JPH06859B2

JPH06859B2 - 発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造法

Info

Publication number: JPH06859B2
Application number: JP61214545A
Authority: JP
Inventors: 正昭下川; 清森; 雅夫中川
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-09-11
Filing date: 1986-09-11
Publication date: 1994-01-05
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: JPS6369844A

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造法に関
するものである。更に詳しくは、セル構造を有する成形
物の製造において、成形工程中での発泡粒子同志がその
境界面で完全に融着し、粒子間隙が可及的に少ない成形
物の製造を可能とする発泡性スチレン系樹脂粒子及びそ
の製造法に関する。

「従来技術と問題点」発泡性スチレン系樹脂粒子は例えばポリスチレン樹脂粒
子に発泡剤、即ち該粒子を僅かに膨潤せしめるにとどま
る易揮発性の脂肪族単科水素、例えばｎ−ペンタン等を
水性懸濁液中で含浸せしめるか、又はポリスチレン樹脂
粒子に常温において気体状のブタン、プロパン等の発泡
剤を該粒子を溶解する少量のトルエン、シクロヘキサン
等の溶剤とともに水性懸濁液中で含浸せしめる等の方法
により製造される。

このようにして製造された発泡性スチレン系樹脂粒子は
発泡スチレン系樹脂成形体を製造するための原料として
用いられる。発泡スチレン系樹脂成形体を工業的及び経
済的に製造するには、発泡性スチレン系樹脂粒子を水蒸
気等により予備発泡粒子とし、この予備発泡粒子を所望
の形状を有する壁面に多数の小孔が穿設された閉鎖型の
金型内に充填し、前記の金型小孔より水蒸気等の加熱媒
体を噴出せしめて予備発泡粒子の軟化点以上の温度に加
熱し、互いに融着せしめた後に金型内より取り出して前
記所望の形状の発泡スチレン系樹脂成形体を製造するの
である。

上記のようにして製造された発泡性スチレン系樹脂粒子
は、予備発泡工程中において各粒子が合着し集塊化する
ため、粒子移送パイプあるいは成形用型窩充填孔を閉塞
して障害となる。これを防止するために、予め発泡性ス
チレン系樹脂粒子に、例えば金属石鹸、タルク粉末又は
ワツクス等で表面を被覆させる方法が用いられている
が、これらの方法によって表面被覆処理された発泡性ス
チレン系樹脂粒子の予備発泡粒子は成形時型窩内で粒子
間隙を完全に埋めることは難しく、又加熱時発生した蒸
気のドレンの溜りにより発泡が抑制され、得られた成形
体は粒子同志が充分に融着せず成形直後に多量の水分を
有するものとなり、更には金型壁面付近の予備発泡粒子
の充填状態が悪いために空隙率が高く、この部分のドレ
ンの発生も多くなり、成形体の表面には粒子間隙が発生
するなどの問題がある。又、このようにして得られた成
形体は、例えば電気製品の包装材として用いる場合には
乾燥を充分に行う必要があるが、充分乾燥しても粒子間
隙を発生点とする強度低下を生じ、又断熱材並びに容器
等に用いる場合には充分乾燥しても使用時に水分が浸透
し、断熱性の低下並びに水洩れが生じる等の欠点があ
る。更には、成形体の発泡が充分でないため製品の外観
が悪く、包装材としてのイメージを損なう等の欠点があ
る。

「問題点を解決するための手段」本発明者等は、上記従来技術の欠点を改善することを目
的とし、成形工程中での発泡粒子同志がその境界面で完
全に融着し、粒子間隙が可及的に少なくなるような成形
物を得るために鋭意研究を行った結果、本発明を完成す
るに至った。

