JP2018527449A - フルオロエラストマー組成物 - Google Patents
フルオロエラストマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018527449A JP2018527449A JP2018514272A JP2018514272A JP2018527449A JP 2018527449 A JP2018527449 A JP 2018527449A JP 2018514272 A JP2018514272 A JP 2018514272A JP 2018514272 A JP2018514272 A JP 2018514272A JP 2018527449 A JP2018527449 A JP 2018527449A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoroelastomer
- group
- phr
- mol
- per
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 128
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- -1 for example Chemical compound 0.000 claims description 22
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 4
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 claims description 4
- VERMEZLHWFHDLK-UHFFFAOYSA-N tetrahydroxybenzene Natural products OC1=CC=C(O)C(O)=C1O VERMEZLHWFHDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- MXXFMIQVWPMONH-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-(2-fluoro-2-methoxyethenoxy)-1-methoxyethene Chemical compound FC(=COC=C(F)OC)OC MXXFMIQVWPMONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5-tetrafluoro-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(F)(F)O1 HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N trihydroxybenzene Natural products OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N orcinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(O)=C1 OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006737 (C6-C20) arylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- GPASWZHHWPVSRG-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C=C1O GPASWZHHWPVSRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 description 1
- ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1O ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000004977 cycloheptylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012761 high-performance material Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000007344 nucleophilic reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 239000012934 organic peroxide initiator Substances 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N phospholane Chemical compound C1CCPC1 GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004850 phospholanes Chemical class 0.000 description 1
- VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N phosphorane Chemical class [PH5] VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/222—Vinylidene fluoride with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/225—Vinylidene fluoride with non-fluorinated comonomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(a)フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位および少なくとも1種の追加の(ペル)フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むフッ化ビニリデンベースフルオロエラストマー[フルオロエラストマー(A)]であって、
− 1.5〜3.5の多分散性指数(IMWD)を有し、
− 少なくとも3ミリモル/kgおよび多くても6ミリモル/kgの式−CF2CH2OHの極性末端基の量を含み、
− 以下の不等式:
[−CF2CH2OH]+[−CF2H]+[−CF2CH3]+[−OC(O)RH]≦30+(2×106)/Mn
を満たすような量で式−CF2H、−CF2CH3および任意選択で、−OC(O)−RH(RHは、C1〜C6アルキル基である)の鎖末端基をさらに含む、フルオロエラストマー(A)、
