JPH0678594B2 - 耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板の製造方法Info
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- JPH0678594B2 JPH0678594B2 JP62230492A JP23049287A JPH0678594B2 JP H0678594 B2 JPH0678594 B2 JP H0678594B2 JP 62230492 A JP62230492 A JP 62230492A JP 23049287 A JP23049287 A JP 23049287A JP H0678594 B2 JPH0678594 B2 JP H0678594B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、めつき皮膜のピンホールの発生を抑えるこ
とにより、耐食性を向上させ、更にはピンホールの発生
を抑えた上に、めつき皮膜の表層に不動態皮膜を形成す
ることにより、耐食性をより一層向上させた、鉛−錫合
金めっき鋼板の製造方法に関するものである。
とにより、耐食性を向上させ、更にはピンホールの発生
を抑えた上に、めつき皮膜の表層に不動態皮膜を形成す
ることにより、耐食性をより一層向上させた、鉛−錫合
金めっき鋼板の製造方法に関するものである。
従来から、鉛−錫合金めっき鋼板は、ガソリンタンク、
家庭用電気製品などに広く使用されている。これは、鉛
−錫合金めっきが湿潤状態で耐食性に優れ、また加工
性、溶接性、ハンダ付け性にも非常に優れているためで
ある。しかし、鉛−錫合金めっき皮膜は下地の鉄と比較
して電気化学的に貴であるため、めつき皮膜にピンホー
ルが存在すると、地鉄がアノード、めつき皮膜がカソー
ドとなり局部電池を形成して、地鉄の腐食が促進され、
耐食性が劣化するという問題を有している。
家庭用電気製品などに広く使用されている。これは、鉛
−錫合金めっきが湿潤状態で耐食性に優れ、また加工
性、溶接性、ハンダ付け性にも非常に優れているためで
ある。しかし、鉛−錫合金めっき皮膜は下地の鉄と比較
して電気化学的に貴であるため、めつき皮膜にピンホー
ルが存在すると、地鉄がアノード、めつき皮膜がカソー
ドとなり局部電池を形成して、地鉄の腐食が促進され、
耐食性が劣化するという問題を有している。
この問題を解決するために、めつき時に生じたピンホー
ルの封孔を目的として、リン酸系水溶液浸漬処理が行な
われている。これは、鉛−錫合金めっき後リン酸系水溶
液に浸漬することにより、めつき皮膜に存在するピンホ
ールを溶解度の低いリン酸鉛などで封孔するというもの
である。しかし、このようなピンホールをおおつた薄い
リン酸皮膜だけで、数年もの間湿潤状態において健全な
まま、ピンホールを封孔し続けることができることに
は、大きな凝問がある。
ルの封孔を目的として、リン酸系水溶液浸漬処理が行な
われている。これは、鉛−錫合金めっき後リン酸系水溶
液に浸漬することにより、めつき皮膜に存在するピンホ
ールを溶解度の低いリン酸鉛などで封孔するというもの
である。しかし、このようなピンホールをおおつた薄い
リン酸皮膜だけで、数年もの間湿潤状態において健全な
まま、ピンホールを封孔し続けることができることに
は、大きな凝問がある。
その他、めつき皮膜のピンホールの発生を抑えた耐食性
に優れた鉛−錫合金めっき鋼板の製造方法として、次の
ような提案がなされている。
に優れた鉛−錫合金めっき鋼板の製造方法として、次の
ような提案がなされている。
（１）鉛、錫を単独にめつきして、これに加熱溶融処理
を施すことにより、めつき皮膜にピンホールの少ない鉛
−錫合金めっき鋼板を製造する方法（特開昭57−39191
号）。
を施すことにより、めつき皮膜にピンホールの少ない鉛
−錫合金めっき鋼板を製造する方法（特開昭57−39191
号）。
（２）ニッケルおよびニッケル合金めつきを施した上に
鉛、錫を単独にめつきして、これに加熱溶融処理を施す
ことにより、めつき皮膜にピンホールの少ない鉛−錫合
金めっき鋼板を製造する方法（特公昭57−61833号）。
鉛、錫を単独にめつきして、これに加熱溶融処理を施す
ことにより、めつき皮膜にピンホールの少ない鉛−錫合
金めっき鋼板を製造する方法（特公昭57−61833号）。
（３）ニッケル、コバルトおよびこれらの合金をめつき
して、この上に溶融鉛−錫合金めつきを施すことによ
り、めつき皮膜にピンホールの少ない鉛−錫合金めつき