即ち、本発明の第１はスチレン系樹脂粒子１００重量部
中に発泡剤１〜２０重量部含有する発泡性スチレン系樹
脂粒子の表面が、該樹脂粒子１００重量部に対し、ＨＬ
Ｂ〔親水性−脂肪親和性平衡（Hydrophile-Lipophile B
alance）〕値が７以上である非イオン界面活性剤０．０
１〜０．３重量部で被覆され、得られた被覆樹脂粒子の
表面付着水分が０．５重量％以下、及び該樹脂粒子の含
有発泡剤の逸散率が３〜４０重量％であることを特徴と
する発泡性スチレン系樹脂粒子を、本発明の第２はスチ
レン系樹脂粒子１００重量部中に１種又は２種以上の発
泡剤１〜２０重量部を含有する発泡性スチレン系樹脂
粒子の表面に、該樹脂粒子１００重量部に対し、ＨＬＢ
〔親水性−脂肪親和性平衡（Hydrophile-Lipophile Bal
ance）〕値が７以上である非イオ界面活性剤０．０１〜
０．３重量部を水溶液又は水分散液状態で被覆した後、
該被覆樹脂粒子の表面付着水分及び該樹脂粒子含有発泡
剤の３〜４０重量％を逸散させる乾燥処理を行うことを
特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法をそれぞ
れ内容とするものである。

本発明における発泡性スチレン系樹脂粒子とは、発泡剤
を重合時に添加し重合するから、又はう重合後に含浸し
てなる樹脂粒子であり、例えばスチレン単独の重合体又
はスチレンを主成分とする他のビニル単量体との共重合
体等に、常温で液状又は気体状の発泡剤を重合中予め含
有せしめるか、又は重合後含浸し、加熱により発泡しう
る重合体粒子である。勿論、通常用いられる添加剤が含
有されていてもよい。

発泡剤としては、前記樹脂粒子の軟化点より低い沸点を
有する易揮発性炭化水素が用いられ、樹脂粒子をしない
又は僅かに膨潤させるにどとまるものが好ましく、１種
又は２種以上の混合物で用いられる。発泡剤としては、
例えばプロパン、ブタン、ペンタン又はこれをらを主成
分とするものであり、その一部をヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、塩化メチル、フレオン等と置換して用
いることは差しつかえない。発泡剤の量はスチレン系樹
脂粒子１００重量部に対し１〜２０重量部である。

本発明において被覆剤として使用される非イオン界面活
性剤としてはＨＬＢ値が７以上に、好適には９〜２０で
あり、ＨＬＢ７未満の非イオン界面活性剤は油溶性の傾
向が大となり、本発明の目的には使用できない。ＨＬＢ
値が７以上の非イオン界面活性剤としては、例えば水溶
性及び水分散性のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。これ
らに属する非イオン界面活性剤としては、例えばＨＬＢ
値９．２〜１７．３のポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ＨＬＢ値１１．９〜１７．５のポリオキシエチレ
ンセチルエーテル、ＨＬＢ値９．０〜１６．６のポリオ
キシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ値１０．７〜１
６．５のポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬ
Ｂ値１３．０のポリオキシエチレン牛脂肪酸エーテル、
ＨＬＢ値９．８〜１７．９のポリオキシエチレンオクチ
ルフェノールエーテル、ＨＬＢ値９．５〜１８．７のポ
リオキシエチレンノルフェノールエーテル、ＨＬＢ値
９．５〜１７．７のポリオキシエチレンラウレート、Ｈ
ＬＢ値１３．８〜１８．１のポリオキシエチレンパルミ
テート、ＨＬＢ値８．０〜１８．２のポリオキシエチレ
ンステアレート、ＨＬＢ値７．９〜１７．２のポリオキ
シエチレンオレエート、ＨＬＢ値１２．８のポリオキシ
エチレン牛脂肪酸エステル、ＨＬＢ値１６．７のポリオ
キシエチレンソルビタン・モノラウレート、ＨＬＢ値１
５．６のポリオキシエチレンソルビタン・モノパルミテ
ート、ＨＬＢ値１４．９のポリオキシエチレンソルビタ
ン・モノステアレート、ＨＬＢ値１５．０のポリオキシ
エチレンソルビタン・モノオレエート等が挙げられ、こ
れらを混合して用いることは差しつかえない。該被覆剤
は発泡性スチレン系樹脂粒子１００重量部に対して０．
０１〜０．３重量部使用される。０．０１重量部未満で
は成形体表面を平滑にする効果が充分ではなく、０．３
重量部を超過すると成形体表面の粒子境界が溶融状態と
なり外観が悪くなる。尚、ＨＬＢ値は産業図書「界面活
性剤便覧」、３０７〜３２７頁に気温の方法で測定する
ことができる。

