JPH0711102A - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対し
て、特定の構造を有するビニル系トリアジン重合体０．
００１〜１０重量部を含有してなるポリオキシメチレン
樹脂組成物。 【効果】 本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、
初期色調と初期物性に優れ、耐熱エ−ジン時の色調安定
性、熱安定性に優れ、さらに添加剤のブルーミングが極
めて少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、初期色調と初期物性に
優れ、耐熱エージング時の色調安定性、熱安定性に優
れ、さらに添加剤のブルーミングが極めて少ないポリオ
キシメチレン樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂は機械的強度と
耐衝撃性のバランスのとれたエンジニアリングプラスチ
ックとして知られ、電子機器用品、自動車部品として広
範な分野において使用されている。近年、屋外や高温下
などの過酷な条件で使用する部品にポリオキシメチレン
樹脂を使用することも多くなってきている。しかしなが
らポリオキシメチレン樹脂は構造上熱安定性に乏しいた
め、熱安定性を付与するためにヒンダードフェノールを
代表とする酸化防止剤や分解により発生するホルムアル
デヒドを捕捉するホルムアルデヒド捕捉剤など、従来よ
り様々な耐熱安定剤の配合処方が検討されてきた。

【０００３】例えばポリアセタール樹脂の熱安定性を向
上させる方法として、特公昭３４−５４４０号公報には
ポリアミド樹脂を配合したポリオキシメチレン樹脂組成
物が開示されている。また特公昭４０−２１１４８号公
報、特開平４−８１４４９号公報にはシアノグアニジ
ン、ベンゾグアナミン、メラミン化合物等を配合したポ
リオキシメチレン樹脂組成物が開示されている。また特
開昭６０−９０２４８号公報には熱可塑性メラミン樹脂
を配合したポリオキシメチレン樹脂組成物が開示されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら特公昭３
４−５４４０号公報に開示されているポリアミド樹脂を
配合したポリオキシメチレン樹脂組成物は、高温、長時
間での熱安定性は優れるものの、発生するホルムアルデ
ヒドとの作用、および酸素の作用を受けて黄褐色に変色
したり、成形時に赤褐色の異物が生成し成形不良品が多
量に発生するという問題点がある。また特公昭４０−２
１１４８号公報、特開平４−８１４４９号公報に開示さ
れている方法では、熱安定性の改良効果が小さく、さら
に高温下で長時間放置すると添加剤がブル−ミングする
といった問題点がある。

【０００５】また特開昭６０−９０２４８号公報に開示
されている熱硬化性メラミン樹脂を配合したポリオキシ
メチレン樹脂組成物は、非着色性に優れ、添加剤のブル
−ミングが少ないものの熱安定性の改良効果が小さく、
また熱硬化性メラミン樹脂が異物となり初期物性が著し
く低下するといった問題点がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ポリオキシメチレン樹脂
に対してビニル系トリアジン重合体を含有してなるポリ
オキシメチレン樹脂組成物が、初期色調と初期物性に優
れ、耐熱エージング時の色調安定性、熱安定性に優れ、
さらに添加剤のブルーミングが極めて少ないことを見い
だし、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）ポリオキシメチレ
ン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）下記一般式

【化３】 （式中Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子もしくは有機残基を示し、
それぞれ同一であっても互いに異なっていてもよい。た
だし、Ｒ_１〜Ｒ_４の少なくとも一つは水素原子を示す。
ｎは１以上の整数を示す。）で表わされる構造を有する
ビニル系トリアジン重合体を０．００１〜１０重量部を
含有してなるポリオキシメチレン樹脂組成物である。

【０００８】本発明で使用される（Ａ）ポリオキシメチ
レン樹脂としては、オキシメチレン単独重合体、及び、
主としてオキシメチレン単位からなり、ポリマ主鎖中に
少なくとも１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位
を含有するオキシメチレン共重合体が使用できる。

【０００９】オキシメチレン単独重合体としては、末端
の不安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル
基等に置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリ
マが好ましく用いられる。例えば、無水のホルムアルデ
ヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属
水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中
に導入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸
中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル
化して得られるオキシメチレン単独重合体などが挙げら
れる。

【００１０】オキシメチレン共重合体としては、例え
ば、無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサンの
ようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分と
しての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホルマ
ールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒中
に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・ジ
エチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して重
合し、不安定末端を分解除去したものなどが使用でき
る。あるいは、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニン
グ型撹拌機の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予
備混合物を導入して塊状重合したものも使用できる。所
望により、この重合体から洗浄によって触媒を除去、あ
るいは、失活剤によって触媒を失活させたのち、不安定
末端を分解除去して製造したものも使用できる。

