JPH0678465B2 - 強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
強化熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0678465B2 JPH0678465B2 JP61079067A JP7906786A JPH0678465B2 JP H0678465 B2 JPH0678465 B2 JP H0678465B2 JP 61079067 A JP61079067 A JP 61079067A JP 7906786 A JP7906786 A JP 7906786A JP H0678465 B2 JPH0678465 B2 JP H0678465B2
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- component unit
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、剛性及び耐衝撃性のバランスに優
れ、且つ溶融流動性に優れた強化熱可塑性樹脂組成物に
関する。
れ、且つ溶融流動性に優れた強化熱可塑性樹脂組成物に
関する。
ポリオレフインにガラス繊維等の補強材を添加して、ポ
リオレフインの引張強度、曲げ強度、衝撃強度等の機械
的性質や耐熱性を改善することは知られている。しかし
ながらポリオレフインにガラス繊維を単に混和させただ
けでは、ポリオレフインの機械的性質や耐熱性の改良効
果には自ずと限界があり、分子内に極性基を有する不飽
和ポリエステルやエポキシ樹脂の改良効果には及ばな
い。
リオレフインの引張強度、曲げ強度、衝撃強度等の機械
的性質や耐熱性を改善することは知られている。しかし
ながらポリオレフインにガラス繊維を単に混和させただ
けでは、ポリオレフインの機械的性質や耐熱性の改良効
果には自ずと限界があり、分子内に極性基を有する不飽
和ポリエステルやエポキシ樹脂の改良効果には及ばな
い。
一方、ポリオレフインとガラス繊維との結合力を改良す
る方法も数多く提案されている。例えばマレイン酸また
は無水マレイン酸と、ポリオレフインとアミノシラン系
化合物で表面処理したガラス繊維とを有機過酸化物の存
在下でポリオレフインの融点以上の温度で反応させる方
法（特公昭49−41096号公報）、ポリオレフインと芳香
族カルボン酸無水物単位を有する変性ポリオレフインと
アミノシラン系化合物で表面処理したガラス繊維とから
なる組成物（特公昭52−31895号公報）、ポリオレフイ
ンと無水マレイン酸とを有機過酸化物の存在下窒素雰囲
気下に溶融混練することによつて得た変性ポリオレフイ
ンとガラス系補強材、或はこれらと未変性ポリオレフイ
ンとからなる組成物の製法（特公昭51−10265号公報）
等が提案されており、それなりに効果を上げている。
る方法も数多く提案されている。例えばマレイン酸また
は無水マレイン酸と、ポリオレフインとアミノシラン系
化合物で表面処理したガラス繊維とを有機過酸化物の存
在下でポリオレフインの融点以上の温度で反応させる方
法（特公昭49−41096号公報）、ポリオレフインと芳香
族カルボン酸無水物単位を有する変性ポリオレフインと
アミノシラン系化合物で表面処理したガラス繊維とから
なる組成物（特公昭52−31895号公報）、ポリオレフイ
ンと無水マレイン酸とを有機過酸化物の存在下窒素雰囲
気下に溶融混練することによつて得た変性ポリオレフイ
ンとガラス系補強材、或はこれらと未変性ポリオレフイ
ンとからなる組成物の製法（特公昭51−10265号公報）
等が提案されており、それなりに効果を上げている。
しかしながら最近では、更に耐熱性に優れ、しかも機械
的強度、成形性をも優れた熱可塑性樹脂、所謂エンジニ
アリングプラスチツクスへの要求が高まつており、前述
の変性ポリオレフインとガラス繊維とからなる組成物で
はいずれも耐熱性及び機械的強度が不充分であり、更に
改良することが望まれている。その改良方法の一つとし
て、特公昭56−9943号公報に（Ａ）不飽和カルボン酸付
加ポリオレフイン樹脂またはポリオレフイン樹脂で希釈
された不飽和カルボン酸付加ポリオレフイン樹脂、
（Ｂ）含窒素樹脂および（Ｃ）充填剤よりなるポリオレ
フイン樹脂組成物が提案され、含窒素樹脂を混合するこ
とにより、機械的強度、耐熱性、塗装性等にすぐれた組
成物が得られるとされている。しかしながらポリオレフ
インの中でもとくに耐熱性に優れるポリ４−メチル−１
−ペンテンに該公報に具体的に記載されているABSやナ
イロン６を添加しても、耐熱性は全く改善されず、ABS
等を混合すると、むしろ耐熱性が低下することが分かつ
た。
的強度、成形性をも優れた熱可塑性樹脂、所謂エンジニ
アリングプラスチツクスへの要求が高まつており、前述
の変性ポリオレフインとガラス繊維とからなる組成物で
はいずれも耐熱性及び機械的強度が不充分であり、更に
改良することが望まれている。その改良方法の一つとし
て、特公昭56−9943号公報に（Ａ）不飽和カルボン酸付
加ポリオレフイン樹脂またはポリオレフイン樹脂で希釈
された不飽和カルボン酸付加ポリオレフイン樹脂、
（Ｂ）含窒素樹脂および（Ｃ）充填剤よりなるポリオレ
フイン樹脂組成物が提案され、含窒素樹脂を混合するこ
とにより、機械的強度、耐熱性、塗装性等にすぐれた組
成物が得られるとされている。しかしながらポリオレフ
インの中でもとくに耐熱性に優れるポリ４−メチル−１
−ペンテンに該公報に具体的に記載されているABSやナ
イロン６を添加しても、耐熱性は全く改善されず、ABS
等を混合すると、むしろ耐熱性が低下することが分かつ
た。
他方、従来のポリアミドに比べて耐熱性に優れたポリア
ミドとして本出願人は先にテレフタル酸を含む芳香族系
ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミドとからなる成
形用ポリアミド組成物（特開昭59−53536号公報）を提
案しているが、かかるポリアミド組成物は耐熱性が優れ
る反面、従来のポリアミドに比べてやや溶融流動性が劣
ることが分かり、成形性の改良が要望されていた。
ミドとして本出願人は先にテレフタル酸を含む芳香族系
ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミドとからなる成
形用ポリアミド組成物（特開昭59−53536号公報）を提
案しているが、かかるポリアミド組成物は耐熱性が優れ
る反面、従来のポリアミドに比べてやや溶融流動性が劣
ることが分かり、成形性の改良が要望されていた。
かかる状況に鑑み、本発明者はかかるテレフタル酸を含
む芳香族系ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンと
からなるポリアミドの耐熱性、剛性等の優れた特徴を損
うことなく溶融流動性、耐衝撃性、耐水性（吸水による
寸法変化）等を改良すべく種々検討した結果、かかるポ
リアミドに不飽和カルボン酸等でグラフト変性した変性