非イオン界面活性剤は、水溶液又は水に分散した状態で
発泡性スチレン系樹脂粒子に被覆された後、水分の乾燥
及び該樹脂粒子含有発泡剤の逸散処理を行う。水分を含
有しない液体状の非イオン界面活性剤を被覆すると被覆
むらを生じ、又何ら成形体の表面を平滑にする効果がな
い。上記の如く水溶液又は水分散液では均一な被覆が為
され、しかも驚くべきことに、被覆後表面水分を０．５
重量％以下、好ましくは０．１重量％以下に乾燥するこ
と、更には含有発泡剤の３〜４０重量％、好ましくは６
〜２５重量％の逸散処理を行うことにより、成形体の表
面は粒子間隙が全くなく、優れた外観を呈することが本
発明者等によって見出された。表面水分が０．５重量％
を超過すると成形体の表面に粒子間隙が表れ、外観が不
良になる。又、含有発泡剤の３重量％未満の逸散では成
形体表面を平滑にする効果が充分でなく、４０重量％を
超過する逸散では成形体表面の粒子境界が陥没し、外観
が不良になり、製品としての評価が低下する。

上記被覆剤を発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に被覆す
る方法としては種々の方法がある。例えば、ブレンダー
等で発泡性スチレン系樹脂粒子と非イオン界面活性剤の
水溶液又は水分散液を充分に混合する方法が挙げられ
る。この場合、被覆処理後に発泡性スチレン系樹脂粒子
に帯電防止剤、ジンクステアレート、タルク、炭酸カル
シウム等の予備発泡時の集塊化防止剤、撥水性等を含
浸、被覆しても差しつかえない。又、他の被覆方法とし
て、水性懸濁液中で発泡剤を含浸させた発泡性スチレン
系樹脂粒子を、例えば遠心脱水機等で脱水した後、非イ
オン界面活性剤又はその水溶液又は水分散液をブレンダ
ー等により樹脂粒子の表面に前記被覆剤を付着せしめる
方法も有利である。この場合、非イオン界面活性剤は帯
電防止効果も有しているが、必要に応じ他の帯電防止剤
を混合して被覆してもよい。

乾燥処理方法としては特に制限はなく発泡性スチレン系
樹脂粒子に非イオン界面活性剤と共に付着した水分を乾
燥させ、該樹脂粒子含有発泡剤を逸散させる。

含有発泡剤の逸散処理としては種々の方法がある。例え
ば溝型又は円筒型撹拌乾燥器、箱型又はバンド型の通気
乾燥器、流動層乾燥器等により非イオン界面活性剤で被
覆され付着水分を除去された発泡性スチレン系樹脂粒子
の含有発泡剤を逸散させることができる。処理温度は発
泡性スチレン系樹脂粒子の発泡温度以下で行われ、生産
性上３５℃以上が好ましい。含有発泡剤の逸散量は処理
温度と処理時間で調整することができる。

又は、前記乾燥器等により、発泡性スチレン系樹脂粒子
に非イオン界面活性剤と共に付着した水分の乾燥と、該
樹脂粒子含有発泡剤の逸散処理を同時に行うことができ
る。

樹脂粒子表面の水分はカールフィッシャー水分計により
メタノール脱水溶剤を用いて測定できる。又、樹脂粒子
含有発泡剤量は均熱乾燥器等による飛散法により測定で
きる。