【００１１】特に好ましいのは、トリオキサンと環状エ
ーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジ
エチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊
状重合させたのち、ヒンダードアミン化合物を添加して
重合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除去して得
られたオキシメチレン共重合体である。

【００１２】本発明で使用する（Ｂ）ビニル系トリアジ
ン重合体とは下記一般式で表わされる構造を有する。

【００１３】

【化４】 （ただし、式中Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子もしくは有機残基
を示し、それぞれ同一であっても互いに異なっていても
よい。ただし、Ｒ_１〜Ｒ_４の少なくとも一つは水素原子
を示す。ｎは１以上の整数を示す。） 具体的には、２，４−ジアミノ−６−ビニルトリアジ
ン、２，４−ジ（Ｎ−メチルアミノ）−６−ビニルトリ
アジン、２，４−ジ（Ｎ−エチルアミノ）−６−ビニル
トリアジン、２，４−ジ（Ｎ−イソプロピルアミノ）−
６−ビニルトリアジン、２，４−ジ［Ｎ−（ｎ−プロピ
ル）］−６−ビニルトリアジン、２，４−ジ（Ｎ−ヒド
ロキシメチルアミノ）−６−ビニルトリアジン、２−ア
ミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）−６−ビニルトリアジ
ン、２−アミノ−４−（Ｎ−エチルアミノ）−６−ビニ
ルトリアジン、２−アミノ−４−［Ｎ−（ｎ−プロピル
アミノ）］−６−ビニルトリアジン、２−アミノ−４−
（Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−ビニルトリアジン、
２−アミノ−４−（Ｎ−ヒドロキシメチルアミノ）−６
−ビニルトリアジンなどの重合体が挙げられる。また１
種類以上の上記トリアジン化合物の共重合体も使用でき
る。また本発明の効果を損なわない程度にエチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどを共重合してもよく、また無水マレ
イン酸、フッ化ビニリデン、シアン化ビニリデンなどと
交互共重合してもよい。

【００１４】ビニル系トリアジン重合体の製造方法は、
特に限定されるものではなく、例えば上記トリアジン化
合物の一種類以上をシクロヘキサン、ベンゼンのような
有機溶媒に溶解、あるいは、懸濁した後、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、ｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド、過酸化
ジ−ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル、ジクミルペルオキシドなどのラジカル開始剤を
添加して、重合温度５０℃〜１５０℃に加熱し重合する
方法が適用できる。

【００１５】またビニル系トリアジン重合体の数平均分
子量は２００以上が好ましい。２００より小さいと高温
下で長時間放置すると添加剤がブル−ミングするため好
ましくない。

【００１６】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して、０．００１〜１０重量部必要であ
り、好ましくは０．０５〜１０重量部である。このビニ
ル系トリアジン重合体の添加量は０．００１より少ない
と添加効果が小さい。また、１０重量部より多いと逆に
添加剤のブルーミング現象が見られるため好ましくな
い。

【００１７】（Ｃ）ヒンダードフェノール系化合物を使
用する場合は分子量４００以上のものが使用でき、具体
的には、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナマミド）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−｛３
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチ
ル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンなどがあげられる。この中でトリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，
６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］が特に好ましい。分子量が４００より小さいとブル
ーミング現象が著しく、ポリオキシメチレン樹脂組成物
の外観を損なう上、熱安定性が低下するので好ましくな
い。

【００１８】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好まし
く、さらに好ましくは０．０５〜３．０重量部である。
０．０１重量部より少ないとポリオキシメチレン樹脂組
成物の熱安定性が十分でなく、また、１０重量部より多
いと色調変化が大きく、ブルーミング現象がみられるの
で好ましくない。

【００１９】（Ｄ）ヒンダードアミン系化合物を使用す
る場合は分子量４００以上のものが使用でき、具体的に
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチ
ル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６
−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［｛６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝］などが挙げられる。この中で
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］が
特に好ましい。分子量が４００より小さいとブルーミン
グ現象が著しく、ポリオキシメチレン樹脂組成物の外観
を損なう上、熱安定性が低下するので好ましくない。

【００２０】また、添加量はポリオキシメチレン樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好まし
く、さらに好ましくは０．０１〜３．０重量部である。
０．０１重量部より少ないとポリオキシメチレン樹脂組
成物の熱安定性が十分でなく、また、１０重量部より多
いと熱による着色が激しいので好ましくない。