プロピレン重合体又は変性４−メチル−１−ペンテン重
合体を添加した組成物が上記目的を達成することが分か
り、本発明を完成するに至つた。
む芳香族系ジカルボン酸と脂肪族アルキレンジアミンと
からなるポリアミドの耐熱性、剛性等の優れた特徴を損
うことなく溶融流動性、耐衝撃性、耐水性（吸水による
寸法変化）等を改良すべく種々検討した結果、かかるポ
リアミドに不飽和カルボン酸等でグラフト変性した変性
プロピレン重合体又は変性４−メチル−１−ペンテン重
合体を添加した組成物が上記目的を達成することが分か
り、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、 （イ）テレフタル酸成分単位を主成分とする芳香族系ジ
カルボン酸成分単位（ａ）及び脂肪族系ジアミン成分単
位（ｂ）からなるポリアミド（Ａ）90ないし10重量％、 （ロ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
が0.01ないし10重量％の範囲で一部もしくは全部がグラ
フト変性された変性プロピレン重合体（Ｂ）または変性
４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）10ないし90重量
％、及び （ハ）（Ａ）＋（Ｂ）または（Ｃ）＝100重量部に対し
て、無機充填剤（Ｄ）５ないし200重量部 とからなることを特徴とする耐熱性、剛性及び耐衝撃性
のバランスに優れ、且つ溶融流動性、耐水性に優れた強
化熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
カルボン酸成分単位（ａ）及び脂肪族系ジアミン成分単
位（ｂ）からなるポリアミド（Ａ）90ないし10重量％、 （ロ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
が0.01ないし10重量％の範囲で一部もしくは全部がグラ
フト変性された変性プロピレン重合体（Ｂ）または変性
４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）10ないし90重量
％、及び （ハ）（Ａ）＋（Ｂ）または（Ｃ）＝100重量部に対し
て、無機充填剤（Ｄ）５ないし200重量部 とからなることを特徴とする耐熱性、剛性及び耐衝撃性
のバランスに優れ、且つ溶融流動性、耐水性に優れた強
化熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の強化熱可塑性樹脂組成物（以下組成物と略すこ
とがある）に配合されるポリアミド（Ａ）は、テレフタ
ル酸成分単位を主成分とする芳香族系ジカルボン酸成分
単位（ａ）および脂肪族系ジアミン成分単位（ｂ）から
なるポリアミドであり、さらに具体的には、テレフタル
酸成分単位は、通常は60ないし100モル％の範囲および
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単
位は通常は０ないし40モル％の範囲からなる芳香族系ジ
カルボン酸成分単位（ａ）および炭素数６ないし18の脂
肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）からなるポリア
ミドであり、該ポリアミドの濃硫酸中で30℃で測定した
極限粘度〔η〕は通常は0.5ないし3.0dl/g、好ましくは
0.5ないし2.8、とくに好ましくは0.6ないし2.5dl/gの範
囲である。
とがある）に配合されるポリアミド（Ａ）は、テレフタ
ル酸成分単位を主成分とする芳香族系ジカルボン酸成分
単位（ａ）および脂肪族系ジアミン成分単位（ｂ）から
なるポリアミドであり、さらに具体的には、テレフタル
酸成分単位は、通常は60ないし100モル％の範囲および
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単
位は通常は０ないし40モル％の範囲からなる芳香族系ジ
カルボン酸成分単位（ａ）および炭素数６ないし18の脂
肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）からなるポリア
ミドであり、該ポリアミドの濃硫酸中で30℃で測定した
極限粘度〔η〕は通常は0.5ないし3.0dl/g、好ましくは
0.5ないし2.8、とくに好ましくは0.6ないし2.5dl/gの範
囲である。
本発明の組成物のポリアミド（Ａ）を構成する芳香族系
ジカルボン酸成分単位（ａ）として具体的には、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタ
ル酸、ナフタリンジカルボン酸などの各成分単位を例示
することができる。芳香族系ジカルボン酸成分単位
（ａ）の組成は、テレフタル酸成分単位単独であつても
よいが、テレフタル酸成分単位とテレフタル酸成分単位
以外の前記例示の芳香族ジカルボン酸成分単位の混合物
であつてもよい。いずれの場合にも該ポリアミド（Ａ）
を構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成
は通常はテレフタル酸成分単位60ないし100モル％の範
囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位０ないし40モル％の範囲である。さらに芳香
族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成は、ポリアミド
（Ａ）を構成する脂肪族アルキレンジアミン成分単位
（ｂ）が炭素数６の脂肪族アルキレンジアミンの場合
は、テレフタル酸成分単位が60ないし85モル％の範囲お
よびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位が15ないし40モル％の範囲にあると、熱変形温度
などの耐熱特性、曲げ強度、耐摩耗性などの機械的特
性、成形性が向上するようになるのでとくに好ましい。
また、ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位（ｂ）が炭素数８の脂肪族アルキレンジ
アミンの場合は、テレフタル酸成分単位65ないし100モ
ル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位０ないし35モル％の範囲にあると、
熱変形温度などの耐熱特性、曲げ強度、耐摩耗性などの
機械的特性、成形性が向上するようになるのでとくに好
ましい。また、ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族アル
キレンジアミン成分単位（ｂ）が炭素数10ないし18の脂
肪族アルキレンジアミンの場合は、テレフタル酸成分単
位75ないし100モル％の範囲およびテレフタル酸成分単
位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０ないし25モル％
