JPH0693125A - 微孔質発泡製品の製造に適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、および所望によりテトラフルオロエチレンからなるエラストマー性重合体を基剤とする組成物 - Google Patents

微孔質発泡製品の製造に適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、および所望によりテトラフルオロエチレンからなるエラストマー性重合体を基剤とする組成物

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JPH0693125A
JPH0693125A JP5152974A JP15297493A JPH0693125A JP H0693125 A JPH0693125 A JP H0693125A JP 5152974 A JP5152974 A JP 5152974A JP 15297493 A JP15297493 A JP 15297493A JP H0693125 A JPH0693125 A JP H0693125A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】優れた特性を示す微孔質発泡加硫製品を得るの
に適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペ
ン、および所望によりテトラフルオロエチレンのエラス
トマー性重合体を基剤とする組成物を提供する。 【構成】フッ化ビニリデン７８〜８３モル％およびヘキ
サフルオロプロペン１７〜２２モル％を含むエラストマ
ー性共重合体を基剤とするａ）１２１℃におけるＭL 粘
度（１' ＋１０' ）が２５〜５０ムーニー度である前記
エラストマー性共重合体：１００重量部、ｂ）ビスフェ
ノールＡＦ：約０．５〜１．０重量部、ｃ）第四ホスホ
ニウムまたはアミノホスホニウム塩：約０．５〜１．０
重量部、ｄ）アゾジカルボンアミド：約２．５〜５．０
重量部、ｅ）ＭｇＯ：約１．０〜２．０重量部、ｆ）Ｃ
ａ（ＯＨ）2 ：約１．０〜３．０重量部、ｇ）ステアリ
ン酸亜鉛：約１．０〜３．０重量部、ｈ）平均分子量約
が３，０００〜５，０００であるポリオキシエチレング
リコール：約０〜１．０重量部 ｉ）可塑剤：約１．０〜５．０重量部を含む組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、フッ化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロペン、および所望によりテトラフルオロエチレ
ンからなるエラストマー性重合体を基剤とする組成物に
関する。上記の重合体は、高い化学的安定性および２２
０℃を超える温度における連続使用に対して著しい耐性
が要求される分野で益々使用される様になっている。こ
れらの特性により、該フルオロエラストマーは特に技術
的価値の高いガスケット、Ｏリングおよびシールの製造
に使用されている。
【０００２】それらの化学構造固有の特性により、これ
らのフルオロエラストマーの密度は１．７８〜２．０１
であり、無論このために最終製品の比重が高くなり、そ
の様なファクターにより製品のコストも大きな影響を受
ける。このために、幾つかの応用分野におけるこれらフ
ルオロエラストマーの開発が遅れており、そこでは最終
製品の過剰な重量のためにコストの差が容認できなくな
り、化学的−物理的性能がより低い他のゴムが有利にな
っている。微孔質発泡製品を製造できる組成物を使用す
ることにより最終重量がより低い非フッ素化エラストマ
ーを得る方法は、工業的規模で応用されている一般的に
公知の技術である。その様な技術は、例えば天然および
シリコーンゴムに使用されており、通常の硬化系の他
に、適当なあわ立て剤を含む混合物を使用し、そのあわ
立て剤が加工工程の際に熱分解することにより、エラス
トマー材料を膨潤させるのに適した、主として窒素およ
び二酸化炭素であるガスを発生することができる。