「作用・効果」本発明によれば発泡粒子同志が完全に融着し、実質的に
粒子間隙のない優れた成形物を提供することができる。
本発明により何故この様な優れた成形物が得られるのか
という点については必ずしも明らかでないが、水分の乾
燥における被覆剤の発泡性スチレン系樹脂粒子表面部分
への侵入と、該樹脂粒子表面部分の含有発泡剤逸散によ
る該樹脂粒子表面部分の組成変化により予備発泡粒子の
表面セル膜が厚くなり、その結果耐熱性が高くなること
に困るものと考えられる。

「実施例」以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらにより何ら制限されるものでない。

実施例１撹拌機、温度検知管を具備した耐圧反応器中にスチレン
単量体１００重量部、水１１０重量部、リン酸三カルシ
ウム０．１５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ０．００５重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．２
５重量部、第三ブチルパーベンゾエート０．１重量部を
添加し、撹拌しながら窒素０．５kg／cm²加圧下で９０
℃に昇温し、５時間重合を行った。

次いでシクロヘキサン１．８重量部、ブタン８．５重量
部を添加して１０５℃に昇温し、６時間発泡剤の含浸を
行った、これを室温まで冷却して真球状の発泡性ポリス
チレン樹脂粒子を得た。該樹脂粒子を乾燥後、篩分けし
て１４〜２０メッシュの粒子を得、次いでステアリン酸
亜鉛０．０９重量部を添加し、リボンブレンダーで撹拌
後、取り出した。

上記方法により得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００
重量部にポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ
値１５．４、日本油脂（株）製）の５重量％水溶液１重
量部を均一に表面に被覆するよう容器内で撹拌し、気流
乾燥器で水分の乾燥を行い、次いで箱型通気乾燥器によ
り４０℃で２０分の含有発泡剤逸散処理を行った後、前
記ポリオキシエチレンオレイルエーテルで被覆された発
泡性ポリスチレン樹脂粒子を得た。表面水分及び含有発
泡剤逸散率を第１表並びに第２表に示す。含有発泡剤逸
散率は処理前含有発泡剤量と処理後含有発泡剤量の差を
処理前含有発泡剤量で除して求めた。

得られた発泡性ポリスチレン樹脂粒子と回分式予備発泡
機で蒸気により加熱を行い、見掛け体積で約６０倍の予
備発泡粒子を得た。

上記予備発泡粒子を大気中で２４時間養生乾燥した後、
パールスター９０自動成形機（東洋機械金属（株）製）
でキャビティ寸法３００mm×４５０mm×２０mmの金型を
使い成形した。得られた成形体の内融率、内部状態、表
面状態、内部水分を第１表並びに第２表に示す。

尚、第１表、第２表中、内部状態は成形体中央部を３０
０mm×４５０mm×５mmに切り出した平板の粒子間隙状態
を観察したものであつて、◎は間隙なし、○はやや間隙
有り、△は間隙有りを意味する。

表面状態は表面の平滑性及び粒子間隙状態を示すもので
あつて、◎は優秀、○は良好、△はやや不良、×は不良
を意味する。

内融率とは成形体の破断面の発泡粒子間の融着率を示す
もので、成形体を引き裂いた時の破断面のうち発泡粒子
間の境界面で離れたものでなく、発泡粒子の内部で引き
裂かれた粒子の全粒子数に対する％で表した。

内部水分は成形直後の成形体重量と４０℃で２４時間乾
燥した後の重量差を乾燥後の重量で除して求めた。

実施例２実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンステア
リルエーテル（ＨＬＢ値１５．３、日本油脂（株）製）
の５重量％水溶液を１重量部被覆し、乾燥、含有発泡剤
逸散処理を行った。予備発泡及び成形は実施例１と同一
方法で行った。結果を第１表に示す。

実施例３実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル（ＨＬＢ値１６．２、日本油脂（株）製）の
５重量％水溶液を０．２重量部及び３．２重量部被覆
し、乾燥、含有発泡剤逸散処理を行った。予備発泡及び
成形は実施例１と同一方法で行った。結果を第１表に示
す。