鋼板を製造する方法（特開昭59−104497号）。
して、この上に溶融鉛−錫合金めつきを施すことによ
り、めつき皮膜にピンホールの少ない鉛−錫合金めつき
鋼板を製造する方法（特開昭59−104497号）。
しかしながら、上記（１）の方法では、鉛を下地とした
ときに、加熱溶融後も鋼板の鉄素地上に鉛層が残存し、
鉄素地と鉛とが反応しないために、ハンダ付け時にはじ
きが生じてしまう。一方、錫を下地としたときには、加
熱溶融を行なうと、脆い鉄−錫合金層が生成し、プレス
加工時にめつき皮膜にクラツクが生じて耐食性が著しく
低下するという欠点がある。
ときに、加熱溶融後も鋼板の鉄素地上に鉛層が残存し、
鉄素地と鉛とが反応しないために、ハンダ付け時にはじ
きが生じてしまう。一方、錫を下地としたときには、加
熱溶融を行なうと、脆い鉄−錫合金層が生成し、プレス
加工時にめつき皮膜にクラツクが生じて耐食性が著しく
低下するという欠点がある。
上記（２），（３）の方法では、非常に合金化し易いニ
ッケル−錫合金が加熱溶融時あるいは溶融めつき時に形
成され、（１）の方法と同様、プレス加工時にめつき皮
膜にクラツクが生じて耐食性が著しく低下するという欠
点がある。
ッケル−錫合金が加熱溶融時あるいは溶融めつき時に形
成され、（１）の方法と同様、プレス加工時にめつき皮
膜にクラツクが生じて耐食性が著しく低下するという欠
点がある。
以上のように、従来は、ピンホールの発生を抑えるため
に、脆い合金層が生成するような数百度にも達する加熱
溶融工程を必要としたり、錫と非常に合金化し易いニッ
ケルまたはニッケル合金の下地めつきを必要とすること
などから加工性が悪く、プレス加工時にめつき皮膜にク
ラックが生じて、耐食性が著しく低下する等の問題があ
つた。
に、脆い合金層が生成するような数百度にも達する加熱
溶融工程を必要としたり、錫と非常に合金化し易いニッ
ケルまたはニッケル合金の下地めつきを必要とすること
などから加工性が悪く、プレス加工時にめつき皮膜にク
ラックが生じて、耐食性が著しく低下する等の問題があ
つた。
従つて、この発明の目的は、上述の現状に鑑み、加工性
を悪化させる加熱溶融工程やニツケルまたはニツケル合
金の下地めつきを必要とすることなく、めつき皮膜にピ
ンホールが発生するのを抑えて、耐食性に優れた鉛−錫
合金めっき鋼板を得ることができるようにした製造方法
を提供することにある。
を悪化させる加熱溶融工程やニツケルまたはニツケル合
金の下地めつきを必要とすることなく、めつき皮膜にピ
ンホールが発生するのを抑えて、耐食性に優れた鉛−錫
合金めっき鋼板を得ることができるようにした製造方法
を提供することにある。
本発明者等は、従来の鉛−錫合金めっき鋼板が有してい
た欠点を克服すべく鋭意研究を重ねた結果、脆い合金属
が生成するような数百度にも達する加熱溶融工程を必要
とせず、且つ、常温でも錫と合金を形成するようなニッ
ケルまたはニッケル合金の下地めつきを行なうことなし
に、めつき皮膜にピンホールが発生するのを抑えて、耐
食性に優れた鉛−錫合金めっき鋼板を得ることができる
製造方法を見い出した。
た欠点を克服すべく鋭意研究を重ねた結果、脆い合金属
が生成するような数百度にも達する加熱溶融工程を必要
とせず、且つ、常温でも錫と合金を形成するようなニッ
ケルまたはニッケル合金の下地めつきを行なうことなし
に、めつき皮膜にピンホールが発生するのを抑えて、耐
食性に優れた鉛−錫合金めっき鋼板を得ることができる
製造方法を見い出した。
即ち、本願発明は、鋼板表面上に下層の鉛−錫合金めっ
きを電気めつき法または溶融めつき法により施し、次い
で前記下層の鉛−錫合金めっき上にこれよりも錫含有率
が少なく、その錫含有率の差が1wt％以上である上層の
鉛−錫合金めっき、または、上層の鉛めつきを電気めつ
き法により施すことを特徴とする、めつき皮膜にピンホ
ールが発生するのを抑えて耐食性を向上させた、鉛−錫
合金めっき鋼板の製造方法である。
きを電気めつき法または溶融めつき法により施し、次い
で前記下層の鉛−錫合金めっき上にこれよりも錫含有率
が少なく、その錫含有率の差が1wt％以上である上層の
鉛−錫合金めっき、または、上層の鉛めつきを電気めつ
き法により施すことを特徴とする、めつき皮膜にピンホ
ールが発生するのを抑えて耐食性を向上させた、鉛−錫
合金めっき鋼板の製造方法である。
また、本願発明は、前記上層の鉛−錫合金めっきまたは
上層の鉛めつきを施したのち、必要に応じて得られため
つき鋼板を、リン酸根を0.5〜50g/含有する温度５〜8
5℃の溶液中に0.1〜20秒間浸漬することにより、ピンホ