(b)少なくとも1種のポリヒドロキシル化硬化剤;
(c)少なくとも1種の促進剤;
(d)2価の金属酸化物からなる群から選択される少なくとも1種の金属酸化物;ならびに
(e)任意選択で、少なくとも1種の金属水酸化物であって、存在する場合、前記金属水酸化物の量は、フルオロエラストマー(A)の100重量部に基づいて、3phr未満である、金属水酸化物
を含む、フルオロエラストマー組成物に関する。
【選択図】図1
Description
本出願は、2015年9月18日に出願された米国仮特許出願第62/220556号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
したがって、本発明は、
(a)フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位および少なくとも1種の追加の(ペル)フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むフッ化ビニリデンベースフルオロエラストマー[フルオロエラストマー(A)]であって、
− 1.5〜3.5の多分散性指数(IMWD)を有し、
− 少なくとも3ミリモル/kgおよび多くても6ミリモル/kgの式−CF2CH2OHの極性末端基の量を含み、
以下の不等式:
[−CF2CH2OH]+[−CF2H]+[−CF2CH3]+[−OC(O)RH]≦30+(2×106)/Mnを満たすような量で、
− 式−CF2H、−CF2CH3および任意選択で−OC(O)−RH(RHは、C1〜C6アルキル基である)の鎖末端基をさらに含む、フルオロエラストマー(A)、
(b)少なくとも1種のポリヒドロキシル化硬化剤;
(c)少なくとも1種の促進剤;
(d)2価の金属酸化物からなる群から選択される少なくとも1種の金属酸化物;ならびに
(e)任意選択で、少なくとも1種の金属水酸化物であって、存在するならば、前記金属水酸化物の量が、フルオロエエラストマー(A)の100重量部に基づいて、3phr未満である、金属水酸化物
を含む、フルオロエラストマー組成物に関する。
(a)C2〜C8ペルフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン(TFE)およびヘキサフルオロプロピレン(HFP);
(b)VDFとは異なる水素含有C2〜C8オレフィン、例えば、フッ化ビニル(VF)、トリフルオロエチレン(TrFE)、式CH2=CH−Rf(式中、Rfは、C1〜C6ペルフルオロアルキル基である)のペルフルオロアルキルエチレン;
(c)C2〜C8クロロおよび/またはブロモおよび/またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE);
(d)式CF2=CFORf(式中、Rfは、C1〜C6(ペル)フルオロアルキル基、例えば、CF3、C2F5、C3F7である)の(ペル)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE);
(e)式CF2=CFOX(式中、Xは、カテナリー酸素原子を含むC1〜C12((ペル)フルオロ)−オキシアルキル、例えば、ペルフルオロ−2−プロポキシプロピル基である)の(ペル)フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル;
(f)式:
(式中、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6は、互いに等しいかまたは異なり、フッ素原子、および1個または2個以上の酸素原子を任意選択で含む、C1〜C6(ペル)フルオロアルキル基、例えば、特に−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3から独立して選択される)
を有する(ペル)フルオロジオキソール;好ましくは、ペルフルオロジオキソール;
(g)式:
CFX2=CX2OCF2OR’’f
(式中、R’’fは、直鎖または分岐のC1〜C6(ペル)フルオロアルキル;C5〜C6環状(ペル)フルオロアルキル;および1〜3個のカテナリー酸素原子を含む、直鎖または分岐のC2〜C6(ペル)フルオロオキシアルキルの中から選択され、X2=F、Hであり;好ましくは、X2はFであり、R’’fは、−CF2CF3(MOVE1);−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である)
を有する(ペル)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル(以下、MOVE)
である。
− 一般式:
(式中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに等しいかまたは異なり、H、ハロゲン、または1個以上の酸素基を恐らくは含む、C1〜C5の任意選択でハロゲン化された基であり;Zは、酸素原子を任意選択で有する、直鎖もしくは分岐のC1〜C18の任意選択でハロゲン化されたアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または(ペル)フルオロポリオキシアルキレン基である)
を有する少なくとも1種のビス−オレフィン[ビス−オレフィン(OF)]に由来する繰り返し単位;
− VDFおよびHFPとは異なる少なくとも1種の(ペル)フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位;ならびに
− 少なくとも1種の水素化モノマーに由来する繰り返し単位
の1種以上を含んでもよい。
(式中、jは、2〜10、好ましくは4〜8の整数であり、R1、R2、R3、R4は、互いに等しいかまたは異なり、H、FまたはC1〜5アルキルもしくは(ペル)フルオロアルキル基である);
(式中、Aのそれぞれは、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、F、Cl、およびHから独立して選択され;Bのそれぞれは、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、F、Cl、HおよびORB(ここで、RBは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ化または塩素化され得る分岐または直鎖のアルキル基である)から独立して選択され;Eは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択でフッ素化された、2〜10個の炭素原子を有する2価の基であり;好ましくはEは、−(CF2)m−基(mは、3〜5の整数である)であり;(OF−2)タイプの好ましいビス−オレフィンは、F2C=CF−O−(CF2)5−O−CF=CF2である);
