルシロキサン錯体組成物
のイソプロピルアルコール溶液を得た。次に、ガラス製
の撹拌機付容器に、平均単位式： （ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（ＭｅＶｉＳｉＯ）0.06（Ｍｅ2
ＳｉＯ）0.16 で表されるガラス転移点６２℃の熱可塑性シリコーン樹
脂６０３ｇ，ガラス転移点８０℃のメチルメタクリレー
ト／ブチルメタクリレート共重合体［デュポン社製，商
品名：Elvacite 2013］２９７ｇ，トルエン５００ｇお
よびジクロロメタン４,６００ｇを投入してこれらを均
一に混合した。この混合物に、上記で得られた白金ビニ
ルシロキサン錯体組成物８６ｇを投入して均一に混合し
て、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性樹脂組
成物の溶液を調製した。次いでこの溶液を２流体ノズル
を使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー
槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ−（株）製］内に連
続して噴霧した。このとき、窒素ガスの熱気流温度はス
プレ−ドライヤ−の入口で８０℃であり、スプレ−ドラ
イヤ−の出口で４５℃であった。またその熱気流速度は
１.３ｍ3／ｍｉｎであった。１時間の運転後、バッグフ
ィルターによってヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を
捕集した。この微粒子状触媒の平均粒子径は１.３μmで
あり、その白金含有量は０.４０％であった。また、こ
の微粒子状触媒の形状を走査型電子顕微鏡により観察し
たところ、この微粒子は真球に近い球状体であることが
確認された。
【００２１】
【参考例５】参考例４において、メチルメタクリレート
／ブチルメタクリレート共重合体を使用せず、熱可塑性
シリコーン樹脂を９００ｇ使用した以外は参考例４と同
様にして、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性
シリコーン樹脂の溶液を調製した。次いでこの溶液を参
考例４と同様にしてスプレードライヤー槽内に噴霧し
た。１時間の運転後、バッグフィルターによってヒドロ
シリル化反応用微粒子状触媒を捕集した。この微粒子状
触媒の平均粒子径は１.５μmであり、その白金含有量は
０.４０％であった。またこの微粒子状触媒の形状を走
査型電子顕微鏡により観察したところ、この微粒子は球
状体であることが確認された。
／ブチルメタクリレート共重合体を使用せず、熱可塑性
シリコーン樹脂を９００ｇ使用した以外は参考例４と同
様にして、白金ビニルシロキサン錯体組成物と熱可塑性
シリコーン樹脂の溶液を調製した。次いでこの溶液を参
考例４と同様にしてスプレードライヤー槽内に噴霧し
た。１時間の運転後、バッグフィルターによってヒドロ
シリル化反応用微粒子状触媒を捕集した。この微粒子状
触媒の平均粒子径は１.５μmであり、その白金含有量は
０.４０％であった。またこの微粒子状触媒の形状を走
査型電子顕微鏡により観察したところ、この微粒子は球
状体であることが確認された。
【００２２】
【実施例２】粘度１,５００ｃｐのα,ω−ジビニルポリ
ジメチルシロキサン２５ｇと粘度１０,０００ｃｐのα,
ω−ジビニルポリジメチルシロキサン５０ｇの混合物
に、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理されたヒュー
ムドシリカ１２ｇを十分に混合した。次いでこの混合物
に、平均分子式： Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3（ＭｅＨＳｉＯ）5ＳｉＭ
ｅ3 で表されるメチルハイドロジェンシロキサン１.２ｇお
よびフェニルブチノール０.０３ｇを添加して均一に混
合した。次いでこの混合物に、参考例４で得られたヒド
ロシリル化反応用微粒子状触媒０.１２５ｇを添加し、
十分に混合して加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得た。得られた組成物の硬化特性を、キュラストメ
ータ５型［オリエンテック（株）製］により１５０℃で
測定した。ここで、硬化特性は、硬化開始時間（Ｔ10：
トルクが最終値の１０％に達するまでの時間）および硬
化完了時間（Ｔ90：トルクが最終値の９０％に達するま
での時間）により測定した。測定後、使用した組成物を
２００℃で４時間放置してその外観を観察した。さら
に、５０℃で２７日間エージングした後の組成物の硬化
特性を上記と同様に測定した。また、得られた組成物を
５０℃でエージングしながら数日毎に粘度測定を行な
い、粘度が２倍に達する日数を測定した。この日数を安
定貯蔵期間とした。これらの結果を表２に示した。
ジメチルシロキサン２５ｇと粘度１０,０００ｃｐのα,
ω−ジビニルポリジメチルシロキサン５０ｇの混合物
に、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理されたヒュー
ムドシリカ１２ｇを十分に混合した。次いでこの混合物
に、平均分子式： Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3（ＭｅＨＳｉＯ）5ＳｉＭ
ｅ3 で表されるメチルハイドロジェンシロキサン１.２ｇお
よびフェニルブチノール０.０３ｇを添加して均一に混
合した。次いでこの混合物に、参考例４で得られたヒド
ロシリル化反応用微粒子状触媒０.１２５ｇを添加し、
十分に混合して加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得た。得られた組成物の硬化特性を、キュラストメ
ータ５型［オリエンテック（株）製］により１５０℃で
測定した。ここで、硬化特性は、硬化開始時間（Ｔ10：
トルクが最終値の１０％に達するまでの時間）および硬
化完了時間（Ｔ90：トルクが最終値の９０％に達するま
での時間）により測定した。測定後、使用した組成物を
２００℃で４時間放置してその外観を観察した。さら
に、５０℃で２７日間エージングした後の組成物の硬化
特性を上記と同様に測定した。また、得られた組成物を
５０℃でエージングしながら数日毎に粘度測定を行な
い、粘度が２倍に達する日数を測定した。この日数を安
定貯蔵期間とした。これらの結果を表２に示した。
【００２３】
【比較例３】実施例２において、参考例４で得られたヒ
ドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用せず、参考例５
で得られたヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用し
た以外は実施例２と同様にして、加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。得られた組成物の硬化特性
（製造直後，エージング後）、外観、安定貯蔵期間を実
施例２と同様にして測定した。これらの結果を表２に示
した。
ドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用せず、参考例５
で得られたヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を使用し
た以外は実施例２と同様にして、加熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。得られた組成物の硬化特性
（製造直後，エージング後）、外観、安定貯蔵期間を実
施例２と同様にして測定した。これらの結果を表２に示
した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明の加熱硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に
（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を含有
するため、貯蔵中に硬化特性が変化せず、高温下にさら
されても外観を損なうことがないという特徴を有する。
サン組成物は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなり、特に
（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応用微粒子状触媒を含有
するため、貯蔵中に硬化特性が変化せず、高温下にさら
されても外観を損なうことがないという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33:00）
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキ
サン １００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲になるよ
うな量である。 （Ｃ）熱可塑性シリコーン樹脂３０〜９０重量％と熱可
塑性アクリル樹脂７０〜１０重量％からなる熱可塑性樹
脂組成物と、ヒドロシリル化反応用白金系触媒から構成
されるヒドロシリル化反応用微粒子状触媒（ここで、熱
可塑性樹脂組成物のガラス転移点は４０〜２００℃であ
り、ヒドロシリル化反応用微粒子状触媒の平均粒子径は
０.１〜２０μｍである。） ０.００５〜１０