ールの少ないめつき皮膜表層をリン酸鉛等からなる不動
態皮膜で覆つて、耐食性をより一層向上させるものであ
る。
上層の鉛めつきを施したのち、必要に応じて得られため
つき鋼板を、リン酸根を0.5〜50g/含有する温度５〜8
5℃の溶液中に0.1〜20秒間浸漬することにより、ピンホ
ールの少ないめつき皮膜表層をリン酸鉛等からなる不動
態皮膜で覆つて、耐食性をより一層向上させるものであ
る。
以上、この発明の耐食性に優れた鉛−錫合金めっき鋼板
の製造方法について詳述する。
の製造方法について詳述する。
この発明においては、先ず、清浄な鋼板表面上に通常の
電気めつき法あるいは溶融めつき法により、下層めつき
として鉛−錫合金めっきを施す。次に、下層の鉛−錫合
金めっき上に上層めつきとして、これよりも錫含有率が
少なく、その錫含有率の差が1wt％以上である鉛−錫合
金めつき、または、鉛めつきを、電気めつき法により施
す。そして、これによつて、下層の鉛−錫合金めっき皮
膜と上層の鉛−錫合金めつき皮膜または鉛めつき皮膜と
からなる、ピンホールのない二層めつき皮膜を得るもの
である。
電気めつき法あるいは溶融めつき法により、下層めつき
として鉛−錫合金めっきを施す。次に、下層の鉛−錫合
金めっき上に上層めつきとして、これよりも錫含有率が
少なく、その錫含有率の差が1wt％以上である鉛−錫合
金めつき、または、鉛めつきを、電気めつき法により施
す。そして、これによつて、下層の鉛−錫合金めっき皮
膜と上層の鉛−錫合金めつき皮膜または鉛めつき皮膜と
からなる、ピンホールのない二層めつき皮膜を得るもの
である。
ここで、めつき浴組成やめつき条件は通常通りでよく、
特に規定はされない。
特に規定はされない。
下層の鉛−錫合金めっきの溶融めつき条件の１例を掲げ
れば、次の通りである。
れば、次の通りである。
めつき浴:Sn10wt％の溶融Pb−Sn、 フラックス:40wt％ZnCl2水溶液、 浴温度:380℃。
下層の鉛−錫合金めっきの電気めつき条件の１例を掲げ
れば、次の通りである。
れば、次の通りである。
めつき浴： 浴温度:40〜50℃ 電流密度:40〜60A/dm2 上層の錫含有率の少ない鉛−錫合金めっきの電気めつき
条件は、例えば上記下層の鉛−錫合金めっきの電気めつ
き条件において、電流密度を小さくすることやめつき浴
中のSn（BF4）２の濃度を下げることでよい。上層の鉛
めつきのめつき条件も、同様に、Sn（BF4）２を添加し
ないことでよい。なお、下層の鉛−錫合金めっきも電気
めつきで行なう場合には、めつき浴中の成分が混合する
恐れがあるため、上記の様に下層めつき、上層めつきと
も同一成分のめつき浴を用いることが、操業管理上得策
である。
条件は、例えば上記下層の鉛−錫合金めっきの電気めつ
き条件において、電流密度を小さくすることやめつき浴
中のSn（BF4）２の濃度を下げることでよい。上層の鉛
めつきのめつき条件も、同様に、Sn（BF4）２を添加し
ないことでよい。なお、下層の鉛−錫合金めっきも電気
めつきで行なう場合には、めつき浴中の成分が混合する
恐れがあるため、上記の様に下層めつき、上層めつきと
も同一成分のめつき浴を用いることが、操業管理上得策
である。
この発明において、上層の合金めつきの錫含有率が下層
の合金めつきの錫含有率よりも少なく、その錫含有率の
差が1wt％以上であるとは、下層の合金めつきの錫含有
率をx1（wt％）、上層の合金めつきの錫含有率をx2（wt
％）としたときに、x1−x2≧１であることをいう。この
発明では、上記x2が少なくなつて零となること、即ち、
上述したように、上層めつきが鉛めつきからなることも
可能である。
の合金めつきの錫含有率よりも少なく、その錫含有率の
差が1wt％以上であるとは、下層の合金めつきの錫含有
率をx1（wt％）、上層の合金めつきの錫含有率をx2（wt
％）としたときに、x1−x2≧１であることをいう。この
発明では、上記x2が少なくなつて零となること、即ち、
上述したように、上層めつきが鉛めつきからなることも
可能である。
この発明では、以上のような二層めつきによりピンホー
ルの少ないめつき皮膜を得るものである。ピンホールの
ないめつき皮膜が得られる理由は、詳しくは不明である
が、次のように推定される。即ち、上層の合金めつきの
錫含有率が下層の合金めつきの錫含有率よりも少ない
と、上層の合金めつきは、下層の合金めつき皮膜上より
も地鉄上に優先的に析出し、その後に下層の合金めつき
皮膜上に析出するため、下層の合金めつき皮膜中に生じ
ているピンホールが確実に封孔される。従つて、このよ
うなことから、下層の錫−鉛合金めつき上に、下層の合