【０００３】その様な膨潤剤の主な種類は、 −アゾジカルボンアミドおよびその誘導体、 −様々に置換したヒドラジド、例えばｐ−トルエンスル
ホニルヒドラジド である。それらの熱分解を加工条件により制御するため
に、その様な膨潤剤を、それらの熱分解速度を変える好
適なキッカーと併用することができる。その様なキッカ
ーの例としては、 −有機酸（例えばサリチル酸、グリコール酸、乳酸、ク
エン酸、コハク酸）、 −リン酸、 −有機塩基（例えばグアニジンおよびエタノールアミ
ン）、 −無機塩基（例えばホウ砂および炭酸カリウム）、 −亜鉛、水銀、バリウム、カドミウム、カルシウム、ス
トロンチウム、マグネシウム、鉛、スズ、ケイ素化合物 がある。該フッ化ビニリデンエラストマー性重合体の場
合、この技術を使用して十分な外観および物理−機械的
特性を有する発泡製品を製造することはまだ不可能であ
る。事実、最良の場合でも、気泡および内部空洞が大き
く、表面にしわのよった外観を有するスポンジ状の材料
しか得られていない。
【０００４】ここで、上記のフルオロエラストマーの硬
化に通常使用される成分および膨潤用に公知の特殊な成
分−これらの成分のそれぞれを非常に限定された比率で
使用する−の特殊な組合わせを使用することにより、寸
法ならびに気泡分布の一様性および外観に関して、およ
び物理−機械的特性に関して、優れた性質を有する微泡
質発泡製品が得られることが分かった。そこで、本発明
の目的は、上記の優れた特性を示す微孔質発泡加硫製品
を得るのに適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロ
プロペン、および所望によりテトラフルオロエチレンの
エラストマー性重合体を基剤とする組成物を提供するこ
とである。本発明の組成物は、フルオロエラストマーが
フッ化ビニリデン（７８〜８３モル％）とヘキサフルオ
ロプロペン（１７〜２２モル％）の共重合体であるか、
あるいはフッ化ビニリデン（５０〜７９モル％）、ヘキ
サフルオロプロペン（１７〜２５モル％）、およびテト
ラフルオロエチレン（４〜２５モル％）のターポリマー
であるかによって、および押出しにより、あるいは圧縮
成形により操作するかによって僅かに異なる。いずれの
場合も、ＡＳＴＭ標準１６４６により測定した重合体の
ムーニー粘度、１２１℃におけるＭL （１' ＋１０' ）
は２５〜５０ムーニー度である。
【０００５】組成物Ｉ 共重合体の押出しにより操作する場合、組成物は、 ａ）共重合体 １００重量部 ｂ）ビスフェノールＡＦ ［ヘキサフルオロ−イソプロピリデン（ビス− ４−ヒドロキシベンゼン］ 約０．５〜１．０重量部 ｃ）第四ホスホニウム塩または アミノホスホニウム塩（以下に記載する） 約０．５〜１．０重量部 ｄ）アゾジカルボンアミド 約２．５〜５．０重量部 ｅ）ＭｇＯ 約１．０〜２．０重量部 ｆ）Ｃａ（ＯＨ）2 約１．０〜３．０重量部 ｇ）ステアリン酸亜鉛 約１．０〜３．０重量部 ｈ）ポリオキシエチレングリコール （平均分子量約３，０００〜５，０００） 約０〜１．０重量部 ｉ）可塑剤（以下に記載する） 約１．０〜５．０重量部
【０００６】第四ホスホニウム塩はトリフェニルベンジ
ルホスホニウム塩である。アミノホスホニウム塩は１−
クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，１−ジフェニル−１−
（フェニルメチル）ホスホランアミンである。これらの
塩の前者は、共重合体との混合物として、duPont de Ne
mours からビトン(Viton) Ｃ２０の商標で市販されてお
り、後者は、共重合体との混合物として、Ausimontから
テクノフロン(Tecnoflon) ＦＯＲ Ｍ２の商標で市販さ
れている。ホスホニウム塩またはアミノホスホニウム塩
は、例えば米国特許第４，４９６，６８２号および伊国
特許出願第４１００９／Ａ８９に記載されている様に、
ビスフェノールＡＦとの付加物の形で使用することがで
きる。その様な付加物はduPont de Nemours からビトン
(Viton) Ｃ５０の商標で、およびAusimontからテクノフ