【００２１】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の
製造方法としては、通常公知の方法が採用できる。例え
ば、ポリオキシメチレン樹脂の重合ないしは安定化工程
で本発明で使用する安定剤を添加する方法、ポリオキシ
メチレン樹脂と本発明で使用する安定剤をペレット状、
粉状、または粒状で混合し、このまま溶融加工してもよ
いが、バンバリーミキサー、ロール、押出機等により溶
融混合する方法も採用できる。また、一般に市販されて
いるポリオキシメチレン樹脂に本発明で使用される安定
剤を上記と同様の方法で溶融混練する方法も採用でき
る。特に１軸ないしは２軸の押出機を使用して、１５０
〜２５０℃の温度で溶融混合する方法が好ましい。

【００２２】また、本発明の樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲で炭酸カルシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、クレー、酸化チタン、酸化珪
素、マイカ粉末、ガラスビーズのような充填剤、炭素繊
維、ガラス繊維、セラミック繊維、アラミド繊維、チタ
ン酸カリ繊維のような補強剤、着色剤（顔料、染料）、
核剤、可塑剤、エチレンビスステアロアミド、ポリエチ
レンワックスのような離型剤、カーボンブラックのよう
な導電剤、チオエーテル系化合物、ホスファイト系化合
物のような酸化防止剤、ベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物のような光安定剤、粘着剤、金
属石鹸のような滑剤、耐加水分解改良剤、接着助剤など
の添加剤を任意に含有させることができる。

【００２３】本発明により得られるポリオキシメチレン
樹脂は、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケッ
ト、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルホビン、
コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発信
子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント基盤、チュ
ーナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、
小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、
半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、磁
気テープカセットリール、モーターブラッシュホルダ
ー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品等に代
表される電気・電子部品用途に好適に用いられるが、そ
の他の用途即ちＶＴＲ部品、ＶＴＲカメラ部品、テレビ
部品、アイロン、ヘアードライヤー、シェーバー、扇風
機、ジューサー、炊飯器部品、電子レンジ部品、ヘッド
フォンステレオ、ラジカセ、オーディオ・レーザーディ
スク、コンパクトディスク等の音響機器部品、照明部
品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、
電卓、ワードプロセッサー部品等に代表される家庭、事
務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電
話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部
品、洗浄用冶具、モーター部品、ライター、タイプライ
ターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、
カメラ、時計等に代表される光学機器、精密機械関連部
品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネク
ター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンシ
オメーターベース、排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃
料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテーク
ノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポン
プ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボ
ディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、
冷却水センサー、湯温センサー、ブレーキパッドウェア
センサー、スロットルポジションセンサー、クランクシ
ャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブ
レーキパッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタット
ベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエー
ターモーター用ブラッシュホルダー、ウオーターポンプ
インペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部
品、デュストリビューター、スタータースイッチ、スタ
ーターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネ
ス、エアコンパネルスイッチ基盤、燃料関係電磁気弁用
コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電
装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケ
ット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレー
キピストン、ソレノイドホビン、エンジンオイルフィル
ター、ラジエータードレーンコック、インタンクフュエ
ルポンプ、ダイヤフラム弁、オートアンテナギアケー
ス、ドアロック、ウィンカースイッチ、ワイパーギア、
ワイパーピポットベアリング、スピードメーターギア、
パーツ、ハウジング、ウインドウガラスボトムチャネ
ル、シートベルトハウジング、シートベルトリトラクタ
ーパーツ、ヒーターコントロールレバー、インサイドド
アハンドル、レギュレーターハンドル、アウタードアハ
ンドル、サンバイザーブラケット、コラプシブルーミミ
ラーステー、シートフック、フェンダーミラーケース、
フューエルキャップ、ウインドウウォッシャーノズル、
点火装置等の自動車・車両関連部品、自転車、芝刈機、
間仕切りコーナーピース、カーテンライナー、ブライン
ドギア、戸車、オフィス家具パーツ、各種ファスナー、
配管システム、ホースジョイント、バルブ、ビンディン
グ、アジャスト、各種止め具、メーター、シューズ部
品、玩具、オルゴール、くし等の美容部品、キャスター
ブラケット、ローラー、キャップ、、メジャー部品、エ
アゾールボトル、スポーツ用具等、その他各種一般機器
部品などに用いることも可能である。

【００２４】以下実施例を挙げて説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

【００２５】

【実施例】以下実施例によって本発明を説明する。な
お、実施例中の％及び部はすべて重量基準である。

【００２６】また、実施例及び比較例中に示される成形
品の加熱分解率、初期色調、機械物性、耐熱エージング
性試験、添加剤のブルーミングは次のようにして行っ
た。

【００２７】・成形：５オンスの射出能力を有する射出
成形機を用いて、シリンダ温度１９０℃、金型温度８０
℃、成形サイクル３０秒に設定して、ＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片を射出成形した。