(式中、E、AおよびBは、上で定義されたものと同じ意味を有し;R5、R6、R7は、互いに等しいかまたは異なり、H、FまたはC1〜5アルキルもしくは(ペル)フルオロアルキル基である)
に従うものからなる群から選択される。
(i)フッ化ビニリデン(VDF)45〜85%;ヘキサフルオロプロペン(HFP)15〜45%;テトラフルオロエチレン(TFE)0〜30%;
(ii)フッ化ビニリデン(VDF)20〜30%;ヘキサフルオロプロペン(HFP)18〜27%;C2〜C8非フッ素化オレフィン(Ol)5〜30%;ペルフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)0〜35%;ビスオレフィン(OF)0〜5%;
(iii)フッ化ビニリデン(VDF)60〜75%;ヘキサフルオロプロペン(HFP)10〜25%;テトラフルオロエチレン(TFE)0〜20%;ペルフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)1〜15%
を有するものである。
[−CF2CH2OH]+[−CF2H]+[−CF2CH3]+[−OC(O)RH]≦30+(2×106)/Mn
を満たすような鎖末端の合計数を有する。
(式中、
− Z’は、2価のC1〜C13アルキルまたはアルキリデン基、少なくとも1個の塩素またはフッ素原子で任意選択で置換されたC4〜C13脂環式基、C6〜C13芳香族またはアリールアルキレン基;チオ(−S−)、オキシ(−O−)、カルボニル(−C(O)−)、スルフィニル(−S(O)−)およびスルホニル基(−SO2−)からなる群から選択され;
− xは、0または1であり;
− uは、互いに等しいかまたは異なり、出現するごとに独立して、少なくとも1、好ましくは1または2の整数であり;
− ここで、フェニル環は、塩素、フッ素、臭素;−CHO、C1〜C8アルコキシ基、−COOR10基(ここで、R10は、HまたはC1〜C8アルキル、C6〜C14アリール、C4〜C12シクロアルキルである)からなる群から選択される1個以上の置換基で任意選択で置換され得る)のビスフェノール
が挙げられる。
(式中、
− Qは、窒素、リン、ヒ素、アンチモン、硫黄;好ましくはリンまたは窒素からなる群から選択され;
− XIは、好ましくはハロゲン化物、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、水酸化物、アルコキシド、フェネート、ビスフェネートからなる群から選択される、有機または無機アニオンであり;
− nは、XIアニオンの原子価であり;
− R2、R3、R4、R5のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、
C1〜C20アルキル基、C6〜C20アリール基、C6〜C20アリールアルキル基、C1〜C20アルケニル基;
塩素、フッ素、臭素から選択されるハロゲン;
シアノ基、式−ORBまたは−COORB(式中、RBは、アルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルケニルである)の基
からなる群から選択される、その他からの1つであり;ここで、R2、R3、R4、R5から選択される2個の基は、Qと環状構造を形成してもよく;
但し、Qが硫黄原子である場合、R2、R3、R4、R5基の1個は存在しないことを条件とする)
に従う。
{[P(NR6R7)nR8 4−n]+}qYq−(AP−1)
{[R8 3−r(NR6R7)rP−E−P(NR6R7)rR8 3−r]2+}{Yq−}2/q(AP−2)
(式中、
− R6、R7およびR8のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、
C1〜C18アルキル基(好ましくはC1〜C12アルキル基);C4〜C7シクロアルキル基;C6〜C18アリール基(好ましくはC6〜C12アリール基);C6〜C18アリールアルキル基(好ましくはC6〜C12アリールアルキル基);
1個または2個以上のヒドロキシル基または酸素エーテル基を含む、C1〜C18オキシアルキル基
からなる群から独立して選択され;
ここで、R6、R7およびR8は、ハロゲン、CN、OH、カルブアルコキシ基を任意選択で有し得;R6およびR7は、窒素原子とヘテロ環式環を形成し得;
− Eは、C1〜C62価アルキレン基、オキシアルキレン基またはC6〜C12アリーレン基であり;
− nは、1〜4の整数であり;
− rは、1〜3の整数であり;
− qは、アニオンYの原子価であり、好ましくは1〜2の整数であり;
− Yは、原子価qを有する有機または無機アニオンであり;Yは、ハロゲン化物、過塩素酸塩、硝酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩、ステアリン酸塩、ハロ酢酸塩、パラ−トルエンスルホン酸塩、フェネート、ビスフェネート、水酸化物から選択され得;Yはまた、錯アニオン、例えば、ZnCl4 2−、CdCl4 2−、NiBr4 2−、HgI3 −であり得る)
に従う。
(式中、
− Ar’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、任意選択で置換されたアリール基、好ましくは任意選択で置換されたフェニル基または任意選択で置換されたナフチル基であり;
− R10およびR11のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、−H、−CN、C1−C〜8アルキル基、−O−C(O)−R12基、−C(O)−R12基、−NR13−C(O)−R12基(R12は、C1〜C6(シクロ)アルキル基であり、R13は、HまたはC1〜C6(シクロ)アルキル基である)からなる群から独立して選択され、
R10およびR11は、P=C結合の炭素原子と一緒に環式基を恐らくは形成する)
に従う。
[(R14)3P=N=P(R14)3]+}zXz−(I)
(式中、
− R14は、出現するごとに互いに等しいかまたは異なり、O、N、S、ハロゲンからなる群から選択されるヘテロ原子を含む1個または2個以上の基を任意選択で含む、C1〜C12炭化水素基からなる群から選択され;
− Xは、原子価z(zは、整数、一般に1または2である)のアニオンである)
に従う。
の1,1−ジフェニル−1−ベンジル−N−ジエチル−ホスホラミンの塩である。
調製実施例1