金めつきの錫含有率よりも錫含有率が少ない、その錫含
有率の差が1wt％以上である上層の鉛−錫合金めっき、
または、上層の鉛めつきを施すと、ピンホールの発生が
抑制されためつき皮膜が得られるものと考えられる。
ルの少ないめつき皮膜を得るものである。ピンホールの
ないめつき皮膜が得られる理由は、詳しくは不明である
が、次のように推定される。即ち、上層の合金めつきの
錫含有率が下層の合金めつきの錫含有率よりも少ない
と、上層の合金めつきは、下層の合金めつき皮膜上より
も地鉄上に優先的に析出し、その後に下層の合金めつき
皮膜上に析出するため、下層の合金めつき皮膜中に生じ
ているピンホールが確実に封孔される。従つて、このよ
うなことから、下層の錫−鉛合金めつき上に、下層の合
金めつきの錫含有率よりも錫含有率が少ない、その錫含
有率の差が1wt％以上である上層の鉛−錫合金めっき、
または、上層の鉛めつきを施すと、ピンホールの発生が
抑制されためつき皮膜が得られるものと考えられる。
なお、ここで述べた上層めつきの地鉄上への優先析出効
果は電気化学的反応により場合のみに認められるため、
上層の鉛−錫合金めつきまたは鉛めつきは電気めつき法
に限られる。
果は電気化学的反応により場合のみに認められるため、
上層の鉛−錫合金めつきまたは鉛めつきは電気めつき法
に限られる。
以上で、上層のめつきが鉛−錫合金めっきであり、その
錫含有率が下層の鉛−錫合金めつきの錫含有率より少な
くても、これらの間の錫含有率の差が1wt％未満の場
合、または、上層のめつきが鉛めつきでない場合には、
下層の合金めつき皮膜中に生じているピンホールを封孔
する効果が極端に低下し、ピンホールの発生を抑えた良
好なめつき皮膜が得られない。
錫含有率が下層の鉛−錫合金めつきの錫含有率より少な
くても、これらの間の錫含有率の差が1wt％未満の場
合、または、上層のめつきが鉛めつきでない場合には、
下層の合金めつき皮膜中に生じているピンホールを封孔
する効果が極端に低下し、ピンホールの発生を抑えた良
好なめつき皮膜が得られない。
下層の鉛−錫合金めつきと上層の鉛−錫合金めつきまた
は鉛めつきとからなるめつき皮膜全体の錫含有率は、め
つき鋼板のハンダ付け性を確保する観点から2wt％以上
とすることが好ましい。めつき皮膜全体の錫含有率の上
限は、25wt％とすることが好ましい。これは、25wt％を
超えると、めつきのコストが増加する割には、めつき鋼
板の赤錆発生率、加工性およびハンダ付け性等の向上効
果が小さいからである。しかし、錫含有率の上限は必ず
しも25wt％に限定されるものではなく、25wt％を超える
ことも妨げられない。
は鉛めつきとからなるめつき皮膜全体の錫含有率は、め
つき鋼板のハンダ付け性を確保する観点から2wt％以上
とすることが好ましい。めつき皮膜全体の錫含有率の上
限は、25wt％とすることが好ましい。これは、25wt％を
超えると、めつきのコストが増加する割には、めつき鋼
板の赤錆発生率、加工性およびハンダ付け性等の向上効
果が小さいからである。しかし、錫含有率の上限は必ず
しも25wt％に限定されるものではなく、25wt％を超える
ことも妨げられない。
鉛−錫合金めつきまたは鉛めつきからなる上層のめつき
の付着量は、0.05g/m2以上であることが好ましい。上層
のめつきの付着量が0.05g/m2未満であると少なすぎて、
下層の鉛−錫合金めつき皮膜中のピンホールを有効に封
孔できない。めつき皮膜全体の付着量は５〜250g/m2と
することが好ましい。めつき皮膜全体の付着量が5g/m2
未満では、地鉄全面をめつき皮膜で覆うことが困難にな
り、めつき鋼板の耐食性が劣化する。一方、250g/m2を
超えると、めつき鋼板の加工性が低下する。
の付着量は、0.05g/m2以上であることが好ましい。上層
のめつきの付着量が0.05g/m2未満であると少なすぎて、
下層の鉛−錫合金めつき皮膜中のピンホールを有効に封
孔できない。めつき皮膜全体の付着量は５〜250g/m2と
することが好ましい。めつき皮膜全体の付着量が5g/m2
未満では、地鉄全面をめつき皮膜で覆うことが困難にな
り、めつき鋼板の耐食性が劣化する。一方、250g/m2を
超えると、めつき鋼板の加工性が低下する。
この発明では、以上のようなめつきにより、めつき皮膜
のピンホールの発生を抑えて耐食性を向上させた鉛−錫
合金めつき鋼板を得ることができ、そして、プレス加工
時にめつき皮膜にクラツクを発生させることもないが、
めつき皮膜の耐食性をより一層向上させることを目的と
して、更にめつき鋼板をリン酸系水溶液で浸漬処理する