０重量部、からなることを特徴とする、加熱硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分中のヒドロシリル化反応用白
金系触媒の含有量が、白金原子として０.０５〜２.００
重量％となる量である、請求項１記載の加熱硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項３】 （Ｃ）成分が、熱可塑性樹脂組成物とヒ
ドロシリル化反応用白金系触媒を溶媒に溶解した溶液を
形成させ、次いで該溶液を熱気流中に噴霧し、前記溶媒
を揮発させると共に、噴霧状態で前記熱可塑性樹脂組成
物を微粒子状に固化して得られたものである、請求項１
記載の加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキ
サン １００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲になるよ
うな量である。 （Ｃ）熱可塑性シリコーン樹脂３０〜９０重量％と熱可塑性アクリル樹脂７０〜 １０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物と、ヒドロシリル化反応用白金系触媒か ら構成されるヒドロシリル化反応用微粒子状触媒（ここで、熱可塑性樹脂組成物 のガラス転移点は４０〜２００℃であり、ヒドロシリル化反応用微粒子状触媒の 平均粒子径は０.１〜２０μｍである。） ０.００５〜１００重量部、 （Ｄ）ヒドロシリル化反応阻害性化合物 ０.００００１〜５重量部、 からなることを特徴とする、加熱硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29141593A JP3464511B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| EP19940116921 EP0651008B1 (en) | 1993-10-27 | 1994-10-26 | Heat-curing organopolysiloxane composition |
| ES94116921T ES2136151T3 (es) | 1993-10-27 | 1994-10-26 | Composicion de organopolisiloxano endurecible en caliente. |
| DE1994619228 DE69419228T2 (de) | 1993-10-27 | 1994-10-26 | Wärme-härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29141593A JP3464511B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118535A true JPH07118535A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3464511B2 JP3464511B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=17768594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29141593A Expired - Lifetime JP3464511B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0651008B1 (ja) |
| JP (1) | JP3464511B2 (ja) |
| DE (1) | DE69419228T2 (ja) |
| ES (1) | ES2136151T3 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196921A (ja) * | 1993-12-29 | 1995-08-01 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性シリコーン組成物 |
| JPH08319425A (ja) * | 1995-05-25 | 1996-12-03 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| WO2017170474A1 (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 住友理工株式会社 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム架橋体 |
| WO2018097125A1 (ja) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ |
| US10125236B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-11-13 | Sumitomo Riko Company Limited | Elastic roll for electrophotographic apparatus and method for manufacturing the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5057078B2 (ja) * | 2007-03-12 | 2012-10-24 | 信越化学工業株式会社 | ヒドロシリル化反応制御剤、ヒドロシリル化触媒組成物、及び硬化性組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3119481B2 (ja) * | 1990-03-26 | 2000-12-18 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | １液型加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2948942B2 (ja) * | 1990-10-30 | 1999-09-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴムスポンジ形成性組成物 |
-
1993
- 1993-10-27 JP JP29141593A patent/JP3464511B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-10-26 DE DE1994619228 patent/DE69419228T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 EP EP19940116921 patent/EP0651008B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 ES ES94116921T patent/ES2136151T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196921A (ja) * | 1993-12-29 | 1995-08-01 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性シリコーン組成物 |
| JPH08319425A (ja) * | 1995-05-25 | 1996-12-03 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 熱伝導性シリコーンゴム組成物 |
| US10125236B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-11-13 | Sumitomo Riko Company Limited | Elastic roll for electrophotographic apparatus and method for manufacturing the same |
| WO2017170474A1 (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 住友理工株式会社 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム架橋体 |
| US10364353B2 (en) | 2016-03-29 | 2019-07-30 | Sumitomo Riko Company Limited | Silicone rubber composition and silicone rubber crosslinked body |
| WO2018097125A1 (ja) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69419228D1 (de) | 1999-07-29 |
| EP0651008B1 (en) | 1999-06-23 |
| JP3464511B2 (ja) | 2003-11-10 |
| DE69419228T2 (de) | 1999-11-25 |
| ES2136151T3 (es) | 1999-11-16 |
| EP0651008A1 (en) | 1995-05-03 |
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