460rpmで動作する機械式撹拌機を備えた22リットルの反応器に、14.5lの脱イオン水および39gの酢酸エチルを導入した。反応器を加熱し、85℃の設定点温度に維持し;次いで、フッ化ビニリデン(VDF)(78.5モル%)とヘキサフルオロプロペン(HFP)(21.5モル%)との混合物を添加して、20バールの最終圧力に到達させた。次いで、開始剤として19gの過硫酸アンモニウム(APS)を導入した。VDF(78.5モル%)とHFP(21.5モル%)とのガス状混合物の合計6600gまでの連続供給によって、圧力を20バールの設定点に維持した。次いで、反応器を冷却し、通気させ、ラテックスを回収した。ラテックスを硫酸アルミニウムで処理し、水相から分離させ、脱塩水で洗浄し、対流オーブン中90℃で16時間乾燥させた。NMRによる得られたポリマーの組成およびGPCによる分子量分布を、表1に要約する。
460rpmで動作する機械式撹拌機を備えた22リットルの反応器に、14.5lの脱イオン水および27gの酢酸エチルを導入した。反応器を加熱し、85℃の設定点温度に維持し;次いで、フッ化ビニリデン(VDF)(78.5モル%)とヘキサフルオロプロペン(HFP)(21.5モル%)との混合物を添加して、20バールの最終圧力に到達させた。次いで、開始剤として16gの過硫酸アンモニウム(APS)を導入した。VDF(78.5モル%)とHFP(21.5モル%)とのガス状混合物の合計で6600gまでの連続供給によって、圧力を20バールの設定点に維持した。次いで、反応器を冷却し、通気させ、ラテックスを回収した。ラテックスを硫酸アルミニウムで処理し、水相から分離させ、脱塩水で洗浄し、対流オーブン中90℃で16時間乾燥させた。NMRによる得られたポリマーの組成およびGPCによる分子量分布を、表1に要約する。
460rpmで動作する機械式撹拌機を備えた22リットルの反応器に、14.5lの脱イオン水および15gの酢酸エチルを導入した。反応器を加熱し、85℃の設定点温度に維持し;次いで、フッ化ビニリデン(VDF)(78.5モル%)とヘキサフルオロプロペン(HFP)(21.5モル%)との混合物を添加して、20バールの最終圧力に到達させた。次いで、開始剤として13gの過硫酸アンモニウム(APS)を導入した。VDF(78.5モル%)とHFP(21.5モル%)とのガス状混合物の合計で6600gまでの連続供給によって、圧力を20バールの設定点に維持した。次いで、反応器を冷却し、通気させ、ラテックスを回収した。ラテックスを硫酸アルミニウムで処理し、水相から分離させ、脱塩水で洗浄し、対流オーブン中90℃で16時間乾燥させた。NMRによる得られたポリマーの組成およびGPCによる分子量分布を、表1に要約する。
460rpmで動作する機械式撹拌機を備えた22リットルの反応器に、14.5lの脱イオン水および75gの酢酸エチルを導入した。反応器を加熱し、85℃の設定点温度に維持し;次いで、フッ化ビニリデン(VDF)(78.5モル%)とヘキサフルオロプロペン(HFP)(21.5モル%)との混合物を添加して、20バールの最終圧力に到達させた。次いで、開始剤として27gの過硫酸アンモニウム(APS)を導入した。VDF(78.5モル%)とHFP(21.5モル%)とのガス状混合物の合計で6600gまでの連続供給によって、圧力を20バールの設定点に維持した。次いで、反応器を冷却し、通気させ、ラテックスを回収した。ラテックスを硫酸アルミニウムで処理し、水相から分離させ、脱塩水で洗浄し、対流オーブン中90℃で16時間乾燥させた。NMRによる得られたポリマーの組成およびGPCによる分子量分布を、表1に要約する。
460rpmで動作する撹拌機を備えた22リットルの水平反応器に、14.5lの水、および600の平均分子量を有する、式:CF2ClO(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH(式中、n/m=10である)の31mlのペルフルオロポリオキシアルキレンと、31mlの30体積%NH4OH水溶液と、63mlの脱塩水と、450の平均分子量を有し、式:CF3O(CF2CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3(n/m=20である)の20mlのGALDEN(登録商標)D02ペルフルオロポリエーテルとを混合することによって予め得られた、145mlのマイクロエマルションを導入した。反応器を122℃まで加熱し、次いで、気相の以下の組成:VDF=53モル%、HFP=47モル%を有するまで、モノマーを供給することによって37相対バールの圧力にした。30gのジ−tert−ブチルペルオキシド(DTBP)の供給によって、反応が開始し、VDF=78.5モル%、HFP=21.5モル%により形成された混合物を供給することによって重合全体の間、圧力を一定に保つ。酢酸エチル連鎖移動剤(16g)を、VDF消費に応じて段階的に添加した。4,600gに相当する予め固定した量のモノマー混合物が反応した後、反応を止めた。次いで、ラテックスを、電解質剤(硫酸アルミニウム)を使用することによって凝析させ、洗浄し、80℃で24時間乾燥させた。
フルオロエラストマーを、オープンミルで以下の表に詳述される添加剤と配合した。プラークおよびOリング(サイズクラス=214)を加圧金型中で硬化させ、次いで以下に特定される条件(時間、温度)で空気循環オーブン中で後処理した。
M50は、50%の伸びにおけるMPa単位での引張り強度であり、
M100は、100%の伸びにおけるMPa単位での引張り強度であり、
T.S.は、MPa単位での引張り強さであり、
E.B.は、%単位での破断点伸びである。
ML=最小トルク(ポンド×インチ)
MH=最大トルク(ポンド×インチ)
ΔM=MH−ML(ポンド×インチ)
tS2=スコーチ時間、MLから2単位上昇するための時間(秒);
t’90=90%の硬化状態までの時間(秒)。
− 高い硬化速度が発明化合物について達成される一方で、4Cの比較の実施例は、フルオロエラストマー(A)中式−CF2CH2OHの極性末端基の量を6ミリモル/kgの限界を超えて増加させることは、前記硬化速度に悪影響を与える;
− より高いM50およびM100値を有する改善された機械的特性が、本発明のフルオロエラストマー組成物によって達成される;
− より低い圧縮永久歪み値により明らかなとおりに、改善されたシーリング特性が、本発明のフルオロエラストマー組成物によって達成される。
Claims (16)
- (a)フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位および少なくとも1種の追加の(ペル)フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むフッ化ビニリデンベースフルオロエラストマー[フルオロエラストマー(A)]であって、
− 1.5〜3.5の多分散性指数(IMWD)を有し、
− 少なくとも3ミリモル/kgおよび多くても6ミリモル/kgの式−CF2CH2OHの極性末端基の量を含み、
− 以下の不等式:
[−CF2CH2OH]+[−CF2H]+[−CF2CH3]+[−OC(O)RH]≦30+(2×106)/Mnを満たすような量で式−CF2H、−CF2CH3、および任意選択で、−OC(O)−RH(RHは、C1−C6アルキル基である)の鎖末端基をさらに含む、フルオロエラストマー(A)、