リン(Tecnoflin) ＸＡ５１の商標で市販されている。
【０００７】上記組成物中に記載する可塑剤は、脂肪酸
およびアジピン酸のエステル、エチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドの重縮合により得られるポ
リエーテル、低分子量ポリエチレン、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−（２−エチルヘキ
シル）および可塑化特性を示す他のフタル酸誘導体、
５，８，１１，１３，１６，１９−ヘキサオキサ−トリ
コサン、および無機担体上の、脂肪酸誘導体とシリコー
ンの縮合生成物からなる群から選択される。脂肪酸エス
テルとしては、例えばステアリン酸エステルおよびセバ
シン酸エステルを挙げることができる。アジピン酸エス
テルとしては、例えばアジピン酸ジ（ブトキシ−エトキ
シ−エチル）を挙げることができる。好ましくは、上記
のポリエーテルは平均分子量が６００〜１，０００であ
り、ポリエチレンは平均分子量が１，１００〜１，５０
０である。
【０００８】脂肪酸誘導体とシリコーンの縮合生成物
は、ＳｉＯ2 （２５％）上に支持された上記の縮合生成
物（７５％）の形で、シル ウント ザイラッハー（Sc
hill und Seilacher) から商標ストルクトール(Strukto
l)ＷＳ２８０で市販されている。５，８，１１，１３，
１６，１９−ヘキサオキサ−トリコサンは、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル（１．５％）およびホル
ムアルデヒド（０．１％）との混合物（９４重量％）の
形で、チオコール コーポレーション(Thiokol Corp.)
からＴＰ−９０の商標で販売されている。上記の成分の
他に、（以下に説明する組成物を含めて）本発明の組成
物は、例えばカーボンブラック、バライト、カオリン、
ＴｉＯ2 および着色顔料の様な、フルオロエラストマー
配合に使用される通常の充填材を含むことができるが、
その様な充填材は共重合体に対して通常の比率で加え
る。
【０００９】組成物II 共重合体を圧縮成形する場合、本発明の組成物は上記の
ａ）〜ｈ）を上記の比率で含み、さらに ｊ）組成物Ｉに記載の可塑剤 約０〜５．０重量部 ｋ）ＺｎＯ 約３．５〜７．０重量部 または二塩基性亜リン酸鉛 約２．０〜６．０重量部 を含む。これらの組成物では、可塑剤の使用は、薄い板
の製造には不可欠ではないが、厚さの大きい板には使用
するのが好ましい。
【００１０】組成物III ターポリマーを押出しにより処理する場合、成分ｂ）〜
ｉ）は組成物Ｉの成分とまったく同じであるが、それら
の比率が僅かに異なっている。 ａ）ターポリマー １００重量部 ｂ）ビスフェノールＡＦ 約１．０〜２．５重量部 ｃ）第四ホスホニウムまたは アミノホスホニウム塩 約１．０〜３．０重量部 ｄ）アゾジカルボンアミド 約２．５〜５．０重量部 ｅ）ＭｇＯ 約１．０〜２．０重量部 ｆ）Ｃａ（ＯＨ）2 約１．０〜３．０重量部 ｇ）ステアリン酸亜鉛 約１．０〜３．０重量部 ｈ）ポリオキシエチレングリコール （平均分子量約３，０００〜５，０００） 約０〜１．０重量部 ｉ）可塑剤 約１．０〜５．０重量部
【００１１】組成物IV ターポリマーを圧縮成形する場合、本発明の組成物は組
成物III に規定するａ）〜ｈ）を該組成物に記載の比率
で含み、さらに ｊ）組成物Ｉに記載の可塑剤 約０〜５．０重量部 ｋ）ＺｎＯ 約２．０〜７．０重量部 または二塩基性亜リン酸鉛 約２．０〜６．０重量部 を含む。これらの共重合体およびターポリマーは、 −Ausimontから商標テクノフロン(tecnoflon) で、 −duPont de Nemours から商標ビトン(Viton) で、 −３Ｍから商標フルオレル(Fluorel) で、 −アサヒ ケミカルスから商標ミラフロン(Miraflon)で
市販されている。
【００１２】本発明の組成物は下記の様にして製造する
ことができる。 ａ）基本混合物の製造： この工程では、補強充填材、
所望により使用する可塑剤および共補助剤、架橋剤およ