【００２８】・加熱分解率：Ｋｘは、ｘ℃で一定時間放
置した時の分解率を意味し、熱天秤装置を使用して約１
０ｍｇのサンプルを窒素雰囲気下、ｘ℃で放置し、下記
式で求めた。

【００２９】Ｋｘ＝（Ｗ0 −Ｗ1 ）／Ｗ0 ×１００％ Ｗ0 ：加熱前サンプル重量 Ｗ1 ：加熱後サンプル重量 ・初期色調：上記射出成形で得られたＡＳＴＭ１号ダン
ベル試験片のＹＩ（イエロー・インデックス）値をＳＭ
カラーコンピュータ（スガ試験機）により測定した。

【００３０】・機械物性：上記射出成形で得られたＡＳ
ＴＭ１号ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８
法に準じて引張強度、破断伸びを測定した。

【００３１】・耐熱エージング性試験：上記射出成形で
得られたＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を１５０℃に加熱
したギア・オーブン中で５０日間エージングしたのち、
引張強度とダンベルの色調を測定した。

【００３２】・添加剤のブリードアウト評価：耐熱エー
ジング性試験５０日目のダンベル表面を肉眼で観察し、
ブルーミング少ない：○、ブルーミングやや多い：△、
ブルーミング多い：×の３段階で評価した。

【００３３】実施例および比較例では、（Ａ）ポリオキ
シメチレン樹脂として、下記の方法で製造したオキシメ
チレン共重合体（Ｐ−１）および市販品のポリオキシメ
チレンコポリマ”ジュラコン”Ｍ９０（Ｐ−２）を使用
した。

【００３４】・オキシメチレン共重合体（Ｐ−１）の製
造方法 ２軸押出機型重合機（１００ｍｍφ、シリンダー長
（Ｌ）／シリンダー径（Ｄ）＝１０．２）にトリオキサ
ン（２５ｋｇ／ｈ），１，３−ジオキソラン（８１０ｇ
／ｈ），また、トリオキサンに対して触媒として１１０
ｐｐｍの三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート（２．
５％ベンゼン溶液）、分子量調節剤として７００ｐｐｍ
のメチラールをそれぞれ供給し、連続重合を行った。重
合は外部ジャケットを６０℃にコントロールし、回転数
は５０ｒｐｍで行った。メチラールはトリオキサン中に
溶解した。また、１，３−ジオキソランと触媒溶液は重
合機へ供給する直前に予備混合されるように予備混合ゾ
ーンを設けた。重合体は白色微粉末として２３．０ｋｇ
／ｈで得られた。

【００３５】実施例、比較例で使用した（Ｂ）前記一般
式（１）で表わされる構造を有するビニル系トリアジン
重合体、（Ｃ）ヒンダードフェノール系化合物、（Ｄ）
ヒンダードアミン系化合物は次の通りである。

【００３６】（Ｂ）前記一般式（１）で表わされる構造
を有するビニル系トリアジン重合体 ・Ｂ−１：２，４−ジアミノ−６−ビニルトリアジン重
合体（Ｍｎ＝８４００） ・Ｂ−２：２，４−ジ（Ｎ−メチルアミノ）−６−ビニ
ルトリアジン重合体（Ｍｎ＝１００００）。

【００３７】（Ｃ）ヒンダードフェノール系化合物 ・ＡＯ−１：トリエチレングリコール−ビス［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー”イルガノックス”２
４５） ・ＡＯ−２：１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー”イルガノックス”２
５９） ・ＡＯ−３：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（チバガイギー”イルガノックス”１
０１０）。

【００３８】（Ｄ）ヒンダードアミン系化合物 ・ＨＡ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート（三共”サノール”ＬＳ
７６５） ・ＨＡ−２：コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン重縮合物（チバガイギー”チヌビン”６
２２ＬＤ） ・ＨＡ−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物（チバガイギー”キマソーブ”１１９ＦＬ）。

【００３９】実施例１〜９、比較例１〜５ ポリオキシメチレン樹脂（Ｐ−１、Ｐ−２）５ｋｇに対
して、表１に示す割合で、（Ｂ）ビニル系トリアジン重
合体、（Ｃ）ヒンダードフェノール系化合物、（Ｄ）ヒ
ンダードアミン系化合物を添加し、ヘンシェルミキサー
中で３分間撹拌し、池貝鉄工所製ベント付２軸４５ｍｍ
φ押出機を用いて２００〜２１０℃／１０ｍｍ ｔｏｒ
ｒで溶融押出混練した。また比較例３では（Ｂ）前記一
般式（１）で表わされる構造を有するビニル系トリアジ
ン重合体の代わりに、メラミン（Ｂ−３）を、比較例４
ではアルコキシメチルメラミン（Ｂ−４）を、比較例５
では熱硬化性メラミン樹脂（Ｂ−５）を使用した。