実施例４実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンオクチ
ルフェノールエーテル（ＨＬＢ値１６．２、日本油脂
（株）製の５重量％水溶液を１重量部被覆し乾燥、含有
発泡剤逸散処理を行った。予備発泡、成形は実施例１と
同一方法で行った。結果を第１表に示す。

実施例５実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同じようにしてポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル（ＨＬＢ値１７．１、日本油脂
（株）製）の５重量％水溶液を１重量部被覆し、乾燥、
含有発泡剤逸散処理を行った。結果を第１表に示す。

実施例６実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンステア
レート（ＨＬＢ値１３．６、日本油脂（株）製）の５重
量％水溶液を１重量部被覆し、乾燥、含有発泡剤逸散処
理を行った。予備発泡、成形は実施例１と同一の方法で
行った。結果を第１表に示す。

実施例７実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にして１０重量％、１５重量％、
２０重量％のポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｈ
ＬＢ値１６．２）水溶液をそれぞれ０．５重量部、０．
３重量部、０．２５重量部被覆し、乾燥、含有発泡剤逸
散処理を行った。予備発泡及び成形は実施例１と同一の
方法で行った。結果を第１表に示す。

実施例８実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル（ＨＬＢ値９．５、日本油脂（株）
製）の５重量％水溶液を１重量部被覆し、乾燥、含有発
泡剤逸散処理を行った。予備発泡及び成形は実施例１と
同一の方法で行った。結果を第１表に示す。

実施例９実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル（ＨＬＢ値１５．４）の５重量％水溶液を重
量部被覆し、気流乾燥器により水分の乾燥を行い、次い
で箱型通気乾燥器により３０℃、５０℃及び６０℃でそ
れぞれ２０分及び５０℃で２時間、並びに流動層乾燥器
により４０℃で２０分の含有発泡剤逸散処理を行った。
予備発泡、成形は実施例１と同一の方法で行った。結果
を第２表に示す。

実施例１０実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル（ＨＬＢ値１５．４）の５重量％水溶液を１
重量部被覆し、箱型通気乾燥器により４０℃で３０分、
及び流動層乾燥器により４０℃で２０分の水分乾燥及び
含有発泡剤逸散処理を同時に行った。予備発泡、成形は
実施例１と同一の方法で行った。結果を第２表に示す。

比較例１実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子を非イオン
界面活性剤を用いず実施例１と同一の方法で予備発泡及
び成形した。結果を第１表に示す比較例２実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル（ＨＬＢ値１６．２）の１０重量％水溶液を
０．５重量部被覆し、乾燥、含有発泡剤逸散処理を行わ
ずに予備発泡及び成形を実施例１と同一の方法で行っ
た。結果を第１表に示す。

比較例３実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にして液体状のポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテル（ＨＬＢ値１５．０、日本
油脂（株）製）の原液を０．０８重量部被覆し、実施例
１と同一の方向で予備発泡、成形を行った。実施を１表
に示す。