び膨潤剤およびキッカーを基本エラストマーに加える。
全体を当業者には公知の通常の方法により、開放型また
は密閉型のミキサーで均質化し、 ｂ）次いで、その様にして得られた混合物を通常の手順
にしたがって少なくとも２４時間放置し、 ｃ）その後、混合物を開放型ミキサー中で最終的に均質
化する。押出し機による加工は好ましくは、３０〜５０
℃で供給し、押出し機本体の温度を６０〜８０℃に、出
口を７０〜１００℃に調節して行う。続いて加硫を、通
常はオートクレーブ中、１２５〜１５０℃で行う。プレ
ス中の処理は通常１３０〜１６０℃で行う。後硬化はど
ちらの場合もオーブン中、通常は１８０〜２６０℃で２
０〜３５時間行い、膨潤時間（raising time) は５〜１
４時間である。
【００１３】本発明により製造した微孔質発泡製品はた
わみ性、耐摩耗性、弾性、液体に対する耐性、および耐
熱および耐光性が優れている。また、機械的特性も非常
に良く、特に圧縮永久ひずみ（特に高温における）が優
れている。その様な製品は、現在市販されている微孔質
発泡ゴムでは耐えることができない、特に過酷な条件に
さらされる用途に適している。これらの用途には、工業
用ガスケット、電気ケーブル被覆材、高温における断熱
材および防音材がある。下記の実施例は本発明の原理を
説明するためであって、本発明の範囲を制限するもので
はない。
【００１４】実施例１ 下記の組成を有する組成物Ａを製造した。 Tecnoflon ＮＭ （Ausimont製の共重合体で、フッ化ビニリデン８０モル％ およびヘキサフルオロプロペン２０モル％を含む） １００部 Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ１ （Ausimont製、Tecnoflon ＮＭ５０重量％および ビスフェノールＡＦ５０重量％を含む） ２phr Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ２ （Ausimont製、上記アミノホスホニウム塩（塩化物）３０重量％ およびTecnoflon ＮＭ７０重量％を含む） ３phr Gligogum４０００(Enichem Synthesisから市販の、 平均分子量約４，０００のポリオキシエチレングリコール） ０．３phr ステアリン酸亜鉛 ２phr ＴＰ９５［ThiokolCorp.製の アジピン酸ジ（ブトキシ−エトキシ−エチル）］ ２phr 組成物Ａ１００部に、 ＭｇＯ−ＤＥ（Eigenman-Veronelli製） １phr RhenofitＣＦ［Bayer 製のＣａ（ＯＨ）2 ］ ２phr Tremin２８３−６００ＥＳＴ（Quarzwerke製の、 アミノシランで処理したケイ酸カルシウム） １０phr ブラックＭＴ ５phr Porofor ＡＤＣ／Ｋ（Bayer 製のアゾジカルボンアミド） ３phr ＴＰ９５ ２phr を加えた。
【００１５】この組成物を、直径６mmの棒の製造に適し
た押出し機ItalＴＧ／６０ １５Ｄに供給した。温度は −供給区域 ４０℃ −本体 ６０℃ −ヘッド ８０〜９０℃ であった。スクリューは９r.p.m.の速度で回転させた。
続いて、タルクで被覆した押出し物を蒸気オートクレー
ブ中に入れ、約１４０℃、圧力約６気圧で９０分間処理
した。後硬化は、２００℃で２４時間、膨潤時間５時
間、または２３５℃で２４時間、膨潤時間８時間で行っ
た。処理の後、棒は直径が１０mmで、大きな気泡やしわ
がなく、寸法および気泡分布の一様性が優れていた。オ
ートクレーブ出口部分における棒の７．０３倍の拡大断
面写真を図１に示す。
【００１６】実施例２ 実施例１に記載の組成物Ａ１００部に、 ＭｇＯ−ＤＥ １phr RhenofitＣＦ ２phr Tremin２８３−６００ＥＳＴ １０phr Green Ｆ２Ｇ（Auschem 製の有機顔料） ２phr ＴｉＯ2 ２phr ＴＰ９５ ２phr Porofor ＡＤＣ／Ｋ ３phr を加えた。押出しおよび熱処理は実施例１と同様に行っ
た。処理後、棒は実施例１と同様の外観を示した。
【００１７】実施例３ 実施例１および２で製造した棒の物理−機械的特性を測