ことができる。
のピンホールの発生を抑えて耐食性を向上させた鉛−錫
合金めつき鋼板を得ることができ、そして、プレス加工
時にめつき皮膜にクラツクを発生させることもないが、
めつき皮膜の耐食性をより一層向上させることを目的と
して、更にめつき鋼板をリン酸系水溶液で浸漬処理する
ことができる。
浸漬処理の条件を示せば、次の通りである。
水溶液のリン酸根濃度:0.5〜50g/、 水溶液の温度:5〜85℃、 処理時間:0.1〜20秒． ここで、リン酸系水溶液のリン酸根濃度を0.5〜50g/
としたのは、リン酸根濃度が0.5g/未満でも処理効果
はあるものの、処理時間が短いと処理ムラが生じ、有効
な効果を得るには処理時間を長くする必要があるからで
あり、また50g/を超えると、処理後の洗浄が困難とな
り、操業上問題が生じるからである。水溶液の温度を５
〜85℃としたのは、水溶液の温度が５℃未満では、浸漬
処理によるリン酸鉛等の不動態膜生成速度が極端に減少
し、処理ムラを起こし易くなるからであり、また85℃を
超えると、水溶液の蒸発が著しく操業管理上問題が生じ
るからである。処理時間を0.1〜20秒としたのは、処理
時間が0.1秒未満でも効果は得られると考えられるが、
このような短時間の処理は装置的に実施不可能であるか
らであり、また20秒を超えると効果が飽和してしまうか
らである。
としたのは、リン酸根濃度が0.5g/未満でも処理効果
はあるものの、処理時間が短いと処理ムラが生じ、有効
な効果を得るには処理時間を長くする必要があるからで
あり、また50g/を超えると、処理後の洗浄が困難とな
り、操業上問題が生じるからである。水溶液の温度を５
〜85℃としたのは、水溶液の温度が５℃未満では、浸漬
処理によるリン酸鉛等の不動態膜生成速度が極端に減少
し、処理ムラを起こし易くなるからであり、また85℃を
超えると、水溶液の蒸発が著しく操業管理上問題が生じ
るからである。処理時間を0.1〜20秒としたのは、処理
時間が0.1秒未満でも効果は得られると考えられるが、
このような短時間の処理は装置的に実施不可能であるか
らであり、また20秒を超えると効果が飽和してしまうか
らである。
以上のような条件の浸漬処理を行なうとめつき皮膜の耐
食性がより一層向上するが、その理由は次のようである
と考えられる。即ち、前述の二層めつきによりピンホー
ルのないめつき皮膜が得られ、このめつき皮膜にピンホ
ールがないために、めつき皮膜に再びピンホールのよう
な皮膜欠陥が現われるまで、めつき鋼板は赤錆を発生し
ない。しかし、めつき皮膜表層には鉛および錫の金属が
露出しているために、その溶解度は比較的大きく、腐食
環境下に長期間置かれたときには、赤錆の発生を導くこ
とになる。ところが、これに対してリン酸系水溶液への
浸漬処理を行なえば、リン酸鉛やリン酸錫等の不活性な
化合物からなる不動態皮膜でめつき皮膜表層を覆うこと
ができ、めつき皮膜の溶解速度を低下させることができ
るので、めつき皮膜の耐食性をより一層向上させること
ができる。
食性がより一層向上するが、その理由は次のようである
と考えられる。即ち、前述の二層めつきによりピンホー
ルのないめつき皮膜が得られ、このめつき皮膜にピンホ
ールがないために、めつき皮膜に再びピンホールのよう
な皮膜欠陥が現われるまで、めつき鋼板は赤錆を発生し
ない。しかし、めつき皮膜表層には鉛および錫の金属が
露出しているために、その溶解度は比較的大きく、腐食
環境下に長期間置かれたときには、赤錆の発生を導くこ
とになる。ところが、これに対してリン酸系水溶液への
浸漬処理を行なえば、リン酸鉛やリン酸錫等の不活性な
化合物からなる不動態皮膜でめつき皮膜表層を覆うこと
ができ、めつき皮膜の溶解速度を低下させることができ
るので、めつき皮膜の耐食性をより一層向上させること
ができる。
〔実施例〕 この発明の実施例を比較例と共に説明する。
この発明の実施例として本発明めつき鋼板No.1〜４を、
比較例として比較めつき鋼板No.5〜９を製造した。
比較例として比較めつき鋼板No.5〜９を製造した。
本発明めつき鋼板No.1 冷延鋼板を脱脂、酸洗、水洗したのち、以下の条件で下
層めつきとして鉛−錫合金めつきを溶融めつき法により
行ない、その上に上層めつきとして鉛−錫合金めつきを
電気めつき法により行なつて、本発明めつき鋼板No.1を
得た。
層めつきとして鉛−錫合金めつきを溶融めつき法により
行ない、その上に上層めつきとして鉛−錫合金めつきを
電気めつき法により行なつて、本発明めつき鋼板No.1を
得た。
