JPS5928339B2 - 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPS5928339B2 JPS5928339B2 JP10304476A JP10304476A JPS5928339B2 JP S5928339 B2 JPS5928339 B2 JP S5928339B2 JP 10304476 A JP10304476 A JP 10304476A JP 10304476 A JP10304476 A JP 10304476A JP S5928339 B2 JPS5928339 B2 JP S5928339B2
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- weight
- particles
- expandable polystyrene
- polystyrene resin
- molding
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、発泡性ポリスチレン系重合体粒子の製造方法
に関するものである。
に関するものである。
更に詳しくは、硬化ヒマシ油を該発泡性重合体粒子に被
覆せしめることによつて、予備発泡時のブロッキング性
に悪影響を及ぼすことなく、良好な発泡成形時の融着性
及び型内充填性を有する発泡性ポリスチレン系重合体粒
子の製造方法に関する。一般に発泡性熱可塑性樹脂を成
形する方法として、該樹脂粒子を水蒸気等により予備発
泡粒子とし、この予備発泡粒子を密閉でない金型内に充
填し再び水蒸気等により加熱して所望の形状の成形物を
得るプロセスが知られている。
覆せしめることによつて、予備発泡時のブロッキング性
に悪影響を及ぼすことなく、良好な発泡成形時の融着性
及び型内充填性を有する発泡性ポリスチレン系重合体粒
子の製造方法に関する。一般に発泡性熱可塑性樹脂を成
形する方法として、該樹脂粒子を水蒸気等により予備発
泡粒子とし、この予備発泡粒子を密閉でない金型内に充
填し再び水蒸気等により加熱して所望の形状の成形物を
得るプロセスが知られている。
この様な成形プロセスを採用する熱可塑性発泡性樹脂の
代表的なものに、発泡性ポリスチレン樹脂、発泡性メチ
ルメタクリレート樹脂、発泡性変性ポリスチレン樹脂等
がある。一般に、これらの発泡性熱可塑性樹脂は成形加
工メーカーにおいては、１０８℃〜１１５℃程度の温度
範囲で行なわれている。しかしながら、所謂「低温成形
温度域」即ち１０８℃近辺の成形条件下では、発泡粒子
間の融着不良を起し、でき上つた成形体の強度や表面状
態が著しく損なわれる場合がある。又１１５℃付近所謂
「高温成形温度域」では発泡粒子が溶融したり、成形体
が収縮したりする現象が発生し商品価値が無くなる場合
がしばしば見受けられる。又、成形加工メーカーによつ
て成形機が異なること、成形条件も異なるので巾広い成
形温度域で良好な成形体を与える発泡性熱可塑性樹脂が
望まれている。
代表的なものに、発泡性ポリスチレン樹脂、発泡性メチ
ルメタクリレート樹脂、発泡性変性ポリスチレン樹脂等
がある。一般に、これらの発泡性熱可塑性樹脂は成形加
工メーカーにおいては、１０８℃〜１１５℃程度の温度
範囲で行なわれている。しかしながら、所謂「低温成形
温度域」即ち１０８℃近辺の成形条件下では、発泡粒子
間の融着不良を起し、でき上つた成形体の強度や表面状
態が著しく損なわれる場合がある。又１１５℃付近所謂
「高温成形温度域」では発泡粒子が溶融したり、成形体
が収縮したりする現象が発生し商品価値が無くなる場合
がしばしば見受けられる。又、成形加工メーカーによつ
て成形機が異なること、成形条件も異なるので巾広い成
形温度域で良好な成形体を与える発泡性熱可塑性樹脂が
望まれている。
さらに又、予備発泡粒子のしめり及びブロッキング発生
の原因により金型の特に薄い部分への樹脂の充填性が悪
く、良好な成形体が得られない場合がある。「高温成形
温度域」での成形体の溶融や収縮現象を抑える方法とし
ては、分子量を高くしたり、架橋を行つたり発泡体のセ
ル径を比較的大きくすること等が知られているが、これ
らの方法に従うと「低温成形温度域」での融着不良現象
を呈す。
の原因により金型の特に薄い部分への樹脂の充填性が悪
く、良好な成形体が得られない場合がある。「高温成形
温度域」での成形体の溶融や収縮現象を抑える方法とし