の範囲にあると、熱変形温度などの耐熱特性、曲げ強
度、耐摩耗性などの機械的特性、成形性が向上するよう
になるのでとくに好ましい。
ジカルボン酸成分単位（ａ）として具体的には、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタ
ル酸、ナフタリンジカルボン酸などの各成分単位を例示
することができる。芳香族系ジカルボン酸成分単位
（ａ）の組成は、テレフタル酸成分単位単独であつても
よいが、テレフタル酸成分単位とテレフタル酸成分単位
以外の前記例示の芳香族ジカルボン酸成分単位の混合物
であつてもよい。いずれの場合にも該ポリアミド（Ａ）
を構成する芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成
は通常はテレフタル酸成分単位60ないし100モル％の範
囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位０ないし40モル％の範囲である。さらに芳香
族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成は、ポリアミド
（Ａ）を構成する脂肪族アルキレンジアミン成分単位
（ｂ）が炭素数６の脂肪族アルキレンジアミンの場合
は、テレフタル酸成分単位が60ないし85モル％の範囲お
よびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位が15ないし40モル％の範囲にあると、熱変形温度
などの耐熱特性、曲げ強度、耐摩耗性などの機械的特
性、成形性が向上するようになるのでとくに好ましい。
また、ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位（ｂ）が炭素数８の脂肪族アルキレンジ
アミンの場合は、テレフタル酸成分単位65ないし100モ
ル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位０ないし35モル％の範囲にあると、
熱変形温度などの耐熱特性、曲げ強度、耐摩耗性などの
機械的特性、成形性が向上するようになるのでとくに好
ましい。また、ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族アル
キレンジアミン成分単位（ｂ）が炭素数10ないし18の脂
肪族アルキレンジアミンの場合は、テレフタル酸成分単
位75ないし100モル％の範囲およびテレフタル酸成分単
位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０ないし25モル％
の範囲にあると、熱変形温度などの耐熱特性、曲げ強
度、耐摩耗性などの機械的特性、成形性が向上するよう
になるのでとくに好ましい。
該ポリアミド（Ａ）を構成する芳香族系ジカルボン酸成
分単位（ａ）のテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸成分単位ま
たはナフタリンジカルボン酸成分単位であることが好ま
しく、とくにイソフタル酸成分単位であることが好まし
い。また、該ポリアミド（Ａ）を構成する前記芳香族系
ジカルボン酸成分単位（ａ）は、テレフタル酸成分単位
およびテレフタル酸成分単位以外の前記芳香族ジカルボ
ン酸成分単位を主成分とするものであるが、前記必須成
分の他に、少量のトリメリツト酸、ピロメリツト酸など
の三塩基性以上の多価カルボン酸成分単位を含んでいて
も差し支えない。
分単位（ａ）のテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸成分単位ま
たはナフタリンジカルボン酸成分単位であることが好ま
しく、とくにイソフタル酸成分単位であることが好まし
い。また、該ポリアミド（Ａ）を構成する前記芳香族系
ジカルボン酸成分単位（ａ）は、テレフタル酸成分単位
およびテレフタル酸成分単位以外の前記芳香族ジカルボ
ン酸成分単位を主成分とするものであるが、前記必須成
分の他に、少量のトリメリツト酸、ピロメリツト酸など
の三塩基性以上の多価カルボン酸成分単位を含んでいて
も差し支えない。
本発明の組成物用のポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族
系ジアミン成分単位（ｂ）は炭素数６〜18の直鎖状又は
分岐鎖状アルキレンジアミン成分単位である。かかるア
ルキレンジアミン成分単位の具体例として、例えば、1,
4−ジアミノ−1,1−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ−
１−エチルブタン、1,4−ジアミノ−1,2−ジメチルブタ
ン、1,4−ジアミノ−1,3−ジメチルブタン、1,4−ジア
ミノ−1,4−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ−2,3−ジ
メチルブタン、1,2−ジアミノ−１−ブチルエタン、1,6
−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジ
アミノオクタン、1,6−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキサ
ン、1,6−ジアミノ−2,4−ジメチルヘキサン、1,6−ジ
アミノ−3,3−ジメチルヘキサン、1,6−ジアミノ−2,2
−ジメチルヘキサン、1,9−ジアミノノナン、1,6−ジア
ミノ−2,2,4−トリメチルヘキサン、1,6−ジアミノ−2,
4,4−トリメチルヘキサン、1,7−ジアミノ−2,3−ジメ
チルヘプタン、1,7−ジアミノ−2,4−ジメチルヘプタ
ン、1,7−ジアミノ−2,5−ジメチルヘプタン、1,7−ジ
アミノ−2,2−ジメチルヘプタン、1,10−ジアミノデカ
ン、1,8−ジアミノ−1,3−ジメチルオクタン、1,8−ジ
アミノ−1,4−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−2,4
−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−3,4−ジメチルオ
クタン、1,8−ジアミノ−4,5−ジメチルオクタン、1,8
−ジアミノ−2,2−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−
3,3−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−4,4−ジメチ
ルオクタン、1,6−ジアミノ−2,4−ジエチルヘキサン、
1,9−ジアミノ−５−メチルノナン、1,11−ジアミノウ
ンデカン、1,12−ジアミノドデカン等の成分単位を例示
することができる。
系ジアミン成分単位（ｂ）は炭素数６〜18の直鎖状又は
分岐鎖状アルキレンジアミン成分単位である。かかるア
ルキレンジアミン成分単位の具体例として、例えば、1,
4−ジアミノ−1,1−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ−