【００４０】

【表１】

【００４１】得られた組成物はストランドとして押し出
され、カッタによってペレタイズされた。このペレット
を熱風循環オーブン中、８０℃で３時間乾燥したのち、
成形を行い、機械物性の測定に供した。また成形したＡ
ＳＴＭ１号ダンベル試験片を１５０℃に加熱したギア・
オーブン中で５０日間エージングしたのち、ダンベル表
面のブルーミング状態、色調、引張強度を測定した。

【００４２】これらの結果を表２にまとめた。

【００４３】

【表２】

【００４４】これらの結果から本発明のポリオキシメチ
レン樹脂組成物が、初期色調と初期物性に優れ、耐熱エ
ージング時の色調安定性、熱安定性に優れ、さらに添加
剤のブルーミングが少ないことが明らかである。

【００４５】

【発明の効果】本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物
は、初期色調と初期物性に優れ、耐熱エージング時の色
調安定性、熱安定性に優れ、さらに添加剤のブルーミン
グが少ないため成形が非常にしやすくなり、かつ、高温
条件下で使用可能なことから電気・電子分野、自動車分
野などの機械機構部品として広範囲に使用することがで
きる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重
   量部に対して（Ｂ）下記一般式 【化１】 （ただし、式中Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子もしくは有機残基
   を示し、それぞれ同一であっても互いに異なっていても
   よい。ただし、Ｒ_１〜Ｒ_４の少なくとも一つは水素原子
   を示す。ｎは１以上の整数を示す。）で表わされる構造
   を有するビニル系トリアジン重合体を０．００１〜１０
   重量部を含有してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）ビニル系トリアジン重合体が２，
   ４−ジアミノ−６−ビニルトリアジン、２，４−ジ（Ｎ
   −メチルアミノ）−６−ビニルトリアジン、２，４−ジ
   （Ｎ−エチルアミノ）−６−ビニルトリアジン、２，４
   −ジ（Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−ビニルトリアジ
   ン、２，４−ジ［Ｎ−（ｎ−プロピル）］−６−ビニル
   トリアジン、２，４−ジ（Ｎ−ヒドロキシメチルアミ
   ノ）−６−ビニルトリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−
   メチルアミノ）−６−ビニルトリアジン、２−アミノ−
   ４−（Ｎ−エチルアミノ）−６−ビニルトリアジン、２
   −アミノ−４−［Ｎ−（ｎ−プロピルアミノ）］−６−
   ビニルトリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−イソプロピ
   ルアミノ）−６−ビニルトリアジン、２−アミノ−４−
   （Ｎ−ヒドロキシメチルアミノ）−６−ビニルトリアジ
   ンから選ばれた１種以上のビニル系トリアジン化合物を
   含む化合物からなる重合体である請求項１記載のポリオ
   キシメチレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂１００重
   量部に対して（Ｂ）下記一般式 【化２】 （式中Ｒ_１〜Ｒ_４は水素原子もしくは有機残基を示し、
   それぞれ同一であっても互いに異なっていてもよい。た
   だし、Ｒ_１〜Ｒ_４の少なくとも一つは水素原子を示す。
   ｎは１以上の整数を示す。）で表わされる構造を有する
   ビニル系トリアジン重合体を０．００１〜１０重量部、
   （Ｃ）分子量４００以上のヒンダードフェノール系化合
   物０．０１〜１０重量部、および（Ｄ）分子量４００以
   上のヒンダードアミン系化合物０．０１〜１０重量部を
   含有してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）分子量４００以上のヒンダードフ
   ェノール系化合物がトリエチレングリコール−ビス［３
   −（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
   ニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−
   ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テ
   トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
   キシフェニル）プロピオネート］から選ばれた１種以上
   の化合物である請求項３記載のポリオキシメチレン樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 （Ｄ）分子量４００以上のヒンダードア
   ミン系化合物がビス（２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，
   ６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハ
   ク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
   ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
   縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
   ンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
   ２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
   ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポ
   リ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ア
   ミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
   ｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
   イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
   チル−４−ピペリジル）イミノ｝］から選ばれた１種以
   上の化合物である請求項３記載のポリオキシメチレン樹
   脂組成物。