ては、分子量を高くしたり、架橋を行つたり発泡体のセ
ル径を比較的大きくすること等が知られているが、これ
らの方法に従うと「低温成形温度域」での融着不良現象
を呈す。
かかる問題を解決する方法として、液状有機化合物を発
泡性ポリスチレン樹脂中に導入させる方法（特開昭５０
−５３４８７）が公知である。しかしながら、食品公害
が社会的にクローズアップされ、食品用途に用いられる
プラスチックの安全性に対する規制が厳しくなりつつあ
る現状では、食品用途として用いるにはこの公知の技術
では問題である。本発明者等は、かかる欠点を改良すべ
く鋭意研究努力した結果、良好な成形温度領域の広い、
特に「低温成形温度域」で融着性の良好で、充填性が優
れ、食品衛生上安全な発泡性ポリスチレン系重合体粒子
の製造法をここに提供するに至つた。
泡性ポリスチレン樹脂中に導入させる方法（特開昭５０
−５３４８７）が公知である。しかしながら、食品公害
が社会的にクローズアップされ、食品用途に用いられる
プラスチックの安全性に対する規制が厳しくなりつつあ
る現状では、食品用途として用いるにはこの公知の技術
では問題である。本発明者等は、かかる欠点を改良すべ
く鋭意研究努力した結果、良好な成形温度領域の広い、
特に「低温成形温度域」で融着性の良好で、充填性が優
れ、食品衛生上安全な発泡性ポリスチレン系重合体粒子
の製造法をここに提供するに至つた。
即ち本発明は、発泡性ポリスチレン系重合体粒子の表面
に、硬化ヒマシ油０．００５〜１．０重量％を被覆せし
めることによつて、発泡成形時の融着性の向上及び型内
充填性の向上を特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子の製造方法を提供するものである。発泡性ポリスチレ
ン系重合体粒子とは、発泡剤を重合時に添加し重合する
か又は重合後に含浸又は混練してなる重合体粒子である
。
に、硬化ヒマシ油０．００５〜１．０重量％を被覆せし
めることによつて、発泡成形時の融着性の向上及び型内
充填性の向上を特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子の製造方法を提供するものである。発泡性ポリスチレ
ン系重合体粒子とは、発泡剤を重合時に添加し重合する
か又は重合後に含浸又は混練してなる重合体粒子である
。
例えばポリスチレン、スチレンと他ビニルモノマーとの
共重合体に常温液体又は気体の発泡剤を予め含有するか
又は含浸あるいは化学発泡剤を混練して加熱により発泡
しうる熱可塑性重合体粒子である。本発明にいう硬化ヒ
マシ油としては、一般に市販されているものが使用され
るが、それは通常融点が約７５〜８５℃の白色粉末状で
あり、異臭がなく、取扱いが極めて便利なものである。
共重合体に常温液体又は気体の発泡剤を予め含有するか
又は含浸あるいは化学発泡剤を混練して加熱により発泡
しうる熱可塑性重合体粒子である。本発明にいう硬化ヒ
マシ油としては、一般に市販されているものが使用され
るが、それは通常融点が約７５〜８５℃の白色粉末状で
あり、異臭がなく、取扱いが極めて便利なものである。
発泡性ポリスチレン系重合体粒子に被覆する硬化ヒマシ
油の量は、該重合体粒子に対して０．００５重量％以上
１．０重量％以下である。
油の量は、該重合体粒子に対して０．００５重量％以上
１．０重量％以下である。
０．００５重量％未満量ではその効果も小さく、又１．
０重量％以下量で充分な効果を発揮するので、経済上１
．０重量％以上使用する必要もないが、０．０１〜０．
２重量％の範囲が最も好ましい。
０重量％以下量で充分な効果を発揮するので、経済上１
．０重量％以上使用する必要もないが、０．０１〜０．
２重量％の範囲が最も好ましい。
硬化ヒマシ油を重合体粒子に被覆させる方法としては、
発泡性ポリスチレン系重合体粒子を分散剤により水に懸
濁させ、これに添加、被覆させてもよく、或いは発泡性
該粒子と硬化ヒマシ油を混合機中で直接混合被覆させて
もよい。
発泡性ポリスチレン系重合体粒子を分散剤により水に懸
濁させ、これに添加、被覆させてもよく、或いは発泡性
該粒子と硬化ヒマシ油を混合機中で直接混合被覆させて
もよい。
混合機中での硬化ヒマシ油の添加は、例えば攪拌機付の
混合機中で混合すれば良い。
混合機中で混合すれば良い。
混合機としては、スーパーミキサー、リポンプレンダ一