(b)少なくとも1種のポリヒドロキシル化硬化剤;
(c)少なくとも1種の促進剤;
(d)2価の金属酸化物からなる群から選択される少なくとも1種の金属酸化物;ならびに
(e)任意選択で、少なくとも1種の金属水酸化物であって、前記金属水酸化物の量は、存在する場合、フルオロエラストマー(A)の100重量部に基づいて、3phr未満である、金属水酸化物
を含む、フルオロエラストマー組成物。 - 前記フルオロエラストマー(A)が、前記フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して、VDFに由来する少なくとも15モル%、好ましくは少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも35モル%の繰り返し単位を含み、および/または前記フルオロエラストマー(A)が、前記フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して、VDFに由来する多くても85モル%、好ましくは多くても80モル%、より好ましくは多くても78モル%の繰り返し単位を含む、請求項1に記載のフルオロエラストマー組成物。
- 前記フルオロエラストマー(A)に含まれる繰り返し単位がそれに由来する、(ペル)フッ素化モノマーが、特に、
(a)C2〜C8ペルフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン(TFE)およびヘキサフルオロプロピレン(HFP);
(b)VDFとは異なる水素含有C2〜C8オレフィン、例えば、フッ化ビニル(VF)、トリフルオロエチレン(TrFE)、式CH2=CH−Rf(式中、Rfは、C1〜C6ペルフルオロアルキル基である)のペルフルオロアルキルエチレン;
(c)C2〜C8クロロおよび/またはブロモおよび/またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE);
(d)式CF2=CFORf(式中、Rfは、C1〜C6(ペル)フルオロアルキル基、例えば、CF3、C2F5、C3F7である)の(ペル)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE);
(e)式CF2=CFOX(式中、Xは、カテナリー酸素原子を含むC1〜C12((ペル)フルオロ)−オキシアルキル、例えば、ペルフルオロ−2−プロポキシプロピル基である]の(ペル)フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル;
(f)式:
(式中、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6は、互いに等しいかまたは異なり、フッ素原子、および1個または2個以上の酸素原子を任意選択で含む、C1〜C6(ペル)フルオロアルキル基、例えば、特に−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3の中から独立して選択される)
を有する(ペル)フルオロジオキソール;好ましくは、ペルフルオロジオキソール;
(g)式:
CFX2=CX2OCF2OR’’f
(式中、R’’fは、直鎖または分岐のC1〜C6(ペル)フルオロアルキル;C5〜C6環状(ペル)フルオロアルキル;および1〜3個のカテナリー酸素原子を含む、直鎖または分岐のC2〜C6(パー)フルオロオキシアルキルの中から選択され、X2=F、Hであり;好ましくは、X2はFであり、R’’fは、−CF2CF3(MOVE1)、−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である)
を有する(ペル)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル(以下、MOVE)
である、請求項1または2に記載のフルオロエラストマー組成物。 - 前記フルオロエラストマー(A)が、VDFに由来する繰り返し単位に加えて、前記フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して、HFPに由来する繰り返し単位を少なくとも10モル%、好ましくは少なくとも12モル%、より好ましくは少なくとも15モル%の量で、および/または前記フルオロエラストマーの全繰り返し単位に対して、多くても45モル%、好ましくは多くても40モル%、より好ましくは多くても35モル%の量で含む、請求項1から3のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
- 前記フルオロエラストマー(A)が、VDFおよびHFPに由来する繰り返し単位に加えて、以下:
− 一般式:
(式中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに等しいかまたは異なり、H、ハロゲン、または1個以上の酸素基を恐らくは含む、C1〜C5の任意選択でハロゲン化された基であり;Zは、酸素原子を任意選択で有する、直鎖もしくは分岐のC1〜C18の任意選択でハロゲン化されたアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または(ペル)フルオロポリオキシアルキレン基である)
を有する少なくとも1種のビス−オレフィン[ビス−オレフィン(OF)]に由来する繰り返し単位;
− VDFおよびHFPとは異なる少なくとも1種の(ペル)フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位;ならびに
− 少なくとも1種の水素化モノマーに由来する繰り返し単位
の1つ以上を含む、請求項4に記載のフルオロエラストマー組成物。 - フルオロエラストマー(A)が、以下の組成(モル%単位)を有するもの:
(i)フッ化ビニリデン(VDF)45〜85%;ヘキサフルオロプロペン(HFP)15〜45%;テトラフルオロエチレン(TFE)0〜30%;
(ii)フッ化ビニリデン(VDF)20〜30%;ヘキサフルオロプロペン(HFP)18〜27%;C2〜C8非フッ素化オレフィン(Ol)5〜30%;ペルフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)0〜35%;ビス−オレフィン(OF)0〜5%;
(iii)フッ化ビニリデン(VDF)60〜75%;ヘキサフルオロプロペン(HFP)10〜25%;テトラフルオロエチレン(TFE)0〜20%;ペルフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)1〜15%