１−エチルブタン、1,4−ジアミノ−1,2−ジメチルブタ
ン、1,4−ジアミノ−1,3−ジメチルブタン、1,4−ジア
ミノ−1,4−ジメチルブタン、1,4−ジアミノ−2,3−ジ
メチルブタン、1,2−ジアミノ−１−ブチルエタン、1,6
−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジ
アミノオクタン、1,6−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキサ
ン、1,6−ジアミノ−2,4−ジメチルヘキサン、1,6−ジ
アミノ−3,3−ジメチルヘキサン、1,6−ジアミノ−2,2
−ジメチルヘキサン、1,9−ジアミノノナン、1,6−ジア
ミノ−2,2,4−トリメチルヘキサン、1,6−ジアミノ−2,
4,4−トリメチルヘキサン、1,7−ジアミノ−2,3−ジメ
チルヘプタン、1,7−ジアミノ−2,4−ジメチルヘプタ
ン、1,7−ジアミノ−2,5−ジメチルヘプタン、1,7−ジ
アミノ−2,2−ジメチルヘプタン、1,10−ジアミノデカ
ン、1,8−ジアミノ−1,3−ジメチルオクタン、1,8−ジ
アミノ−1,4−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−2,4
−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−3,4−ジメチルオ
クタン、1,8−ジアミノ−4,5−ジメチルオクタン、1,8
−ジアミノ−2,2−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−
3,3−ジメチルオクタン、1,8−ジアミノ−4,4−ジメチ
ルオクタン、1,6−ジアミノ−2,4−ジエチルヘキサン、
1,9−ジアミノ−５−メチルノナン、1,11−ジアミノウ
ンデカン、1,12−ジアミノドデカン等の成分単位を例示
することができる。
これらのなかでは、特に、1,6−ジアミノヘキサン、1,8
−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジ
アミノドデカン等の成分単位又はこれらの混合成分単位
が好ましく用いられる。また該ポリアミド（Ａ）は前記
脂肪族系ジアミン成分単位（ｂ）を主成分とするもので
あるが、前記必須成分の他に、少量の1,3−または1,4−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレン
ジアミン等の脂環族、芳香族等のジアミン成分単位を含
んでいても差し支えない。
−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカン、1,12−ジ
アミノドデカン等の成分単位又はこれらの混合成分単位
が好ましく用いられる。また該ポリアミド（Ａ）は前記
脂肪族系ジアミン成分単位（ｂ）を主成分とするもので
あるが、前記必須成分の他に、少量の1,3−または1,4−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリレン
ジアミン等の脂環族、芳香族等のジアミン成分単位を含
んでいても差し支えない。
本発明の組成物に配合される変性プロピレン重合体
（Ｂ）は一部もしくは全部が不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体から選ばれるグラフトモノマーで0.01ないし10
重量％、好ましくは0.1ないし５重量％の範囲でグラフ
ト変性されたプロピレン重合体であり、通常デカリン溶
媒135℃における極限粘度〔η〕が0.3ないし15.0dl/g、
好ましくは0.4ないし10.0dl/gの範囲にある。好ましく
は融点（ASTM D 3418）が140℃以上の結晶性の重合体で
ある。不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
が0.01重量％未満のものは前記ポリアミド（Ａ）との相
容性に劣り、耐熱性、機械的強度が劣つた組成物となる
虞れがある。一方、グラフト量が10重量％を越えるもの
は組成物の耐水性が劣る傾向にある。
（Ｂ）は一部もしくは全部が不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体から選ばれるグラフトモノマーで0.01ないし10
重量％、好ましくは0.1ないし５重量％の範囲でグラフ
ト変性されたプロピレン重合体であり、通常デカリン溶
媒135℃における極限粘度〔η〕が0.3ないし15.0dl/g、
好ましくは0.4ないし10.0dl/gの範囲にある。好ましく
は融点（ASTM D 3418）が140℃以上の結晶性の重合体で
ある。不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
が0.01重量％未満のものは前記ポリアミド（Ａ）との相
容性に劣り、耐熱性、機械的強度が劣つた組成物となる
虞れがある。一方、グラフト量が10重量％を越えるもの
は組成物の耐水性が劣る傾向にある。
前記変性プロピレン重合体（Ｂ）の基体となるプロピレ
ン重合体（Ｅ）は通常密度が0.89ないし0.93g/cm3のプ
ロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと20モル％以
下のエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフインとの
ブロツクあるいはランダム共重合体であり、通常極限粘
度〔η〕が0.5ないし15.0dl/g、好ましくは0.8ないし12
dl/gの範囲の結晶性の重合体である。
ン重合体（Ｅ）は通常密度が0.89ないし0.93g/cm3のプ
ロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと20モル％以
下のエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフインとの
ブロツクあるいはランダム共重合体であり、通常極限粘
度〔η〕が0.5ないし15.0dl/g、好ましくは0.8ないし12
dl/gの範囲の結晶性の重合体である。
本発明の組成物に配合される変性４−メチル−１−ペン
テン重合体（Ｃ）は一部もしくは全部が不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーで0.
01ないし10重量％、好ましくは0.1ないし５重量％の範
囲でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン重合
体であり、通常デカリン容媒135℃における極限粘度が
0.5ないし15dl/g、好ましくは0.6ないし10dl/gの範囲の
好ましくは融点（ASTM D 3418）が200℃以上の結晶性の
重合体である。不飽和カルボン酸またはその誘導体のグ