等いかなるものを用いても良い。又その際に加温しても
よい。また発泡性重合体粒子に均一に被覆するため該物
質を易揮発性溶媒に溶解したものを該粒子に被覆し、次
に乾燥させるという方法も採用される。熱可塑性ポリス
チレン系重合体粒子に含浸される発泡剤としては如何な
るものでもよいが、主として液体、気体の低級脂肪族炭
化水素が好適であり、例えばプロパン、ブタン、ペンタ
ンまたはこれらを主成分として、その一部をヘキサン、
へブタン、シクロヘキサン、塩化メチル、フレオン等と
置換して用いる事は差しつかえない。
等いかなるものを用いても良い。又その際に加温しても
よい。また発泡性重合体粒子に均一に被覆するため該物
質を易揮発性溶媒に溶解したものを該粒子に被覆し、次
に乾燥させるという方法も採用される。熱可塑性ポリス
チレン系重合体粒子に含浸される発泡剤としては如何な
るものでもよいが、主として液体、気体の低級脂肪族炭
化水素が好適であり、例えばプロパン、ブタン、ペンタ
ンまたはこれらを主成分として、その一部をヘキサン、
へブタン、シクロヘキサン、塩化メチル、フレオン等と
置換して用いる事は差しつかえない。
又化学発泡剤を単独又は上記発泡剤と併用で用いても良
い。また発泡剤量は、該重合体粒子に対して３．０〜１
５．０重量％の範囲が好ましい。なお、被覆に際して、
発泡性ポリスチレン系重合体粒子に帯電防止剤、プロツ
キング防止剤、撥水剤等を同時にブレンドすることは、
好ましい実施態様であり、また被覆の前後のいずれにお
いてブレンドする事も差しつかえない。
い。また発泡剤量は、該重合体粒子に対して３．０〜１
５．０重量％の範囲が好ましい。なお、被覆に際して、
発泡性ポリスチレン系重合体粒子に帯電防止剤、プロツ
キング防止剤、撥水剤等を同時にブレンドすることは、
好ましい実施態様であり、また被覆の前後のいずれにお
いてブレンドする事も差しつかえない。
実施例 １
攪拌機、温度検知管を具備したオートクレーブ中に水１
２８重量部、リン酸三カルシウム０．１５重量部、α−
オレフインスルフオン酸ソーダ０．００４５部、エチレ
ンビスステアリルアマイド０．０８重量部、可塑剤とし
て椰子油１．０重量部、ベンゾイルパーオキシド０．１
８重量部、第三ブチルパーベンゾエート０．２重量部を
添加、充分分散せしめ、続いてスチレンモノマー１００
重量部を添加し撹拌しながら窒素０．５ｋｇ／ＣＩ！ｌ
加圧下で９０℃に昇温し６時間重合を行つた。
２８重量部、リン酸三カルシウム０．１５重量部、α−
オレフインスルフオン酸ソーダ０．００４５部、エチレ
ンビスステアリルアマイド０．０８重量部、可塑剤とし
て椰子油１．０重量部、ベンゾイルパーオキシド０．１
８重量部、第三ブチルパーベンゾエート０．２重量部を
添加、充分分散せしめ、続いてスチレンモノマー１００
重量部を添加し撹拌しながら窒素０．５ｋｇ／ＣＩ！ｌ
加圧下で９０℃に昇温し６時間重合を行つた。
次にへブタン１．５重量部を添加、さらに１時間後ブタ
ン８．５重量部を該重合系中に仕込み１０２℃に昇温、
６時間含浸を行つた。室温に冷却後、真球状の発泡性ポ
リスチレン樹脂粒子を得、該粒子を乾燥後、篩分け１４
〜２４メツシの粒子を得た。以下の実験には上記方法に
より得た樹脂粒子を使用した。上記方法により得た発泡
性ポリスチレンビーズに硬化ヒマシ油（花王石鹸（株）
製花王ワツクス８５パウダー）０．０５重量部をエタノ
ールに溶解したものを添加し、リポンプレンダ一にて１
０分間撹拌し、次に予備発泡機で１分３０秒加熱し、見
掛け体積で約５５倍の予備発泡粒子を得た。粒子同志の
プロツキングは全く認められなかつた。該予備発泡粒子
を２４時間養生後、ＢＥＬＭＯ−９０自動成形機（東洋
機械金属社製）にて成形を行つた。成形条件は予備加熱
１０秒、調節圧０．６ｋＴ，１次加熱圧０．２ｋｇ／〜
，２次加熱時間３秒、３次加熱時間１０秒、水冷３０秒
、放冷３０秒であり、成形体内部温度は１０７℃であつ
た。比較例として硬化ヒマシ油を用いないブランクのも
のについて同様にして成形した。得られた成形体の破断
面を調べると、本発明では約１００％の内融率を示し、
成形時の充填性も良好であつたが、比較例では内融率が
１０％以下であり、充填性も不良であつた。実施例 ２ 実施例１の方法に準じて、発泡性ポリスチレンビーズに
硬化ヒマシ油０．０７５重量部及びプロツキング防止剤
としてステアリン酸亜鉛０．１重量部を添加被覆したも