比較例４実施例１で得た発泡性ポリスチレン樹脂粒子１００重量
部に、実施例１と同様にしてポリオキシエチレンノニル
フェノールエーテル（ＨＬＢ値５．７、日本油脂（株）
製）の５重量％水分散液を１重量部被覆し、乾燥、含有
発泡剤逸散処理を行った。結果を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系樹脂粒子１００重量部中に発泡
剤１〜２０重量部含有する発泡性スチレン系樹脂粒子の
表面が、該樹脂粒子１００重量部に対し、ＨＬＢ〔親水
性−脂肪親和性平衡（Hydrophile-Lipophile Balanc
e）〕値が７以上である非イオン界面活性剤0.０１〜0.
３重量部で被覆され、得られた被覆樹脂粒子の表面付着
水分が0.５重量％以下、及び該樹脂粒子の含有発泡剤の
逸散率が３〜４０重量％であることを特徴とする発泡性
スチレン系樹脂粒子。
【請求項２】非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル及びこれらの混合物から選択されるエーテ
ル型の非イオン界面活性剤である特許請求の範囲第１項
記載の樹脂粒子。
【請求項３】ポリオキシエチレンアルキルエーテルがポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリオ
キシエチレン牛脂肪酸エーテルから少なくとも１種が選
択される特許請求の範囲第２項記載の樹脂粒子。
【請求項４】ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテルがポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテ
ル及びポリオキシエチレンノニルフェノールエーテルか
ら少なくとも１種が選択される特許請求の範囲第２項記
載の樹脂粒子。
【請求項５】非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル及びこれらの混合物から選択されるエステ
ル型の非イオン界面活性剤である特許請求の範囲第１項
記載の樹脂粒子。
【請求項６】ポリオキシエチレンアルキルエステルがポ
リオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパル
ミテート、ポリオキシエチレンステアレート及びポリオ
キシエチレンオレエートから少なくとも１種が選択され
る特許請求の範囲第５項記載の製造方法。
【請求項７】ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステルがポリオキシエチレンソルビタン・モノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノセテアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノオレエート、
である特許請求の範囲第５項記載の樹脂粒子。
【請求項８】表面付着水分が０．１重量％以下である特
許請求の範囲第１項記載の樹脂粒子。
【請求項９】含有発泡剤の逸散率が６〜２５重量％であ
る特許請求の範囲第１項又は第８項記載の樹脂粒子。
【請求項１０】スチレン系樹脂粒子１００重量部中に１
種又は２種以上の発泡剤１〜２０重量部を含有する発泡
性スチレン系樹脂粒子の表面に、該樹脂粒子１００重量
部に対し、ＨＬＢ〔親水性−脂肪親和性平衡（Hydrophi
le-Lipophile Balance）〕値が７以上である非イオン界
面活性剤0.01〜0.3重量部を水溶液又は水分散液状態で
被覆した後、該被覆樹脂粒子の表面付着水分及び該樹脂
粒子含有発泡剤の３〜４０重量％を逸散させる乾燥処理
を行うことを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製
造法。
【請求項１１】非イオン界面活性剤がポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ノールエーテル及びこれらの混合物から選択されるエー
テル型の非イオン界面活性剤である特許請求の範囲第１
０項記載の製造法。
【請求項１２】ポリオキシエチレンアルキルエーテルが
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル及びポリ
オキシエチレン牛脂肪酸エーテルから少なくとも１種が
選択される特許請求の範囲第１１項記載の製造法。
【請求項１３】ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテルがポリオキシエチレンオクチルフェノールエー
テル及びポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
から少なくとも１種が選択される特許請求の範囲第１１
項記載の製造法。
【請求項１４】非イオン界面活性剤がポリオキシエチレ
ンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンア
ルキルエステル及びこれらの混合物から選択されるエス
テル型の非イオン界面活性剤である特許請求の範囲第１
０項記載の製造法。
【請求項１５】ポリオキシエチレンアルキルエステルが
ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパ
ルミテート、ポリオキシエチレンステアレート及びポリ
オキシエチレンオレエートから少なくとも１種が選択さ
れる特許請求の範囲第１４項記載の製造方法。
【請求項１６】ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステルがポリオキシエチレンソルビタン・モノラウレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタン・モノパルミテー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタン・モノオレエートか
ら少なくとも１種が選択される特許請求の範囲第１４項
記載の製造法。
【請求項１７】該被覆樹脂粒子の表面付着水分を乾燥し
て表面水分を０．５重量％以下とした後、該樹脂粒子の
発泡温度よりも低い温度で該樹脂粒子含有発泡剤を逸散
させる乾燥処理を行う特許請求の範囲第１０項記載の製
造法。
【請求項１８】該被覆樹脂粒子含有発泡剤の６〜２５重
量％を逸散させる特許請求の範囲第１０項又は第１７項
記載の製造法。
【請求項１９】該被覆樹脂粒子の表面付着水分の乾燥及
び含有発泡剤の逸散を同時に行う特許請求の範囲第１０
項記載の製造法。