下層めつき条件（溶融めつき）． めつき浴:Sn 10wt％の溶融Pb−Sn、 フラックス:40wt％ZnCl2水溶液、 浴温度:380℃． 上層めつき条件（電気めつき）． めつき浴： 浴温度:40℃、 電流密度:40A/dm2. 本発明めつき鋼板No.1における下層の鉛−錫合金めつき
は、錫含有率が10wt％、付着量が40g/m2を、上層の鉛−
錫合金めつきは、錫含有率が5wt％、付着量が10g/m2を
得た。
は、錫含有率が10wt％、付着量が40g/m2を、上層の鉛−
錫合金めつきは、錫含有率が5wt％、付着量が10g/m2を
得た。
本発明めつき鋼板No.2 冷延鋼板を脱脂、酸洗、水洗したのち、以下の条件で下
層めつき、上層めつきとして共に鉛−錫合金めつきを電
気めつき法により行なつて、本発明めつき鋼板No.2を得
た。
層めつき、上層めつきとして共に鉛−錫合金めつきを電
気めつき法により行なつて、本発明めつき鋼板No.2を得
た。
下層めつき条件． めつき浴： 浴温度:40℃、 電流密度:40A/dm2. 上層めつき条件． めつき浴：同上、 浴温度：同上、 電流密度:5A/dm2. 本発明めつき鋼板No.2における下層の鉛−錫合金めつき
は、錫含有率が10wt％、付着量が40g/m2を、上層の鉛−
錫合金めつきは、錫含有率が5wt％、付着量が10g/m2を
得た。
は、錫含有率が10wt％、付着量が40g/m2を、上層の鉛−
錫合金めつきは、錫含有率が5wt％、付着量が10g/m2を
得た。
本発明めつき鋼板No.3 冷延鋼板を脱脂、酸洗、水洗したのち、以下の条件で下
層めつきとして鉛−錫合金めつきを電気めつき法により
行ない、その上に上層めつきとして鉛めつきを電気めつ
き法により行なつて、本発明めつき鋼板No.3を得た。
層めつきとして鉛−錫合金めつきを電気めつき法により
行ない、その上に上層めつきとして鉛めつきを電気めつ
き法により行なつて、本発明めつき鋼板No.3を得た。
下層めつき条件． めつき浴： 浴温度:40℃、 電流密度:40A/dm2. 上層めつき条件． めつき浴： 浴温度:40℃ 電流密度:0.5A/dm2. 本発明めつき鋼板No.3における下層の鉛−錫合金めつき
は、錫含有率が10wt％、付着量が40g/m2を、上層の鉛め
つきは、付着量が1g/m2を得た。
は、錫含有率が10wt％、付着量が40g/m2を、上層の鉛め
つきは、付着量が1g/m2を得た。
本発明めつき鋼板No.4 本発明めつき鋼板No.2と同一のめつき鋼板に対して、以
下の条件でリン酸系水溶液への浸漬処理を行なつて、本
発明めつき鋼板No.4を得た。
下の条件でリン酸系水溶液への浸漬処理を行なつて、本
発明めつき鋼板No.4を得た。
浸漬処理条件． リン酸系水溶液：リン酸5g/水溶液、 水溶液の温度:40℃、 処理時間:1秒 比較めつき鋼板No.5 本発明めつき鋼板No.1での上層のめつきを行なわずに、
溶融めつき法による下層の鉛−錫合金めつきのままで止
め、これを比較めつき鋼板No.5とした。比較めつき鋼板
No.5は、通常の溶融鉛−錫合金めつき鋼板である。
溶融めつき法による下層の鉛−錫合金めつきのままで止
め、これを比較めつき鋼板No.5とした。比較めつき鋼板
No.5は、通常の溶融鉛−錫合金めつき鋼板である。
比較めつき鋼板No.6 本発明めつき鋼板No.2での上層めつきを行なわずに、電
気めつき法による下層の鉛−錫合金めつきのままで止
め、これを比較めつき鋼板No.6とした。比較めつき鋼板
No.6は、通常の電気鉛−錫合金めつき鋼板である。
気めつき法による下層の鉛−錫合金めつきのままで止
め、これを比較めつき鋼板No.6とした。比較めつき鋼板
No.6は、通常の電気鉛−錫合金めつき鋼板である。
比較めつき鋼板No.7 本発明めつき鋼板No.2と同一のめつき鋼板に対して、以
下の条件でリン酸系水溶液への浸漬処理を行なつて、比
較めつき鋼板No.7を得た。
下の条件でリン酸系水溶液への浸漬処理を行なつて、比
較めつき鋼板No.7を得た。
浸漬処理条件． リン酸系水溶液：リン酸0.2g/水溶液、 水溶液の温度:40℃、 処理時間:1秒． 比較めつき鋼板No.8 比較めつき鋼板No.7での浸漬処理条件を次のように変え
ることによつて、比較めつき鋼板No.8を得た。
ることによつて、比較めつき鋼板No.8を得た。
浸漬処理条件． リン酸系水溶液：リン酸5g/水溶液、 水溶液の温度:2℃、 処理時間:1秒 比較めつき鋼板No.9 冷延鋼板を脱脂、酸洗、水洗したのち、以下の条件で下
層めつきとしてニツケルめつきを電気めつき法により行
ない、その上に上層めつきとして鉛−錫合金めつきを、