のと、比較例として表１に示す。
ン８．５重量部を該重合系中に仕込み１０２℃に昇温、
６時間含浸を行つた。室温に冷却後、真球状の発泡性ポ
リスチレン樹脂粒子を得、該粒子を乾燥後、篩分け１４
〜２４メツシの粒子を得た。以下の実験には上記方法に
より得た樹脂粒子を使用した。上記方法により得た発泡
性ポリスチレンビーズに硬化ヒマシ油（花王石鹸（株）
製花王ワツクス８５パウダー）０．０５重量部をエタノ
ールに溶解したものを添加し、リポンプレンダ一にて１
０分間撹拌し、次に予備発泡機で１分３０秒加熱し、見
掛け体積で約５５倍の予備発泡粒子を得た。粒子同志の
プロツキングは全く認められなかつた。該予備発泡粒子
を２４時間養生後、ＢＥＬＭＯ−９０自動成形機（東洋
機械金属社製）にて成形を行つた。成形条件は予備加熱
１０秒、調節圧０．６ｋＴ，１次加熱圧０．２ｋｇ／〜
，２次加熱時間３秒、３次加熱時間１０秒、水冷３０秒
、放冷３０秒であり、成形体内部温度は１０７℃であつ
た。比較例として硬化ヒマシ油を用いないブランクのも
のについて同様にして成形した。得られた成形体の破断
面を調べると、本発明では約１００％の内融率を示し、
成形時の充填性も良好であつたが、比較例では内融率が
１０％以下であり、充填性も不良であつた。実施例 ２ 実施例１の方法に準じて、発泡性ポリスチレンビーズに
硬化ヒマシ油０．０７５重量部及びプロツキング防止剤
としてステアリン酸亜鉛０．１重量部を添加被覆したも
のと、比較例として表１に示す。
添加剤を実施例２と同様にして添加被覆したものについ
てプロツキング性、充填性及び内融率を調べたところ次
の通りであつた。なお、添加剤を被覆しないブランクの
場合についても表１に示した。尚、内融率とは、成形体
の破断面の発泡粒子間の融着率を示すものであつて、成
形体を引き裂いたときの破断面の粒子のうち、発泡粒子
間の境界面で離れたものでなく、発泡粒子の内部で引き
裂かれた粒子の全発泡粒子数に対する％をいう。即ち、
内融率が高い値を示すことは融着性が良いことを意味す
る。比較例 撹拌機、温度検知管を具備した５ｅオートタレーブ中に
、水２０００９、リン酸三カルシウム４．８ｆ！，α−
オレフインスルホン酸ソーダ０．０４９、エチレンビス
ステアリルアミド２．２４９を入れ、充分に分散させ、
スチレンモノマー１６００９にベンゾイルパーオキシド
３．５２９、第三ブチルパーベンゾエート３．２９を溶
解させたものを添加し、充分攪拌しながら窒素０．５ｋ
ｇ／ｄ加圧下で９０℃に昇温し５時間重合を行つた。
てプロツキング性、充填性及び内融率を調べたところ次
の通りであつた。なお、添加剤を被覆しないブランクの
場合についても表１に示した。尚、内融率とは、成形体
の破断面の発泡粒子間の融着率を示すものであつて、成
形体を引き裂いたときの破断面の粒子のうち、発泡粒子
間の境界面で離れたものでなく、発泡粒子の内部で引き
裂かれた粒子の全発泡粒子数に対する％をいう。即ち、
内融率が高い値を示すことは融着性が良いことを意味す
る。比較例 撹拌機、温度検知管を具備した５ｅオートタレーブ中に
、水２０００９、リン酸三カルシウム４．８ｆ！，α−
オレフインスルホン酸ソーダ０．０４９、エチレンビス
ステアリルアミド２．２４９を入れ、充分に分散させ、
スチレンモノマー１６００９にベンゾイルパーオキシド
３．５２９、第三ブチルパーベンゾエート３．２９を溶
解させたものを添加し、充分攪拌しながら窒素０．５ｋ
ｇ／ｄ加圧下で９０℃に昇温し５時間重合を行つた。
次に、ブタン１３６９、へブタン２４９、及び硬化ヒマ
シ油１．２９（０．０７５重量％、対モノマー）、炭酸
カルシウム８．０９を少量のスチレンモノマーと共に該
重合系に添加し、１０２℃に昇温して６時間重合金浸を
行つた。
シ油１．２９（０．０７５重量％、対モノマー）、炭酸
カルシウム８．０９を少量のスチレンモノマーと共に該
重合系に添加し、１０２℃に昇温して６時間重合金浸を
行つた。
Claims (1)
- １ 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に、硬化ヒマ
シ油０．００５〜１．０重量％を被覆させることを特徴
とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304476A JPS5928339B2 (ja) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |
| AU28002/77A AU516267B2 (en) | 1976-08-27 | 1977-08-17 | Coating expandable thermoplastic polymer particles |
| GB3594877A GB1581237A (en) | 1976-08-27 | 1977-08-26 | Method of producing expandable thermoplastic polymer particles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304476A JPS5928339B2 (ja) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1303884A Division JPS59161443A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | 発泡性ポリスチレン系重合体粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5328665A JPS5328665A (en) | 1978-03-17 |
| JPS5928339B2 true JPS5928339B2 (ja) | 1984-07-12 |
Family
ID=14343656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10304476A Expired JPS5928339B2 (ja) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5928339B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021002290A1 (ja) | 2019-07-01 | 2021-01-07 | 凸版印刷株式会社 | 複合粒子および複合粒子の製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5548563A (en) * | 1978-09-25 | 1980-04-07 | Fanuc Ltd | Profiling controller |
| JPS5695936A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Expandable polymer particle and molding method |
| DE3030053A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-03-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Teilchenfoermige, treibmittelhaltige styrolpolymerisate und deren verwendung |
| JPS61271337A (ja) * | 1985-05-24 | 1986-12-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
| JP6999343B2 (ja) * | 2017-09-28 | 2022-01-18 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系予備発泡粒子及び発泡成形体 |
-
1976
- 1976-08-27 JP JP10304476A patent/JPS5928339B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021002290A1 (ja) | 2019-07-01 | 2021-01-07 | 凸版印刷株式会社 | 複合粒子および複合粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5328665A (en) | 1978-03-17 |
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