ラフト量が0.01重量％未満のものは前記ポリアミド
（Ａ）との相容性に劣り、耐熱性、機械的強度が劣つた
組成物となる虞れがある。一方、グラフト量が10重量％
を越えるものは組成物の耐水性が劣る傾向にある。
テン重合体（Ｃ）は一部もしくは全部が不飽和カルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーで0.
01ないし10重量％、好ましくは0.1ないし５重量％の範
囲でグラフト変性された４−メチル−１−ペンテン重合
体であり、通常デカリン容媒135℃における極限粘度が
0.5ないし15dl/g、好ましくは0.6ないし10dl/gの範囲の
好ましくは融点（ASTM D 3418）が200℃以上の結晶性の
重合体である。不飽和カルボン酸またはその誘導体のグ
ラフト量が0.01重量％未満のものは前記ポリアミド
（Ａ）との相容性に劣り、耐熱性、機械的強度が劣つた
組成物となる虞れがある。一方、グラフト量が10重量％
を越えるものは組成物の耐水性が劣る傾向にある。
前記変性４−メチル−１−ペンテン重合体（Ａ）の基体
となる４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）は、４−
メチル−１−ペンテンの単独重合体もしくは４−メチル
−１−ペンテンと他のα−オレフイン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセ
ン等の炭素数２ないし20のα−オレフインとの共重合体
で、通常４−メチル−１−ペンテンを85モル％以上含む
４−メチル−１−ペンテンを主体とした重合体であり、
好ましくは融点（ASTM D 3418）が230℃以上及びデカリ
ン溶媒135℃における極限粘度〔η〕が0.5ないし25dl/g
の結晶性の重合体である。
となる４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）は、４−
メチル−１−ペンテンの単独重合体もしくは４−メチル
−１−ペンテンと他のα−オレフイン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセ
ン等の炭素数２ないし20のα−オレフインとの共重合体
で、通常４−メチル−１−ペンテンを85モル％以上含む
４−メチル−１−ペンテンを主体とした重合体であり、
好ましくは融点（ASTM D 3418）が230℃以上及びデカリ
ン溶媒135℃における極限粘度〔η〕が0.5ないし25dl/g
の結晶性の重合体である。
本発明に用いる前記プロピレン重合体（Ｅ）または４−
メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）にグラフトする不飽
和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
ナジツク酸 （エンドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−５−エン−2,3−ジカルボン酸）などの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イ
ミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、グリシジルマレエートなどが例示される。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジツク酸 またはこれら
の酸無水物が好適である。
メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）にグラフトする不飽
和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、
マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
ナジツク酸 （エンドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−５−エン−2,3−ジカルボン酸）などの不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イ
ミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、グリシジルマレエートなどが例示される。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジツク酸 またはこれら
の酸無水物が好適である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを前記プロピレン重合体（Ｅ）または４−
メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）にグラフト共重合し
て変性物を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。たとえば、重合体（Ｅ）または
（Ｆ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常60な
いし350℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割
合は重合体（Ｅ）または（Ｆ）100重量部に対して通常
0.001ないし１重量部の範囲である。ラジカル開始剤と
しては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、その他ア
ゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開始剤の中でも
ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペ
ルオキシドが好ましい。
フトモノマーを前記プロピレン重合体（Ｅ）または４−
メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）にグラフト共重合し
て変性物を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。たとえば、重合体（Ｅ）または
（Ｆ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常60な
いし350℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割
合は重合体（Ｅ）または（Ｆ）100重量部に対して通常
0.001ないし１重量部の範囲である。ラジカル開始剤と
しては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、その他ア
ゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開始剤の中でも
ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペ
ルオキシドが好ましい。
本発明の組成物を構成する変性プロピレン重合体（Ｂ）
または変性４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が前記
範囲内にある限り、全部が不飽和カルボン酸等でグラフ
ト変性されたプロピレン重合体または４−メチル−１−
ペンテン重合体と未変性のプロピレン重合体（Ｅ）また
は４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）との混合物
（即ち一部が変性された変性プロピレン重合体（Ｂ）ま
たは変性４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）であつ
てもよい。尚、未変性のプロピレン重合体（Ｅ）または
４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）と混合する場合
は、混合物で不飽和カルボン酸等のグラフト量が前記範
囲内に入る限り、やや高濃度、通常25重量％迄のグラフ
ト量の変性プロピレン重合体または４−メチル−１−ペ
ンテン重合体を用いてもよい。
または変性４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が前記
範囲内にある限り、全部が不飽和カルボン酸等でグラフ
ト変性されたプロピレン重合体または４−メチル−１−
ペンテン重合体と未変性のプロピレン重合体（Ｅ）また
は４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）との混合物
（即ち一部が変性された変性プロピレン重合体（Ｂ）ま
たは変性４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）であつ
てもよい。尚、未変性のプロピレン重合体（Ｅ）または
４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｆ）と混合する場合
は、混合物で不飽和カルボン酸等のグラフト量が前記範
囲内に入る限り、やや高濃度、通常25重量％迄のグラフ
ト量の変性プロピレン重合体または４−メチル−１−ペ
ンテン重合体を用いてもよい。
本発明における無機充填剤（Ｄ）とは、粉末状充填剤、
例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物など
のような水和金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなどのような炭酸塩；タルク、クレー、ベントナ
ント、アタパルジヤイトなどのようなケイ酸塩；ホウ酸
バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸ア
ルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン
酸塩；石コウなどのような硫酸塩；亜硫酸塩；及びこれ
らの２種以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊
維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラ
ミツクス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化
物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスビーズ、ガ
ラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉
末、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができ
る。また無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビ
ニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、２−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン等で処理しておいてもよい。これらの中では繊維状
物とくにガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。
例えば酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、亜鉛華等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、酸化スズ水和物、酸化ジルコニウム水和物など
のような水和金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなどのような炭酸塩；タルク、クレー、ベントナ
ント、アタパルジヤイトなどのようなケイ酸塩；ホウ酸
バリウム、ホウ酸亜鉛などのようなホウ酸塩、リン酸ア
ルミニウム、トリポリリン酸ナトリウム等のようなリン
酸塩；石コウなどのような硫酸塩；亜硫酸塩；及びこれ
らの２種以上の混合物、繊維状充填剤、例えばガラス繊
維、チタン酸カリウム繊維、金属被覆ガラス繊維、セラ
ミツクス繊維、ウオラストナイト、炭素繊維、金属炭化
物繊維、金属硬化物繊維等、その他、ガラスビーズ、ガ
ラスバルーン、シラスバルーン等の球状物、ガラス粉
末、ガラスフレーク、マイカなどを挙げることができ
る。また無機充填剤の表面をシラン系化合物、例えばビ
ニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、２−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン等で処理しておいてもよい。これらの中では繊維状
物とくにガラス繊維が補強効果に優れるので好ましい。
本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は前記ポリアミド
（Ａ）90ないし10重量％、好ましくは80ないし20重量
％、前記変性プロピレン重合体（Ｂ）または変性４−メ
チル−１−ペンテン重合体（Ｃ）10ないし90重量％、好
ましくは20ないし80重量％、及び（Ａ）＋（Ｂ）または
（Ｃ）＝100重量部に対して前記無機充填剤（Ｄ）５な
いし200重量部、好ましくは10ないし100重量部とからな
る。ポリアミド（Ａ）の量が90重量％を越える組成物は
溶融流動性、衝撃強度、耐水性等が改良されず、一方、
10重量％未満のものは耐熱性、剛性が劣る。又、無機充
填剤（Ｄ）の量が５重量部以下のものは充分な耐熱性と
剛性が得られず、200重量部以上のものは溶融流動性が
極端に悪くなる。
（Ａ）90ないし10重量％、好ましくは80ないし20重量
％、前記変性プロピレン重合体（Ｂ）または変性４−メ
チル−１−ペンテン重合体（Ｃ）10ないし90重量％、好
ましくは20ないし80重量％、及び（Ａ）＋（Ｂ）または
（Ｃ）＝100重量部に対して前記無機充填剤（Ｄ）５な
いし200重量部、好ましくは10ないし100重量部とからな
る。ポリアミド（Ａ）の量が90重量％を越える組成物は
溶融流動性、衝撃強度、耐水性等が改良されず、一方、
10重量％未満のものは耐熱性、剛性が劣る。又、無機充
填剤（Ｄ）の量が５重量部以下のものは充分な耐熱性と
剛性が得られず、200重量部以上のものは溶融流動性が
極端に悪くなる。
本発明の組成物には、前記成分に加えて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定
剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、
潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料などを適宜に
配合することができる。
紫外線吸収剤、光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定
剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、
潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料などを適宜に
配合することができる。
本発明の組成物を得るには、ポリアミド（Ａ）、変性プ
ロピレン重合体（Ｂ）または変性４−メチル−１−ペン
テン重合体（Ｃ）及び無機充填剤（Ｄ）とを前記範囲で
種々公知の方法、例えばヘンシエルミキサー、Ｖブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混
合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造
粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。
ロピレン重合体（Ｂ）または変性４−メチル−１−ペン
テン重合体（Ｃ）及び無機充填剤（Ｄ）とを前記範囲で
種々公知の方法、例えばヘンシエルミキサー、Ｖブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混
合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造
粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。
本発明の強化熱可塑性樹脂組成物は、従来のポリアミド
組成物に比べて、耐熱性、剛性及び耐衝撃性のバランス
に優れ、且つ溶融流動性、耐水性に優れるので、汎用の
熱可塑性樹脂と同様に圧縮成形、射出成形、押出成形、
熱成形等により容易に成形加工ができるので、前記特性
を活かして、ラジエータータンク、シリンダータンク、
シリンダーヘツドカバー、エアクリーナーハウジング、
クーリングフアン、オイルパン、チユーナー、シートバ
ツクコネクター等の自動車用部品、電動工具ハウジン
グ、モーターフアンコネクター、モーターカバー、コイ
ルボビン等の電気器具部品等の各種用途に好適に用いる
ことができる。
組成物に比べて、耐熱性、剛性及び耐衝撃性のバランス
に優れ、且つ溶融流動性、耐水性に優れるので、汎用の
熱可塑性樹脂と同様に圧縮成形、射出成形、押出成形、
熱成形等により容易に成形加工ができるので、前記特性
を活かして、ラジエータータンク、シリンダータンク、
シリンダーヘツドカバー、エアクリーナーハウジング、
クーリングフアン、オイルパン、チユーナー、シートバ
ツクコネクター等の自動車用部品、電動工具ハウジン
グ、モーターフアンコネクター、モーターカバー、コイ
ルボビン等の電気器具部品等の各種用途に好適に用いる
ことができる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
〔Ｉ〕 ポリアミドの製造 参考例１ 1,6−ジアミノヘキサン291g（2.5M）、テレフタル酸ジ
メチル340g（1.75M）、イソフタル酸ジメチル146g（0.7
5M）、イオン交換水600mlを２の反応器に仕込み、N2
雰囲気下100℃で4hr還流した後、140℃で留出物を4hrか
けて留去した。その後、6hrかけて140℃から350℃まで
昇温しながら留出物を留去して〔η〕が0.70dl/g（濃硫
酸、30℃）のポリアミド590gを得た。次いで300℃、1mm
Hgの条件下10hr固相重合して〔η〕が1.5dl/g（濃硫
酸、30℃）のポリアミド（PA−Ｉ）を得た。ポリアミド
中のテレフタル酸成分単位のモル％は71％、融点は330
℃であつた。
メチル340g（1.75M）、イソフタル酸ジメチル146g（0.7
5M）、イオン交換水600mlを２の反応器に仕込み、N2
雰囲気下100℃で4hr還流した後、140℃で留出物を4hrか
けて留去した。その後、6hrかけて140℃から350℃まで
昇温しながら留出物を留去して〔η〕が0.70dl/g（濃硫
酸、30℃）のポリアミド590gを得た。次いで300℃、1mm
Hgの条件下10hr固相重合して〔η〕が1.5dl/g（濃硫
酸、30℃）のポリアミド（PA−Ｉ）を得た。ポリアミド
中のテレフタル酸成分単位のモル％は71％、融点は330
℃であつた。
実施例１ 前記参考例で得たPA−I:67重量部、無水マレイン酸グラ
フト量:4重量％、〔η〕0.5dl/g及び融点155℃の変性ポ
リプロピレン（MAH−PP−Ｉ）２重量部と〔η〕:2.8dl/
g、融点:162℃の未変性ポリプロピレン（pp−Ｉ）31重
量部とからなる変性ポリプロピレン組成物（pp組成物−
I:無水マレイン酸グラフト量:0.24重量％、〔η〕:2.7d
l/g）及びガラス繊維（日東紡績（株）製、CS−6PA−47
3S:直径12μ、長さ6mm）67重量部とをヘンシエルミキサ
ーで混合後、40mmφ一軸押出機で340℃で溶融混練造粒
して組成物−１を製造した。この組成物−１を乾燥後35
0℃で射出成形して物性測定用試験片を作製し、以下の
方法で評価した。
フト量:4重量％、〔η〕0.5dl/g及び融点155℃の変性ポ
リプロピレン（MAH−PP−Ｉ）２重量部と〔η〕:2.8dl/
g、融点:162℃の未変性ポリプロピレン（pp−Ｉ）31重
量部とからなる変性ポリプロピレン組成物（pp組成物−
I:無水マレイン酸グラフト量:0.24重量％、〔η〕:2.7d
l/g）及びガラス繊維（日東紡績（株）製、CS−6PA−47
3S:直径12μ、長さ6mm）67重量部とをヘンシエルミキサ
ーで混合後、40mmφ一軸押出機で340℃で溶融混練造粒
して組成物−１を製造した。この組成物−１を乾燥後35
0℃で射出成形して物性測定用試験片を作製し、以下の
方法で評価した。
曲げ弾性率（FM:kg/cm2）:ASTM D 790 アイゾツト衝撃強度（IZ:kg・cm/cm）:ASTM D 256 熱変形温度（HDT:℃）:ASTM D 678荷重:18.6kg/cm2 吸水率（重量％）:23℃の水中に24時間浸漬し、浸漬前
後の重量変化率で表わした。
後の重量変化率で表わした。
スパイラルフロー長さ（SFL:cm）： 射出成形機：東芝機械（株）製IS−50を用い以下の射出
圧力及び樹脂温度のもとでスパイラルフロー検定用金型
に射出された樹脂の長さを測定する。
圧力及び樹脂温度のもとでスパイラルフロー検定用金型
に射出された樹脂の長さを測定する。
スパイラル金型：半円接続型R1＝30mm（最小直径） スパイラル断面積9.1mm2 金型温度:60℃ 射出圧力:1000kg/cm2 樹脂温度:340℃ 結果を第１表に示す。
実施例２、比較例１〜２ 実施例１で用いたpp−１の代わりに〔η〕1.8dl/g、融
点160℃の未変性ポリプロピレン（pp−２）を用い、PA
−Ｉ及びMAH−PP−１の量比を第１表の如く変える以外
は実施例１と同様に行つた。結果を第１表に示す。
点160℃の未変性ポリプロピレン（pp−２）を用い、PA
−Ｉ及びMAH−PP−１の量比を第１表の如く変える以外
は実施例１と同様に行つた。結果を第１表に示す。
実施例３ PA−I:40重量部、無水マレイン酸グラフト量:0.6重量
％、〔η〕1.3dl/g及び融点235℃の変性ポリ４−メチル
−ペンテン−１（MAH−PMP−１）:60重量部及び実施例
１と同様のガラス繊維67重量部とをヘンシエルミキサー
で混合した後は実施例１と同様に行つた。結果を第１表
に示す。
％、〔η〕1.3dl/g及び融点235℃の変性ポリ４−メチル
−ペンテン−１（MAH−PMP−１）:60重量部及び実施例
１と同様のガラス繊維67重量部とをヘンシエルミキサー
で混合した後は実施例１と同様に行つた。結果を第１表
に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】（イ）テレフタル酸成分単位を主成分とす
る芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）及び脂肪族系ジ
アミン成分単位（ｂ）からなるポリアミド（Ａ）90ない
し10重量％、 （ロ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
が0.01ないし10重量％の範囲で一部もしくは全部がグラ
フト変性された変性プロピレン重合体（Ｂ）または変性
４−メチル−１−ペンテン重合体（Ｃ）10ないし90重量
％、及び （ハ）（Ａ）＋（Ｂ）または（Ｃ）＝100重量部に対し
て、 無機充填剤（Ｄ）５ないし200重量部、 とからなることを特徴とする強化熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61079067A JPH0678465B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | 強化熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61079067A JPH0678465B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | 強化熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62236851A JPS62236851A (ja) | 1987-10-16 |
| JPH0678465B2 true JPH0678465B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=13679540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61079067A Expired - Fee Related JPH0678465B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | 強化熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678465B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010254823A (ja) * | 2009-04-24 | 2010-11-11 | Ube Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物並びにそれからなる成形品及び吸気系部品 |
| JP2011252113A (ja) * | 2010-06-03 | 2011-12-15 | Mitsui Chemicals Inc | 炭素繊維強化ポリ−４−メチル−１−ペンテン複合材料およびその成形体 |
| JP2017061638A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法 |
| JP6957850B2 (ja) * | 2016-09-28 | 2021-11-02 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
| JP6957849B2 (ja) * | 2016-09-28 | 2021-11-02 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817156A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Toyobo Co Ltd | 繊維強化ポリマ−ブレンド組成物 |
| JPS5953536A (ja) * | 1982-09-20 | 1984-03-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 成形用ポリアミド組成物 |
| JPS6058458A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-04-04 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS60144362A (ja) * | 1984-01-06 | 1985-07-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
| JPS60163928A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリアミドの製造法 |
-
1986
- 1986-04-08 JP JP61079067A patent/JPH0678465B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62236851A (ja) | 1987-10-16 |
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