本発明めつき鋼板No.1の下層めつきのときと同一の条件
の溶融めつき法により行ない、比較めつき鋼板No.9を得
た。
層めつきとしてニツケルめつきを電気めつき法により行
ない、その上に上層めつきとして鉛−錫合金めつきを、
本発明めつき鋼板No.1の下層めつきのときと同一の条件
の溶融めつき法により行ない、比較めつき鋼板No.9を得
た。
ニッケルめつき条件． めつき浴： 浴温度:45℃、 電流密度:5A/dm2. 以上のめつき鋼板No.1〜９の平板および曲げ板について
塩水噴霧試験を行ない、耐食性および加工性を評価し
た。それらの結果を第１表に示す。また、リン酸系水溶
液浸漬処理を行なつためつき鋼板No.4,7,8の処理ムラに
よる外観不良発生の有無も第１表に示す。
塩水噴霧試験を行ない、耐食性および加工性を評価し
た。それらの結果を第１表に示す。また、リン酸系水溶
液浸漬処理を行なつためつき鋼板No.4,7,8の処理ムラに
よる外観不良発生の有無も第１表に示す。
塩水噴霧試験による耐食性の評価は、平板の試験片100m
m×100mm中に発生した赤錆の数で、次のように行なつ
た。
m×100mm中に発生した赤錆の数で、次のように行なつ
た。
赤錆発生数 評価 ０〜5 ◎ ６〜10 〇 11〜20 △ 21以上 × 塩水噴霧試験による加工性の評価は、180゜密着曲げを
行なつた曲げ板の試験片の加工部に発生した赤錆で、ク
ラックの発生を次のように推定することにより行なつ
た。
行なつた曲げ板の試験片の加工部に発生した赤錆で、ク
ラックの発生を次のように推定することにより行なつ
た。
赤錆の程度 評価 かなり発生 ×（クラツクが多数発生） 多少発生 △（クラックが少なくとも１ケ所発
生） 発生なし 〇（クラックの発生なし） 第１表に示されるように、この発明の製造方法によるめ
つきままの本発明めつき鋼板No.1〜３では、耐食性およ
び加工性が共に優れており、また本発明めつき鋼板No.2
と同一のめつき鋼板にリン酸系水溶液浸漬処理を行なつ
た本発明めつき鋼板No.4では、浸漬処理により耐食性が
より一段と向上し、処理ムラによる外観不良の発生もな
い。これに対し、従来の製造方法によるめつきままの比
較めつき鋼板No.5,6では、加工性は良いものの耐食性に
劣つており、比較めつき鋼板No.9では、耐食性はかなり
あるものの加工性に劣つている。一方、本発明めつき鋼
板No.2と同一のめつき鋼板にリン酸系水溶液浸漬処理を
行なつた比較めつき鋼板No.7,8では、浸漬処理により耐
食性がより向上しているものの、処理条件がこの発明の
範囲から外れているので、処理ムラによる外観不良が発
生している。
生） 発生なし 〇（クラックの発生なし） 第１表に示されるように、この発明の製造方法によるめ
つきままの本発明めつき鋼板No.1〜３では、耐食性およ
び加工性が共に優れており、また本発明めつき鋼板No.2
と同一のめつき鋼板にリン酸系水溶液浸漬処理を行なつ
た本発明めつき鋼板No.4では、浸漬処理により耐食性が
より一段と向上し、処理ムラによる外観不良の発生もな
い。これに対し、従来の製造方法によるめつきままの比
較めつき鋼板No.5,6では、加工性は良いものの耐食性に
劣つており、比較めつき鋼板No.9では、耐食性はかなり
あるものの加工性に劣つている。一方、本発明めつき鋼
板No.2と同一のめつき鋼板にリン酸系水溶液浸漬処理を
行なつた比較めつき鋼板No.7,8では、浸漬処理により耐
食性がより向上しているものの、処理条件がこの発明の
範囲から外れているので、処理ムラによる外観不良が発
生している。
以上説明したように、この発明の方法によれば、めつき
皮膜にピンホールが発生するのを抑えて耐食性を向上さ
せた、耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板を製造する
ことができる。
皮膜にピンホールが発生するのを抑えて耐食性を向上さ
せた、耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板を製造する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大村 勝 東京都千代田区丸の内１丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−73869（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】鋼板表面上に、下層の鉛−錫合金めっきを
電気めっき法または溶融亜鉛めっき法により施し、次い