からなる群から選択される、請求項5に記載のフルオロエラストマー組成物。 - フルオロエラストマー(A)が、少なくとも3.5ミリモル/kg、および/または好ましくは多くても5ミリモル/kgの式−CF2CH2OHの極性末端基の量を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
- 前記ポリヒドロキシル化硬化剤が、ジヒドロキシ、トリヒドロキシおよびテトラヒドロキシベンゼン、ナフタレンまたはアントラセン;式(B):
[式中、
− Z’は、少なくとも1個の塩素またはフッ素原子で任意選択で置換された、2価のC1〜C13アルキルまたはアルキリデン基、C4〜C13脂環式基、C6〜C13芳香族またはアリールアルキレン基;チオ(−S−)、オキシ(−O−)、カルボニル(−C(O)−)、スルフィニル(−S(O)−)およびスルホニル基(−SO2−)からなる群から選択され;
− xは、0または1であり;
− uは、互いに等しいかまたは異なり、出現するごとに独立して、少なくとも1、好ましくは1または2の整数であり;
− ここで、フェニル環は、塩素、フッ素、臭素;−CHO,C1〜C8アルコキシ基、−COOR10基(ここで、R10は、HまたはC1〜C8アルキル、C6〜C14アリール、C4〜C12シクロアルキルである)からなる群から選択される1個以上の置換基で任意選択で置換され得る]のビスフェノールからなる群から選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。 - 前記ポリヒドロキシル化硬化剤の量が、前記フルオロエラストマー(A)の重量に対して、少なくとも0.5phr、好ましくは少なくとも1phr、および/または一般に多くても15phr、好ましくは多くても10phrである、請求項1から8のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
- 前記促進剤が、有機オニウム化合物、アミノ−ホスホニウム誘導体、ホスホラン、イミン化合物からなる群から選択され、ならびに/または前記促進剤の量が、前記フルオロエラストマー(A)の重量に対して、少なくとも0.05phr、好ましくは少なくとも0.1phr、および/もしくは一般に多くても10phr、好ましくは多くても5phrである、請求項1から9のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
- 前記金属酸化物が、ZnO、MgO、PbO、およびそれらの混合物からなる群から選択され、MgOが好ましく、ならびに/または前記金属酸化物の量が、前記フルオロエラストマー(A)の重量に対して、少なくとも0.5phr,好ましくは少なくとも1phr、および/もしくは一般に多くても25phr、好ましくは多くても15phr、より好ましくは多くても10phrである、請求項1から10のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物であって、フッ素化界面活性剤を実質的に含まず、これは、前記フッ素化界面活性剤が、非存在であるか、または前記フルオロエラストマー(A)の重量に対して、100ppmを超えない、好ましくは50ppmを超えない、より好ましくは10ppmを超えない量で含まる、のいずれかを意味する、フルオロエラストマー組成物。
- 請求項1から12のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物を製造するための方法であって、(a)フルオロエラストマー(A);(b)少なくとも1種のポリヒドロキシル化硬化剤;(c)少なくとも1種の促進剤;(d)2価の金属酸化物からなる群から選択される少なくとも1種の金属酸化物;および(e)任意選択で、少なくとも1種の金属水酸化物であって、存在する場合、前記金属水酸化物の量は、フルオロエラストマー(A)の100重量部に基づいて、3phr未満である、金属水酸化物を混合するステップを含む、方法。
- 前記フルオロエラストマー組成物が、フッ素化界面活性剤を実質的に含まない、請求項13に記載の方法であって、フルオロ界面活性剤の非存在下および任意選択で、式RH’OC(O)RH(RH and RH’は、C1〜C6アルキル基である)の連鎖移動剤の存在下で加硫酸塩ラジカル開始剤により開始される水性エマルション重合によって前記フルオロエラストマー(A)を生成させ、前記フルオロエラストマー(A)を凝析および乾燥により回収し、請求項13で詳述されたのと同じものを混合するステップを含む、方法。
- 請求項1から12のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー(A)を含む組成物を使用するステップを含む、造形物品を二次加工するための方法。
- 請求項1から12のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー組成物を成形し、および硬化させることによって得られる硬化物品であって、好ましくはパイプ、継手、Oリング、およびホースである、硬化物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201562220556P | 2015-09-18 | 2015-09-18 | |
US62/220,556 | 2015-09-18 | ||
PCT/EP2016/072051 WO2017046379A1 (en) | 2015-09-18 | 2016-09-16 | Fluoroelastomer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018527449A true JP2018527449A (ja) | 2018-09-20 |
JP7071258B2 JP7071258B2 (ja) | 2022-05-18 |
Family
ID=57003484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018514272A Active JP7071258B2 (ja) | 2015-09-18 | 2016-09-16 | フルオロエラストマー組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11015004B2 (ja) |
EP (1) | EP3350237B1 (ja) |
JP (1) | JP7071258B2 (ja) |
CN (1) | CN108290985B (ja) |
WO (1) | WO2017046379A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022059576A1 (ja) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12037428B2 (en) * | 2018-11-02 | 2024-07-16 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition and molded article |