定した。密度およびＡＳＴＭ Ｄ４１２標準による引っ
張り試験（棒は適当なクランプにより固定した）の結果
を表１に示す。表２は、実施例１および２で得た棒の、
異なった熱後処理後の同様の結果を示す。表３および４
は、各種の圧縮永久ひずみ試験（ＡＳＴＭ Ｄ３９５標
準による）の条件および結果を、実施例１の棒（表３）
および実施例２の棒（表４）について示す。圧縮方向は
棒の軸に対して直角である。 表１ 密度および引っ張り試験 組成物 実施例１ 実施例２ 最高後硬化温度（℃） ２００ ２３５ ２００ ２３５ 密度（g/cm3 ） ０．６０ ０．６０ ０．６７ ０．６７ 硬度、ショアＡ（点） ２５ ２９ ３１ ３３ 引っ張り強度(MPa) １．０４ １．３０ １．２０ １．４１ 破断点伸び（％） １１０ ９０ １１６ ９３
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】実施例４ 実施例１の最終組成物に二塩基性リン酸鉛（REAGENS 製
のDyphos）３phr を加えた後、１１cmｘ１１cmｘ８mmの
板をプレス成形した。プレス中、圧力２００バール、１
３５℃で２５分間圧縮した。後硬化は、オーブン中、２
００℃で２４時間、膨潤時間８時間で行った。板の最終
寸法は１３cmｘ１３cmｘ１２mmであった。この板の外観
特性は実施例１の棒と同様であった。
【００２２】実施例５ 実施例２の最終組成物にCARBOCROM 製のＺｎＯ２．５ph
r を加えた後、実施例４の条件にしたがってプレス成形
を行った。この板の外観特性は実施例１の棒と同様であ
った。
【００２３】実施例６ 実施例１の棒と同じ寸法を有する棒を、フッ化ビニリデ
ン６５モル％、ヘキサフルオロプロペン２０％およびテ
トラフルオロエチレン１５％を含む、Ausimont製のター
ポリマーTecnoflon ＴＮ８０を含む組成物から製造し
た。この組成は下記のとおりである。 Tecnoflon ＴＮ８０ １００部 Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ１ （実施例１の組成物と同じ比率のエラストマー およびビスフェノールＡＦを含む） ２．５phr Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ２ （実施例１の組成物と同じ比率のエラストマー およびアミノホスホニウム塩を含む） ４．５phr Porofor ＡＤＣ／Ｋ ３phr ＭｇＯ−ＤＥ（Eigenman-Veronelli製） １phr Tremin２８３−６００ＥＳＴ １０phr Ｃａ（ＯＨ）2 ２phr ブラックＭＴ ５phr ステアリン酸亜鉛 ２phr Gligogum４０００ ０．３phr ＴＰ９５ ４phr 実施例１と同様に操作を行った。この板の外観特性は実
施例１の棒と同様であった。
【００２４】実施例７ 実施例６のターポリマーを含む組成物から微孔質発泡材
料の板を製造した。この組成は下記のとおりである。 Tecnoflon ＴＮ８０ １００部 Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ１ ２．５phr Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ２ ４．５phr Porofor ＭＤＣ／Ｋ ３phr ＭｇＯ−ＤＥ １phr Ｃａ（ＯＨ）2 ］ ２phr Tremin２８３−６００ＥＳＴ １０phr ブラックＭＴ ５phr ステアリン酸亜鉛 ２phr Gligogum４０００ ０．３phr ＴＰ９５ ４phr Dyphos ３phr 実施例４の条件により成形した。最終的な板の外観特性
は実施例１の棒と同様であった。
【００２５】実施例８〜１６ 表５に、押出し技術による、フッ化ビニリデン／ヘキサ
フルオロプロペン共重合体を基剤とする微孔質発泡硬化
製品の製造に適した、本発明の各種の組成物を示す。実
施例１の手順にしたがって製造した棒の外観はすべて実
施例１の棒と同様であった。
【００２６】
【表４】
【００２７】実施例１７〜２５ 表６に、圧縮成形による、フッ化ビニリデン／ヘキサフ
ルオロプロペン共重合体を基剤とする微孔質発泡硬化製
品の製造に適した、本発明の各種の組成物を示す。実施
例４の手順にしたがって製造した板の外観はすべて実施
例１の棒と同様であった。
【００２８】
【表５】
【００２９】実施例２６〜２７ 表７に、押出し技術による、フッ化ビニリデン／ヘキサ
フルオロプロペン／テトラフルオロエチレンターポリマ
ーを基剤とする微孔質発泡硬化製品の製造に適した、本
発明の２種類の組成物を示す。実施例１の手順にしたが
って製造した棒の外観はすべて実施例１の棒と同様であ
った。 表７ 押出し技術による発泡製品の製造に好適なＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマー を基剤とする組成物 実施例番号 ２６ ２７ Tecnoflon ＴＮ８０ １００ １００ Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ１ ２．５ ２．５ Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ２ ４．５ ４．５ Porofor ＡＤＣ／Ｋ ３ ３ ＭｇＯ−ＤＥ １ １ Ｃａ（ＯＨ）2 ２ ２ Tremin２８３−６００ＥＳＴ １０ １０ ブラックＭＴ ５ − グリーンＦ２Ｇ − ２ ＴｉＯ2 − ２ ステアリン酸亜鉛 ２ ２ Glicogum４０００ ０．３ ０．３ ＴＰ９５ ４ ４
【００３０】実施例２８〜２９ 表８に、圧縮成形による、フッ化ビニリデン／ヘキサフ
ルオロプロペン／テトラフルオロエチレンターポリマー
を基剤とする微孔質発泡硬化製品の製造に適した、本発
明の他の２種類の組成物を示す。実施例４の手順にした
がって製造した板はすべて実施例１の棒と同等の特性を
有していた。 表８ 圧縮成形による発泡製品の製造に好適なＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥターポリマーを 基剤とする組成物 実施例番号 ２８ ２９ Tecnoflon ＴＮ８０ １００ １００ Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ１ ２．５ ２．５ Tecnoflon ＦＯＲ Ｍ２ ４．５ ４．５ Porofor ＡＤＣ／Ｋ ３ ３ ＭｇＯ−ＤＥ １ １ Ｃａ（ＯＨ）2 ２ ２ Tremin２８３−６００ＥＳＴ １０ １０ ブラックＭＴ ５ − グリーンＦ２Ｇ − ２ ＴｉＯ2 − ２ ステアリン酸亜鉛 ２ ２ Glicogum４０００ ０．３ ０．３ ＴＰ９５ ４ ４ 上記の組成物は５phr のＺｎＯまたは３〜５phr のDyph
osをも含む。
【００３１】実施例３０〜３５（比較） これらの実施例は、Tecnoflon ＮＭ共重合体を基剤とす
るが、本発明にはしたがわない幾つかの組成物に関す
る。これらの組成物は、実施例４の手順にしたがい、１
３５℃で２５分間プレス成形した。プレスから出した
時、発泡の板は、表面の粗さ、大きな気泡、気泡の不規
則な寸法および不均一な分布の一つ以上の欠陥を有して
いた。そのため、オーブン中で後硬化させることができ
なかった。対応する組成物を表９に示す。 表９ 実施例番号 ３０ ３１ ３２ ３３ ３４ ３５ Tecnoflon NM 100 100 100 100 100 100 Tecnoflon FOR M1 1.5 1 1 2 1 1 Tecnoflon FOR M2 1.5 2 2 3 2 2 Porofor ADC/K - - - 3 4 4 Porofor TSH/75(1) - 4 - - - - Cellmic H(1) 5 - 5 - - - ポリエチレンAC/617A - - - - 3 - ＭｇＯ−ＤＥ 2 1 1 1 1 1 Ｃａ（ＯＨ）2 3 2 2 2 2 2 Bayferrox - - - - 5 - Tremin 600 EST - - - 10 - - Celite 350(2) - - - - - 5 ブラックＭＴ 10 10 10 5 10 5 ステアリン酸亜鉛 2 2 2 2 2 2 ＣａＯ - - - 3 - - Sumpar 2280 - - - - 0.5 - ＴＰ９５ - - - 3 3 3 Epon 828(3) - - - - 1 - （１）（ヒドラジド） （２）（白色充填材） （３）（可塑剤）
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製品（棒）の断面拡大写真（×７．０
３）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 27/16 71:02） (72)発明者 ジュセッペ、フィオリッロ イタリー国ミラノ、ビア、フォンタネッ リ、10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】押出しによる微孔質発泡硬化製品の製造に
    好適な、フッ化ビニリデン７８〜８３モル％およびヘキ
    サフルオロプロペン１７〜２２モル％を含むエラストマ
    ー性共重合体を基剤とする組成物であって、前記組成物
    が、 ａ）１２１℃におけるＭL 粘度（１' ＋１０' ）が ２５〜５０ムーニー度である 前記エラストマー性共重合体 １００重量部 ｂ）ビスフェノールＡＦ 約０．５〜１．０重量部 ｃ）第四ホスホニウムまたは アミノホスホニウム塩 約０．５〜１．０重量部 ｄ）アゾジカルボンアミド 約２．５〜５．０重量部 ｅ）ＭｇＯ 約１．０〜２．０重量部 ｆ）Ｃａ（ＯＨ）2 約１．０〜３．０重量部 ｇ）ステアリン酸亜鉛 約１．０〜３．０重量部 ｈ）平均分子量約が３，０００〜５，０００ であるポリオキシエチレングリコール 約０〜１．０重量部 ｉ）可塑剤 約１．０〜５．０重量部 を含み、第四ホスホニウム塩がトリフェニルベンジルホ
    スホニウム塩であり、第四アミノホスホニウム塩が１−
    クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，１−ジフェニル−１−
    （フェニルメチル）ホスホランアミン塩であり、可塑剤
    が、脂肪酸およびアジピン酸のエステル、エチレンオキ
    シドおよび／またはプロピレンオキシドの重縮合により
    得られるポリエーテル、低分子量ポリエチレン、フタル
    酸ジオクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）およ
    び可塑化特性を示す他のフタル酸誘導体、５，８，１
    １，１３，１６，１９−ヘキサオキサ−トリコサン、お
    よび無機担体上の、脂肪酸誘導体とシリコーンの縮合生
    成物からなる群から選択されることを特徴とする組成
    物。
  2. 【請求項２】圧縮成形による微孔質発泡硬化製品の製造
    に好適な、フッ化ビニリデン７８〜８３モル％およびヘ
    キサフルオロプロペン１７〜２２モル％を含むエラスト
    マー性共重合体を基剤とする組成物であって、前記組成
    物が、請求項１に記載のａ）〜ｈ）を請求項１に記載の
    比率で含み、さらに ｉ）請求項１に記載の可塑剤 約０〜５．０重量部 ｋ）ＺｎＯ 約３．５〜７．０重量部 または二塩基性亜リン酸鉛 約２．０〜６．０重量部 を含むことを特徴とする組成物。
  3. 【請求項３】押出しによる微孔質発泡硬化製品の製造に
    好適な、フッ化ビニリデン５０〜７９モル％、ヘキサフ
    ルオロプロペン１７〜２５モル％、およびテトラフルオ
    ロエチレン４〜２５モル％を含むエラストマー性ターポ
    リマーを基剤とする組成物であって、前記組成物が、 ａ）１２１℃におけるＭL 粘度（１' ＋１０' ）が ２５〜５０ムーニー度である 前記ターポリマー １００重量部 ｂ）ビスフェノールＡＦ 約１．０〜２．５重量部 ｃ）第四ホスホニウムまたは アミノホスホニウム塩 約１．０〜３．０重量部 ｄ）アゾジカルボンアミド 約２．５〜５．０重量部 ｅ）ＭｇＯ 約１．０〜２．０重量部 ｆ）Ｃａ（ＯＨ）2 約１．０〜３．０重量部 ｇ）ステアリン酸亜鉛 約１．０〜３．０重量部 ｈ）平均分子量約が３，０００〜５，０００ であるポリオキシエチレングリコール 約０〜１．０重量部 ｉ）可塑剤 約１．０〜５．０重量部 を含み、第四ホスホニウム塩がトリフェニルベンジルホ