で前記下層の鉛−錫合金めっき上にこれよりも錫含有率
が少なく、その錫含有率の差が1wt.％以上である上層の
鉛−錫合金めっきを電気めっき法により施すことによっ
て、電気化学的反応により、地鉄上に前記上層の鉛−錫
合金めっき皮膜を優先的に析出させ、前記下層の鉛−錫
合金めっきのピンホール発生を抑制することを特徴とす
る、耐食性に優れた鉛−錫合金めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項２】前記上層の鉛−錫合金めっきを施したの
ち、得られためっき鋼板を、リン酸根を0.5〜50g/l含有
する温度５〜85℃の溶液中に0.1〜20秒間浸漬すること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の耐食性に優
れた鉛−錫合金めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項３】鋼板表面上に、下層の鉛−錫合金めっきを
電気めっき法または溶融亜鉛めっき法により施し、次い
で前記下層の鉛−錫合金めっき上に上層の鉛めっきを電
気めっき法により施すことによって、電気化学的反応に
より、地鉄上に前記上層の鉛めっき皮膜を優先的に析出
させ、前記下層の鉛−錫合金めっきのピンホール発生を
抑制することを特徴とする、耐食性に優れた鉛−錫合金
めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項４】前記上層の鉛めっきを施したのち、得られ
ためっき鋼板を、リン酸根を0.5〜50g/l含有する温度５
〜85℃の溶液中に0.1〜20秒間浸漬することを特徴とす
る、特許請求の範囲第３項記載の耐食性に優れた鉛−錫
合金めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62230492A JPH0678594B2 (ja) | 1987-09-14 | 1987-09-14 | 耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62230492A JPH0678594B2 (ja) | 1987-09-14 | 1987-09-14 | 耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6473096A JPS6473096A (en) | 1989-03-17 |
| JPH0678594B2 true JPH0678594B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=16908622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62230492A Expired - Lifetime JPH0678594B2 (ja) | 1987-09-14 | 1987-09-14 | 耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678594B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019088229A1 (ja) * | 2017-11-01 | 2019-05-09 | 新日鐵住金株式会社 | 電気Ｓｎめっき鋼板 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6173869A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-16 | Nippon Steel Corp | ２層Ｐｂ−Ｓｎ合金めつき鋼板 |
| JPH0680195B2 (ja) * | 1987-01-22 | 1994-10-12 | 日本鋼管株式会社 | 耐食性に優れた鉛−錫合金めつき鋼板 |
| JPS63203791A (ja) * | 1987-02-19 | 1988-08-23 | Nippon Mining Co Ltd | 複合金属材 |
-
1987
- 1987-09-14 JP JP62230492A patent/JPH0678594B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6473096A (en) | 1989-03-17 |
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