EP3941974B1 (en) * | 2019-03-20 | 2023-11-08 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Fluoroelastomer composition |
CN113795538A (zh) | 2019-05-10 | 2021-12-14 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 含全氟环丁烷单体的制备方法 |
US10759697B1 (en) | 2019-06-11 | 2020-09-01 | MSB Global, Inc. | Curable formulations for structural and non-structural applications |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0693125A (ja) * | 1992-05-29 | 1994-04-05 | Ausimont Spa | 微孔質発泡製品の製造に適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、および所望によりテトラフルオロエチレンからなるエラストマー性重合体を基剤とする組成物 |
JPH08301940A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Ausimont Spa | 極性末端基が存在しないフルオロエラストマーとその製法 |
WO2008050588A1 (fr) * | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Unimatec Co., Ltd. | Elastomère fluoré destiné au moulage d'un composant pour conduite de carburant et composition comprenant celui-ci |
JP2014513184A (ja) * | 2011-05-03 | 2014-05-29 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | フルオロエラストマーの製造方法 |
WO2015066166A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization using non-fluorinated polyhydroxy emulsifiers |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3876654A (en) | 1970-12-23 | 1975-04-08 | Du Pont | Fluoroelastomer composition |
US3752787A (en) | 1972-01-28 | 1973-08-14 | Du Pont | Fluoroelastomer composition containing a triarylphosphorane vulcanization accelerator |
DK553478A (da) | 1977-12-14 | 1979-06-15 | Montedison Spa | Vulkaniserbare blandinger paa basis af vinylidenfluoridelastomere samt fremgangsmaade til vulkanisering af saadanne blandinger |
FR2414519A1 (fr) | 1978-01-16 | 1979-08-10 | Rhone Poulenc Ind | Copolymeres organopolysiloxaniques polysequences cristallins et leurs procedes de preparation |
IT1163158B (it) | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Acceleranti per la vulcanizzazione di copolimeri elastomerici |
CA1265288A (en) | 1984-11-22 | 1990-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition |
CA1328533C (en) | 1988-04-01 | 1994-04-12 | Werner Marie Aschille Grootaert | Fluoroelastomer composition |
US4985520A (en) * | 1988-07-29 | 1991-01-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Fluoroelastomer having excellent processability |
IT1269845B (it) | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
US5955556A (en) * | 1995-11-06 | 1999-09-21 | Alliedsignal Inc. | Method of manufacturing fluoropolymers |
ITMI20020598A1 (it) | 2002-03-22 | 2003-09-22 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili |
US7521513B2 (en) * | 2006-11-29 | 2009-04-21 | Dupont Performance Elastomers Llc | Semi-batch process for producing fluoroelastomers |
WO2010101304A1 (en) * | 2009-03-05 | 2010-09-10 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoroelastomer, curable composition and cured rubber article |