    スホニウム塩であり、第四アミノホスホニウム塩が１−
    クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，１−ジフェニル−１−
    （フェニルメチル）ホスホランアミン塩であり、可塑剤
    が、脂肪酸およびアジピン酸のエステル、エチレンオキ
    シドおよび／またはプロピレンオキシドの重縮合により
    得られるポリエーテル、低分子量ポリエチレン、フタル
    酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ（２−エ
    チルヘキシル）および可塑化特性を示す他のフタル酸誘
    導体、５，８，１１，１３，１６，１９−ヘキサオキサ
    −トリコサン、および無機担体上の、脂肪酸誘導体とシ
    リコーンの縮合生成物からなる群から選択されることを
    特徴とする組成物。
  4. 【請求項４】圧縮成形による微孔質発泡硬化製品の製造
    に好適な、フッ化ビニリデン５０〜７９モル％、ヘキサ
    フルオロプロペン１７〜２５モル％、およびテトラフル
    オロエチレン４〜２５モル％を含むエラストマー性ター
    ポリマーを基剤とする組成物であって、前記組成物が、
    請求項３に記載のａ）〜ｈ）を請求項３に記載の比率で
    含み、さらに ｉ）請求項３に記載の可塑剤 約０〜５．０重量部 ｋ）ＺｎＯ 約２．０〜７．０重量部 または二塩基性亜リン酸鉛 約２．０〜６．０重量部 を含むことを特徴とする組成物。
  5. 【請求項５】フッ化ビニリデン、ペルフルオロプロペン
    および所望によりテトラフルオロエチレンからなるエラ
    ストマー性重合体を基剤とする微孔質発泡硬化製品の押
    出しによる製造方法であって、請求項１または３に記載
    の組成物を押出しに付し、１２５〜１５０℃の温度で硬
    化させ、最後に１８０〜２６０℃の温度で２０〜３５時
    間後硬化させ、膨潤時間を５〜１４時間にすることを特
    徴とする方法。
  6. 【請求項６】フッ化ビニリデン、ペルフルオロプロペン
    および所望によりテトラフルオロエチレンのエラストマ
    ー性重合体を基剤とする微孔質発泡硬化製品の圧縮成形
    による製造方法であって、請求項２または４に記載の組
    成物を１３０〜１６０℃の温度でプレス中で成形し、次
    いで１８０〜２６０℃の温度で２０〜３５時間後効果さ
    せ、膨潤時間を５〜１４時間にすることを特徴とする方
    法。
  7. 【請求項７】フッ化ビニリデン７８〜８３モル％および
    ヘキサフルオロプロペン１７〜２２モル％を含むエラス
    トマー性共重合体を基剤とすることを特徴とする微孔質
    発泡硬化製品。
  8. 【請求項８】請求項１または２に記載の組成物から出発
    して製造されることを特徴とする、請求項７に記載の製
    品。
  9. 【請求項９】フッ化ビニリデン５０〜７９モル％、ヘキ
    サフルオロプロペン１７〜２５モル％、およびテトラフ
    ルオロエチレン４〜２５モル％を含むエラストマー性タ
    ーポリマーを基剤とする微孔質発泡硬化製品。
  10. 【請求項１０】請求項３または４に記載の組成物から出
    発して製造されることを特徴とする、請求項９に記載の
    製品。
JP15297493A 1992-05-29 1993-05-31 微孔質発泡製品の製造に適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、および所望によりテトラフルオロエチレンからなるエラストマー性重合体を基剤とする組成物 Expired - Lifetime JP3323284B2 (ja)

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