US10377843B2 (en) * | 2014-05-12 | 2019-08-13 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for the controlled polymerization of fluoromonomers |
-
2016
- 2016-09-16 EP EP16770904.7A patent/EP3350237B1/en active Active
- 2016-09-16 JP JP2018514272A patent/JP7071258B2/ja active Active
- 2016-09-16 US US15/760,810 patent/US11015004B2/en active Active
- 2016-09-16 CN CN201680067288.1A patent/CN108290985B/zh active Active
- 2016-09-16 WO PCT/EP2016/072051 patent/WO2017046379A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0693125A (ja) * | 1992-05-29 | 1994-04-05 | Ausimont Spa | 微孔質発泡製品の製造に適した、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、および所望によりテトラフルオロエチレンからなるエラストマー性重合体を基剤とする組成物 |
JPH08301940A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Ausimont Spa | 極性末端基が存在しないフルオロエラストマーとその製法 |
WO2008050588A1 (fr) * | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Unimatec Co., Ltd. | Elastomère fluoré destiné au moulage d'un composant pour conduite de carburant et composition comprenant celui-ci |
JP2014513184A (ja) * | 2011-05-03 | 2014-05-29 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | フルオロエラストマーの製造方法 |
WO2015066166A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization using non-fluorinated polyhydroxy emulsifiers |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022059576A1 (ja) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3350237B1 (en) | 2020-07-08 |
US11015004B2 (en) | 2021-05-25 |
JP7071258B2 (ja) | 2022-05-18 |
EP3350237A1 (en) | 2018-07-25 |
CN108290985A (zh) | 2018-07-17 |
US20180258206A1 (en) | 2018-09-13 |
WO2017046379A1 (en) | 2017-03-23 |
CN108290985B (zh) | 2021-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6664338B2 (en) | Curable fluoroelastomers | |
US7705083B2 (en) | Curable fluoroelastomers | |
RU2158281C2 (ru) | Вулканизуемая фторэластомерная композиция | |
JP7071258B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
JP6026511B2 (ja) | フルオロエラストマーの製造方法 | |
EP2718338B1 (en) | Hyperbranched fluoroelastomer additive | |
JP5744902B2 (ja) | フルオロエラストマーの製造方法 | |
JP4321922B2 (ja) | フルオロエラストマー | |
KR101643423B1 (ko) | 가황성 플루오로엘라스토머 조성물 | |
JP4226270B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
JP2016523305A (ja) | フルオロエラストマー | |
JP6333554B2 (ja) | 低粘度フルオロエラストマー | |
JP4226271B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
EP2373735B1 (en) | Vulcanized (per)fluoroelastomer sealing articles | |
KR20190030219A (ko) | 플루오로엘라스토머 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190816 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200424 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200609 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200908 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210510 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210907 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211203 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220506 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7071258 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |