JPH06757B2 - 新規アゾ−ル化合物 - Google Patents
新規アゾ−ル化合物Info
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- JPH06757B2 JPH06757B2 JP59183599A JP18359984A JPH06757B2 JP H06757 B2 JPH06757 B2 JP H06757B2 JP 59183599 A JP59183599 A JP 59183599A JP 18359984 A JP18359984 A JP 18359984A JP H06757 B2 JPH06757 B2 JP H06757B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、新規α−アリール−１Ｈ−アゾール−１−
エタノール、その用途、その使用を容易にするための組
成物およびこの発明の新規化合物の製法を提供する。
エタノール、その用途、その使用を容易にするための組
成物およびこの発明の新規化合物の製法を提供する。
［発明の構成］ 本発明化合物は式(I) （式中、ＲはＨ、ハロゲン、Ｃ1-5アルキル、非置換も
しくは置換フェニルまたはフェニル−Ｃ1-3アルキレン
を示す。Ｒ1はＣ1-8アルキル、Ｃ2-8アルケニル、Ｃ3-6
シクロアルキルまたはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3アル
キレンである。Ａｚは１，２，４−トリアゾール−１−
イルまたはイミダゾール−１−イルである。） で示される化合物およびそのエーテルである。
しくは置換フェニルまたはフェニル−Ｃ1-3アルキレン
を示す。Ｒ1はＣ1-8アルキル、Ｃ2-8アルケニル、Ｃ3-6
シクロアルキルまたはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3アル
キレンである。Ａｚは１，２，４−トリアゾール−１−
イルまたはイミダゾール−１−イルである。） で示される化合物およびそのエーテルである。
本発明化合物は１個またはそれ以上のキラル（ｃｈｉｒ
ａｌ）センターを含む。このような化合物は、通常ラセ
ミ混合物またはジアステレオマー混合物の形で得られ
る。しかし、これらの混合物および他の混合物は、所望
により、それ自体公知の方法にしたがって個々の異性体
または所望の異性体混合物に完全または部分分割するこ
とができる。
ａｌ）センターを含む。このような化合物は、通常ラセ
ミ混合物またはジアステレオマー混合物の形で得られ
る。しかし、これらの混合物および他の混合物は、所望
により、それ自体公知の方法にしたがって個々の異性体
または所望の異性体混合物に完全または部分分割するこ
とができる。
Ｒがハロゲンである場合、例えばＣｌ，ＢｒまたはＩで
ある。
ある。
Ｒが置換されたフェニルである場合、その置換基は例え
ばハロゲン（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、Ｃ1-5アル
キル（例えばＣＨ3）またはＣ1-5アルコキシ（例えばＣ
Ｈ3Ｏ）、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＮＯ2またはフェニルであ
る。
ばハロゲン（例えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、Ｃ1-5アル
キル（例えばＣＨ3）またはＣ1-5アルコキシ（例えばＣ
Ｈ3Ｏ）、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＮＯ2またはフェニルであ
る。
Ｒおよび／またはＲ1がＣ1-3アルキレン基を含有する場
合、このようなアルキレン基は例えばＣＨ2またはＣＨ
（ＣＨ3）である。
合、このようなアルキレン基は例えばＣＨ2またはＣＨ
（ＣＨ3）である。
Ｒ1がＣ1-8アルキルである場合、それはｉＣ3Ｈ7または
ｔＣ4Ｈ9が好ましい。
ｔＣ4Ｈ9が好ましい。
Ｒ1がＣ3-6シクロアルキルであるかまたはそれを含有す
る場合、このようなシクロアルキルはシクロプロピルで
あるのが好ましい。
る場合、このようなシクロアルキルはシクロプロピルで
あるのが好ましい。
ニチニル置換基はフェニル基のメタまたはパラ位にある
のが好適であり、パラ位にあるのが好ましい。
のが好適であり、パラ位にあるのが好ましい。
本発明化合物のエタノールヒドロキシ基がエーテル化さ
れている場合、このようなエーテルは例えばメチルエー
テルのようなＣ1-5アルキルである。
れている場合、このようなエーテルは例えばメチルエー
テルのようなＣ1-5アルキルである。
式(I)の化合物は、 ａ式(II) （式中、ＲおよびＲ1は前記の意味）で示されるオキシ
ランまたはその反応性官能誘導体を、１，２，４−トリ
アゾールまたはイミダゾールと反応させ、次いで所望に
より、このようにして得られたエタノール化合物をエー
テル化するか、または ｂ式(Ic) （式中、Ｒ1およびＡｚは前記の意味）で示される化合
物におけるエチニル水素をＹ（ハロゲン）で置換するこ
とにより式(Ib) （式中、Ｒ1およびＡｚは前記の意味であり、Ｙはハロ
ゲンである）で示される化合物を得、次いで所望により
このようにして得られたエタノール化合物をエーテル化
することから成る方法により得られる。
ランまたはその反応性官能誘導体を、１，２，４−トリ
アゾールまたはイミダゾールと反応させ、次いで所望に
より、このようにして得られたエタノール化合物をエー
テル化するか、または ｂ式(Ic) （式中、Ｒ1およびＡｚは前記の意味）で示される化合
物におけるエチニル水素をＹ（ハロゲン）で置換するこ
とにより式(Ib) （式中、Ｒ1およびＡｚは前記の意味であり、Ｙはハロ
ゲンである）で示される化合物を得、次いで所望により
このようにして得られたエタノール化合物をエーテル化
することから成る方法により得られる。
方法ａ）は、オキシランとアゾールと反応させることに
よるアゾール−１−エタノールの製法にとって自体公知
の反応である。この反応は、公知の反応と類の条件下で
行なわれる。アゾールを塩形態（例えば、ナトリウムま
たはカリウム塩のようなアルカリ金属塩として）、トリ
アルキルシリル形（例えばトリメチルシリル形）で用い
るか、または酸結合剤の存在下で反応を行なうのが有利
である。
よるアゾール−１−エタノールの製法にとって自体公知
の反応である。この反応は、公知の反応と類の条件下で
行なわれる。アゾールを塩形態（例えば、ナトリウムま
たはカリウム塩のようなアルカリ金属塩として）、トリ
アルキルシリル形（例えばトリメチルシリル形）で用い
るか、または酸結合剤の存在下で反応を行なうのが有利
である。
方法ａ）によるオキシランとの反応は反応条件下不活性
な溶媒、例えばジメチルホルムアミド中で行なうのが好
都合である。好ましい反応温度は室温ないし反応混合物
の還流温度である。アゾールがトリアルキルシリル形を
とっている場合、室温より高い、例えば７０℃から９０
℃の間が好適である。トリアルキルシリルアゾールを反
応させる場合、ＮａＨのような塩基の存在下で反応させ
るのが好都合である。
な溶媒、例えばジメチルホルムアミド中で行なうのが好
都合である。好ましい反応温度は室温ないし反応混合物
の還流温度である。アゾールがトリアルキルシリル形を
とっている場合、室温より高い、例えば７０℃から９０
℃の間が好適である。トリアルキルシリルアゾールを反
応させる場合、ＮａＨのような塩基の存在下で反応させ
るのが好都合である。
ここで、式(II)の化合物のような上記２−アリール−２
−Ｒ1−オキシランについて用いる「反応性官能誘導
体」の語は、アゾールとの反応により、この発明のエタ
ノール化合物をもたらす任意のオキシラン誘導体を含む
ものとする。このような反応性誘導体の種々の例は当業
者に知られており、その適当な例は対応するハロビドリ
ン（ここで、ハロゲンは例えばＣｌまたはＢｒ）であ
る。
−Ｒ1−オキシランについて用いる「反応性官能誘導
体」の語は、アゾールとの反応により、この発明のエタ
ノール化合物をもたらす任意のオキシラン誘導体を含む
ものとする。このような反応性誘導体の種々の例は当業
者に知られており、その適当な例は対応するハロビドリ
ン（ここで、ハロゲンは例えばＣｌまたはＢｒ）であ
る。
アゾールを上記２−アリール−２−Ｒ1−オキシランの
反応性官能誘導体と反応させる条件はそれ自体公知であ
る。アゾールと式(II)の化合物のハロヒドリル誘導体と
の反応は、オキシラン化合物との反応として記載された
条件下に行なうとができるが、塩基のさらに１当量の存
在下に行なうのが好適である。
反応性官能誘導体と反応させる条件はそれ自体公知であ
る。アゾールと式(II)の化合物のハロヒドリル誘導体と
の反応は、オキシラン化合物との反応として記載された
条件下に行なうとができるが、塩基のさらに１当量の存
在下に行なうのが好適である。
式(Ic)の化合物中のエチニル水素のハロゲンによる置換
もまた、この種の置換反応にとって自体公知の方法に従
い行なわれる。この置換は、直接式(Ic)の化合物をアル
カリ金属次亜ハロゲン酸塩（例えばＮａ−またはＫＣｌ
Ｏ）、Ｎ−Ｃｌ−もしくはＮ−Ｂｒ−スクシンイミドま
たはＣＣｌ4（強アルカリ条件下では後者）のようなハ
ロゲン陽イオン供与体と反応させるか、またはジ−Ｙ付
加生成物を経て、この付加生成物からＨＹを脱離するか
のいずれかで行なってもよい。
もまた、この種の置換反応にとって自体公知の方法に従
い行なわれる。この置換は、直接式(Ic)の化合物をアル
カリ金属次亜ハロゲン酸塩（例えばＮａ−またはＫＣｌ
Ｏ）、Ｎ−Ｃｌ−もしくはＮ−Ｂｒ−スクシンイミドま
たはＣＣｌ4（強アルカリ条件下では後者）のようなハ
ロゲン陽イオン供与体と反応させるか、またはジ−Ｙ付
加生成物を経て、この付加生成物からＨＹを脱離するか
のいずれかで行なってもよい。
本発明のエタノール化合物のエーテル誘導体は対応する
エタノールから出発する公知のエーテル化方法により得
られる。好ましいＯ−アルキル化剤は例えばよう化メチ
ルのようなよう化物の如き対応するハライドである。
エタノールから出発する公知のエーテル化方法により得
られる。好ましいＯ−アルキル化剤は例えばよう化メチ
ルのようなよう化物の如き対応するハライドである。
本発明化合物が常套方法により形成された反応混合物か
ら、本発明化合物を単離する。本発明化合物は、遊離形
のみならず、塩もしくは金属錯体形として、例えば、有
機酸または塩化水素のような無機酸との酸付加塩とし
て、またＮａエタノレートのようなアルコレートとし
て、または銅や亜鉛のような金属との金属錯体として、
および塩素イオン、硫酸イオンおよび硝酸イオンのよう
な陰イオンとの塩形として得られ存在することができ、
これらは遊離塩基型化合物と同様な作用を有する。した
がって、本発明化合物をこのような形で使用する場合も
本発明に包含される。
ら、本発明化合物を単離する。本発明化合物は、遊離形
のみならず、塩もしくは金属錯体形として、例えば、有
機酸または塩化水素のような無機酸との酸付加塩とし
て、またＮａエタノレートのようなアルコレートとし
て、または銅や亜鉛のような金属との金属錯体として、
および塩素イオン、硫酸イオンおよび硝酸イオンのよう
な陰イオンとの塩形として得られ存在することができ、
これらは遊離塩基型化合物と同様な作用を有する。した
がって、本発明化合物をこのような形で使用する場合も
本発明に包含される。
式(II)のオキシランは新規のものである。それらは式(I
V) （式中、ＲおよびＲ1は前記の意味）で示される対応す
る化合物をジメチルスルホニウム−メチリド、ジメチル
オキソスルホニウム−メチリド、Ｃ8-12アルキルメチル
スルホニウム−メチリドまたはポリマー結合（例えばポ
リスチレリル）メチルスルホニウムーメチリド（テトラ
ヘドロン・レターズ３巻、２０３〜２０６頁（１９７９
年）参照）と反応させることにより得られる。
V) （式中、ＲおよびＲ1は前記の意味）で示される対応す
る化合物をジメチルスルホニウム−メチリド、ジメチル
オキソスルホニウム−メチリド、Ｃ8-12アルキルメチル
スルホニウム−メチリドまたはポリマー結合（例えばポ
リスチレリル）メチルスルホニウムーメチリド（テトラ
ヘドロン・レターズ３巻、２０３〜２０６頁（１９７９
年）参照）と反応させることにより得られる。
式(IV)の化合物は自体公知の方法により得られる。
式(IVa) （式中、Ｒ1は前記の意味）で示される化合物は、 例えば式(V) （式中、Ｒ1は前記の意味）で示される化合物を、 ジエチルアミンまたはピペリジンのようなアミンに溶か
した溶媒量のビス［トリフェニルホスフィン］パラジウ
ムクロリドおよびよう化第１銅の存在下トリメチルシリ
ルアセチレンと反応させ、続いて、例えばＫＯＨ希水溶
液のメタノール溶液で軽く処理することによりシリル基
を除去して製造してもよい（シンセシス１９８０（８）
６２７頁参照）。この反応で用いるトリメチルシリルア
セチレンを、同じパラジウム触媒およびＣｕＩ促進剤を
用いることにより、２−メチル−３−ブチン−２−オー
ルで代用してもよい。次いで、反応生成物をＮａＯＨと
トルエン中で処理することにより式(IV)の化合物を得る
（アメリカ合衆国特許第４２２３１７２号参照）。
した溶媒量のビス［トリフェニルホスフィン］パラジウ
ムクロリドおよびよう化第１銅の存在下トリメチルシリ
ルアセチレンと反応させ、続いて、例えばＫＯＨ希水溶
液のメタノール溶液で軽く処理することによりシリル基
を除去して製造してもよい（シンセシス１９８０（８）
６２７頁参照）。この反応で用いるトリメチルシリルア
セチレンを、同じパラジウム触媒およびＣｕＩ促進剤を
用いることにより、２−メチル−３−ブチン−２−オー
ルで代用してもよい。次いで、反応生成物をＮａＯＨと
トルエン中で処理することにより式(IV)の化合物を得る
（アメリカ合衆国特許第４２２３１７２号参照）。
式(V)の化合物を式(VI) ＨＣ≡Ｃ−Ｒ″ (VI) （式中、Ｒ″はＣ1-5アルキル、Ｃ2-5アルケニル、非置
換またはフェニル環が置換されたフェニルもしくはフェ
ニル−Ｃ1-3アルキレンを示す） で示される化合物と反応させることにより、式(IVb) （式中、Ｒ1およびＲ″は前記の意味）で示される化合
物を得る。
換またはフェニル環が置換されたフェニルもしくはフェ
ニル−Ｃ1-3アルキレンを示す） で示される化合物と反応させることにより、式(IVb) （式中、Ｒ1およびＲ″は前記の意味）で示される化合
物を得る。
反応条件は、式(V)の化合物とトリメチルシリアセチレ
ンとの反応で記載したのと類似の条件である。
ンとの反応で記載したのと類似の条件である。
Ｒ1の意味によっては、ケトンのグリニヤー合成で公知
の条件下、式(VII) （式中、Ｒ″は前記の意味） で示される化合物から出発して式(IV)の化合物を製造す
るのが有利なこともある。
の条件下、式(VII) （式中、Ｒ″は前記の意味） で示される化合物から出発して式(IV)の化合物を製造す
るのが有利なこともある。
出発原料の製法を特に記載しない場合、これらの化合物
は公知であるか、または公知方法に従い、または後記も
しくは公知方法と同様の方法により生成および精製され
る。
は公知であるか、または公知方法に従い、または後記も
しくは公知方法と同様の方法により生成および精製され
る。
［効果］ この発明の化合物の遊離形または農薬上許容される塩ま
たは錯体は、植物病原性真菌と戦かうための殺真菌剤と
して有用である。その高い抗真菌活性は、つる性まめ
（いんげんまめ）におけるウロマイセス・アペンジクラ
ッス（まめのさび病）、コーヒー、小麦、ゼラニウム、
ぎんぎょそうにおける他のさび病（ヘミレイア、プシニ
ア等）、きゅうりにおけるエリシフェ・シコラケアル
ム、および小麦、大麦、りんご、ぶどうにおける他の粉
状うどんこ病の真菌（Ｅ．グラミニス・ｆ・エスピー・
トリシチ、Ｅ．グラミニス・ｆ・エスピー・ホルディ、
ポドスフエラ・リューコトリカ、ウンシヌラ・ネカト
ル）に対して約０．０００８ないし０．０５％の試験濃
度で行なった生体内試験により確認された。別の興味あ
る活性は、特にウスチラゴ・マイジスに対して行なった
試験管内試験およびリソクトニア・ソラニに対して行な
った生体内試験で認められた。本発明化合物の多くは、
植物に対するすぐれた認容性と良好な全草作用を有す
る。したがって、本発明化合物は、植物病原性真菌、例
えばプシニア・エスピーピー、ヘミレイア・エスピーピ
ー、ウロマイセス・エスピーピーのようなウレジナレス
目（さび病）のバシジオマイセテス、エリシフエ・エス
ピーピー、ポドスフエラ・エスピーピー、およびウンシ
ムラ・エスピーピーのようなエリシファレス目（粉状う
どんこ病）およびヴエンチュリア・エスピーピーのよう
なプレオスポラレス目のアスコマイセテス、並びにフォ
ーマ、リゾクトニア、ヘルミントスポリウム、ピリクラ
リア、ペリクラリア（＝コルテシウム）、チエラビオプ
シスおよびステレウス・エスピーピーと戦かうために植
物、種子および土壌の処理に用いられる。
たは錯体は、植物病原性真菌と戦かうための殺真菌剤と
して有用である。その高い抗真菌活性は、つる性まめ
（いんげんまめ）におけるウロマイセス・アペンジクラ
ッス（まめのさび病）、コーヒー、小麦、ゼラニウム、
ぎんぎょそうにおける他のさび病（ヘミレイア、プシニ
ア等）、きゅうりにおけるエリシフェ・シコラケアル
ム、および小麦、大麦、りんご、ぶどうにおける他の粉
状うどんこ病の真菌（Ｅ．グラミニス・ｆ・エスピー・
トリシチ、Ｅ．グラミニス・ｆ・エスピー・ホルディ、
ポドスフエラ・リューコトリカ、ウンシヌラ・ネカト
ル）に対して約０．０００８ないし０．０５％の試験濃
度で行なった生体内試験により確認された。別の興味あ
る活性は、特にウスチラゴ・マイジスに対して行なった
試験管内試験およびリソクトニア・ソラニに対して行な
った生体内試験で認められた。本発明化合物の多くは、
植物に対するすぐれた認容性と良好な全草作用を有す
る。したがって、本発明化合物は、植物病原性真菌、例
えばプシニア・エスピーピー、ヘミレイア・エスピーピ
ー、ウロマイセス・エスピーピーのようなウレジナレス
目（さび病）のバシジオマイセテス、エリシフエ・エス
ピーピー、ポドスフエラ・エスピーピー、およびウンシ
ムラ・エスピーピーのようなエリシファレス目（粉状う
どんこ病）およびヴエンチュリア・エスピーピーのよう
なプレオスポラレス目のアスコマイセテス、並びにフォ
ーマ、リゾクトニア、ヘルミントスポリウム、ピリクラ
リア、ペリクラリア（＝コルテシウム）、チエラビオプ
シスおよびステレウス・エスピーピーと戦かうために植
物、種子および土壌の処理に用いられる。
この発明の化合物の使用量は、使用化合物、処理対象
（植物、土壌、種子）、処理方式（例、浸漬、液体散
布、噴霧、粉末散布、塗布）、処理目的（予防または治
療）、処理すべき真菌の型、および適用時間のような種
々の要因によって異なる。
（植物、土壌、種子）、処理方式（例、浸漬、液体散
布、噴霧、粉末散布、塗布）、処理目的（予防または治
療）、処理すべき真菌の型、および適用時間のような種
々の要因によって異なる。
一般に、植物または土壌処理の場合、この発明の化合物
を約０．００５ないし２．０、好ましくは約０．０１な
いし１Kg／ヘクタールの量で用いると満足すべき結果が
得られる。例えば、穀物のような農作物においては、ｈ
ａ当り、０．０４〜０．１２５Kgの活性成分、または、
果実、ぶどう畑および野菜のような農作物においてはｈ
ａ当り、活性成分１〜５ｇの濃度である。（農作物の大
きさまたは葉量によって異なるが、約１０〜５０ｇ／ｈ
ａの適用率と等しい、３００〜１０００／ｈａの適用
量におけるものである。）所望により、処理を例えば８
ないし３０日の間隔で反復することができる。
を約０．００５ないし２．０、好ましくは約０．０１な
いし１Kg／ヘクタールの量で用いると満足すべき結果が
得られる。例えば、穀物のような農作物においては、ｈ
ａ当り、０．０４〜０．１２５Kgの活性成分、または、
果実、ぶどう畑および野菜のような農作物においてはｈ
ａ当り、活性成分１〜５ｇの濃度である。（農作物の大
きさまたは葉量によって異なるが、約１０〜５０ｇ／ｈ
ａの適用率と等しい、３００〜１０００／ｈａの適用
量におけるものである。）所望により、処理を例えば８
ないし３０日の間隔で反復することができる。
この発明の化合物を種子処理に用いる場合、約０．０５
ないし０．５、好ましくは約０．１ないし０．３ｇ／種
子Kgの量でこの発明の化合物を用いると満足すべき結果
が得られる。
ないし０．５、好ましくは約０．１ないし０．３ｇ／種
子Kgの量でこの発明の化合物を用いると満足すべき結果
が得られる。
ここで用いる土壌の語には、天然または人工のあらゆる
常用媒体が含まれるものとする。
常用媒体が含まれるものとする。
この発明の化合物は、大豆、コーヒー、鑑賞植物（特に
ゼラニウム、ばら）、野菜（例、えんどう、きゅうり、
セロリー、トマトおよびまめの植物体）、さとう大根、
さとうきび、わた、亜麻、とうもろこし（コーン）、ぶ
どう畑、梨状果および核果（りんご、せいようなし、プ
ルーン）および穀物（例、小麦、からす麦、大麦、稲）
のような多数の農作物に用いることができる。
ゼラニウム、ばら）、野菜（例、えんどう、きゅうり、
セロリー、トマトおよびまめの植物体）、さとう大根、
さとうきび、わた、亜麻、とうもろこし（コーン）、ぶ
どう畑、梨状果および核果（りんご、せいようなし、プ
ルーン）および穀物（例、小麦、からす麦、大麦、稲）
のような多数の農作物に用いることができる。
農作物に対する良好な認容性の見地からして、本発明化
合物の多くは特に、りんごのような果物類の場合のよう
に、農作物に対する好適な認容性が望ましいか、または
必要である殺菌処置に用いられる。例えば、後記実施例
２．３３のように本発明の種々の化合物はまた、好まし
い治療活性を有する。
合物の多くは特に、りんごのような果物類の場合のよう
に、農作物に対する好適な認容性が望ましいか、または
必要である殺菌処置に用いられる。例えば、後記実施例
２．３３のように本発明の種々の化合物はまた、好まし
い治療活性を有する。
以下に示す特徴を１またはそれ以上有する式(I)の化合
物により、特に好ましい結果が得られる。
物により、特に好ましい結果が得られる。
基Ｃ≡ＣＲがパラ位にある。
ＲがＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＨ3、Ｃ4Ｈ9（例、ｎ−Ｃ4Ｈ9
またはｔ−Ｃ4Ｈ9）またはフェニルである（非置換また
は置換、特にＢｒまたは非置換フェニル、好ましくは後
者）、 Ｒ1がｉＣ3Ｈ7、ｔＣ4Ｈ9、Ｃ3-6シクロアルキル（特に
シクロプロピル）またはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3ア
ルキレン、特にシクロプロピル−Ｃ1-3アルキレン、好
ましくはシクロプロピル−ＣＨ（ＣＨ3）である、 Ａｚが１，２，５−トリアゾール−１−イルである。
またはｔ−Ｃ4Ｈ9）またはフェニルである（非置換また
は置換、特にＢｒまたは非置換フェニル、好ましくは後
者）、 Ｒ1がｉＣ3Ｈ7、ｔＣ4Ｈ9、Ｃ3-6シクロアルキル（特に
シクロプロピル）またはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3ア
ルキレン、特にシクロプロピル−Ｃ1-3アルキレン、好
ましくはシクロプロピル−ＣＨ（ＣＨ3）である、 Ａｚが１，２，５−トリアゾール−１−イルである。
この発明はまた、殺真菌剤としてのこの発明の化合物の
遊離形またはその殺菌上許容される塩、錯体形と殺菌上
許容される希釈剤（以下、希釈剤という）からなる、殺
真菌組成物を提供するものである。この組成物は、常
法、例えばこの発明の化合物を希釈剤および所望により
界面活性剤のような他の成分と混合することにより得ら
れる。
遊離形またはその殺菌上許容される塩、錯体形と殺菌上
許容される希釈剤（以下、希釈剤という）からなる、殺
真菌組成物を提供するものである。この組成物は、常
法、例えばこの発明の化合物を希釈剤および所望により
界面活性剤のような他の成分と混合することにより得ら
れる。
ここで用いる希釈剤の語は、有効成分に加えて容易かつ
良好な適用形態にし、すなわち有効成分を通常のまたは
所望の強さの活性に希釈し得る。液体または固体の農業
上許容される材料を意味する。このような希釈剤の例
は、タルク、カオリン、けいそう土、キシレンまたは水
である。
良好な適用形態にし、すなわち有効成分を通常のまたは
所望の強さの活性に希釈し得る。液体または固体の農業
上許容される材料を意味する。このような希釈剤の例
は、タルク、カオリン、けいそう土、キシレンまたは水
である。
特に水分散用濃厚液または水和剤のような噴霧形態で用
いる製剤は、例えばホルムアルデヒドとナフタレンスル
ホネートの縮合物、アルキルアリールスルホネート、リ
グニンスルホネート、脂肪族アルキルスルホネート、エ
トキシ化アルキルフェノールおびエトキシ化脂肪族アル
コール等の湿潤および分散剤のような界面活性剤を含む
ことができる。
いる製剤は、例えばホルムアルデヒドとナフタレンスル
ホネートの縮合物、アルキルアリールスルホネート、リ
グニンスルホネート、脂肪族アルキルスルホネート、エ
トキシ化アルキルフェノールおびエトキシ化脂肪族アル
コール等の湿潤および分散剤のような界面活性剤を含む
ことができる。
一般に、製剤は有効成分０．０１ないし９０重量％、殺
真菌剤として許容される界面活性剤０ないし２０％およ
び希釈剤１０ないし９９．９０重量％を含む。濃厚形態
の組成物、例えば濃厚乳液は、一般に約２ないし９０
％、好ましくは５ないし７０重量％の有効成分を含む。
適用形態の製剤は、一般に０．０００５ないし１０重量
％のこの発明の化合物を有効成分として含む。局所噴霧
液は、例えば、活性成分０．０００５〜０．０５、好ま
しくは０．００１〜０．０２重量％（例えば、０．００
１、０．００２または０．００５重量％）含んでいても
よい。
真菌剤として許容される界面活性剤０ないし２０％およ
び希釈剤１０ないし９９．９０重量％を含む。濃厚形態
の組成物、例えば濃厚乳液は、一般に約２ないし９０
％、好ましくは５ないし７０重量％の有効成分を含む。
適用形態の製剤は、一般に０．０００５ないし１０重量
％のこの発明の化合物を有効成分として含む。局所噴霧
液は、例えば、活性成分０．０００５〜０．０５、好ま
しくは０．００１〜０．０２重量％（例えば、０．００
１、０．００２または０．００５重量％）含んでいても
よい。
通常の希釈剤および界面活性剤に加えて、この発明の組
成物はさらに特別な目的の添加剤、例えば安定剤、不活
性剤（活性表面を有する担体を用いた固体製剤の場
合）、植物に対する付着改善剤、腐食防止剤、消泡剤お
よび色素を含むことができる。さらに、例えば、硫黄、
クロロタロニルおよびマンコゼブ、マネブ、ジネブ、プ
ロビネブのようなジチオカルバメート、およびキャプタ
ン、キャプタホルおよびホルペットのようなトリクロロ
メタン−スルフェニルフタルイミドおよび類縁体、ベノ
ミルのようなベンズイミダゾールまたは同様なまたは相
補的活性を有する他の殺真菌剤、または殺虫剤のような
他の有用物質を製剤中に存在させることができる。
成物はさらに特別な目的の添加剤、例えば安定剤、不活
性剤（活性表面を有する担体を用いた固体製剤の場
合）、植物に対する付着改善剤、腐食防止剤、消泡剤お
よび色素を含むことができる。さらに、例えば、硫黄、
クロロタロニルおよびマンコゼブ、マネブ、ジネブ、プ
ロビネブのようなジチオカルバメート、およびキャプタ
ン、キャプタホルおよびホルペットのようなトリクロロ
メタン−スルフェニルフタルイミドおよび類縁体、ベノ
ミルのようなベンズイミダゾールまたは同様なまたは相
補的活性を有する他の殺真菌剤、または殺虫剤のような
他の有用物質を製剤中に存在させることができる。
［実施例］ 植物用殺真菌剤の例は次の通りである。
ａ．水和用粉末製剤 この発明の化合物１０部を合成微細シリカ４部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム３部、リグニンスルホン酸ナトリウム
７部、微粉状カオリン６６部および珪藻土１０部と混合
粉砕し、平均粒度約５ミクロンの粉末にする。得られる
水和剤を噴霧液として用いる前に水で希釈する。これは
葉面噴霧および根浸漬による適用に用いられる。
ル硫酸ナトリウム３部、リグニンスルホン酸ナトリウム
７部、微粉状カオリン６６部および珪藻土１０部と混合
粉砕し、平均粒度約５ミクロンの粉末にする。得られる
水和剤を噴霧液として用いる前に水で希釈する。これは
葉面噴霧および根浸漬による適用に用いられる。
ｂ．顆粒 タンブラーミキサー中に入れた石英砂９４．５部に結合
剤（非イオン界面活性剤）０．５重量部を噴霧し全体を
充分混合する。次いで、この発明の化合物５重量部を加
えてよく混合し、粒度範囲０．３ないし０．７mmの顆粒
製剤を得る。この顆粒は、処理植物近傍の土壌に加える
ことにより適用することができる。
剤（非イオン界面活性剤）０．５重量部を噴霧し全体を
充分混合する。次いで、この発明の化合物５重量部を加
えてよく混合し、粒度範囲０．３ないし０．７mmの顆粒
製剤を得る。この顆粒は、処理植物近傍の土壌に加える
ことにより適用することができる。
ｃ．濃厚乳液 この発明の化合物２５重量部を乳化剤１０重量部および
キシレン６５重量部と混合する。この濃厚液は、水で所
望の濃度に希釈する。
キシレン６５重量部と混合する。この濃厚液は、水で所
望の濃度に希釈する。
ｄ．種子用ドレッシング この発明の化合物４５部をジアミルフェノールデカグリ
コールエーテル・エチレンオキサイド付加物１．５部、
スピンドル油２部、微粉タルカム５１部およびローダミ
ンＢ色素０．５部と混合する。混合物をコントラプレッ
クスミルを用いて１００００ｒｐｍで粉砕し、平均粒度
２０ミクロン以下にする。得られる乾燥粉末は良好な粘
着性を有し、例えばゆっくり回転する容器中で２ないし
５分間混合することにより種子に適用することができ
る。
コールエーテル・エチレンオキサイド付加物１．５部、
スピンドル油２部、微粉タルカム５１部およびローダミ
ンＢ色素０．５部と混合する。混合物をコントラプレッ
クスミルを用いて１００００ｒｐｍで粉砕し、平均粒度
２０ミクロン以下にする。得られる乾燥粉末は良好な粘
着性を有し、例えばゆっくり回転する容器中で２ないし
５分間混合することにより種子に適用することができ
る。
次に示す実施例によって本発明化合物をさらに説明す
る。温度はすべて摂氏である。Ｒｆ値は、シリカゲル上
でのものである。
る。温度はすべて摂氏である。Ｒｆ値は、シリカゲル上
でのものである。
［最終化合物］ 実施例１ ２−（４−エチニルフェニル）−３，３−ジメチル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタ
ン−２−オールの製造。
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタ
ン−２−オールの製造。
室温で１−（４−エチニルフェニル）−２，２−ジメチ
ルプロパン−１−オン６．５ｇと無水トルエン８０ｍ
の溶液にドデシルジメチルスルホニウムメチルスルフェ
ート１７．２ｇを加える。混合物を１５分間攪拌し、次
いでＫＯＨの粉末３．８ｇを加え、さらに混合物を３５
°で２２時間攪拌する。反応混合物を氷上に注ぎ、６Ｎ
のＨ2ＳＯ4でpH７に調整し、ジエチルエーテルで抽出す
る。有機相を水洗し、（Ｎａ2ＳＯ4で）乾燥し、真空蒸
留する。２−（４−エチニルフェニル）−２−（１，１
−ジメチルエチル）−オキシランを含有している残留物
を精製せずに、さらに反応させる。
ルプロパン−１−オン６．５ｇと無水トルエン８０ｍ
の溶液にドデシルジメチルスルホニウムメチルスルフェ
ート１７．２ｇを加える。混合物を１５分間攪拌し、次
いでＫＯＨの粉末３．８ｇを加え、さらに混合物を３５
°で２２時間攪拌する。反応混合物を氷上に注ぎ、６Ｎ
のＨ2ＳＯ4でpH７に調整し、ジエチルエーテルで抽出す
る。有機相を水洗し、（Ｎａ2ＳＯ4で）乾燥し、真空蒸
留する。２−（４−エチニルフェニル）−２−（１，１
−ジメチルエチル）−オキシランを含有している残留物
を精製せずに、さらに反応させる。
残留物を、１，２，４−トリアゾール４ｇとＫ2ＣＯ3１
４．５ｇと無水ジメチルホルムアミド８０ｍの懸濁液
に９０°で１０分間滴加し、９０°で４時間攪拌する。
次いで反応混合物を冷却し、氷に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで抽出する。エーテルの溶液を水洗、乾燥し、真空濃
縮する。残留物をヘキサンと攪拌し、不溶性固体生成物
を去し、ヘキサン／トルエンから再結晶する。無色結
晶形として標記化合物を得る。ｍｐ．１０１°（Ｒｆ＝
０．３５、酢酸エチル／ヘキサン＝６：４） 実施例２ 実施例１と同様にして、特記しない限り、Ｘ＝Ｈであ
り、Ｒ−Ｃ≡Ｃ基でパラ位にある下記式(I)の化合物が
得られる（式(IV)の対応するケトンから出発して、式(I
I)の対応するオキシランを経る）。
４．５ｇと無水ジメチルホルムアミド８０ｍの懸濁液
に９０°で１０分間滴加し、９０°で４時間攪拌する。
次いで反応混合物を冷却し、氷に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで抽出する。エーテルの溶液を水洗、乾燥し、真空濃
縮する。残留物をヘキサンと攪拌し、不溶性固体生成物
を去し、ヘキサン／トルエンから再結晶する。無色結
晶形として標記化合物を得る。ｍｐ．１０１°（Ｒｆ＝
０．３５、酢酸エチル／ヘキサン＝６：４） 実施例２ 実施例１と同様にして、特記しない限り、Ｘ＝Ｈであ
り、Ｒ−Ｃ≡Ｃ基でパラ位にある下記式(I)の化合物が
得られる（式(IV)の対応するケトンから出発して、式(I
I)の対応するオキシランを経る）。
(1)：１，２，４−トリアゾール−１−イル (2)：イミダゾール−１−イル (3)：酢酸エチル／ヘキサン＝６：４ (4)：酢酸エチル／エタノール＝４０：１ (5)：Ｃ3Ｈ5＝シクロプロピル (6)：ジアステレオマー混合物、薄層クロマトグラフィ
ーにより分離。
ーにより分離。
ジアステレオマーＡ：Ｒｆ＝０．３（酢酸エチル／ヘキ
サン６：４） ジアステレオマーＢ：Ｒｆ＝０．４（酢酸エチル／ヘキ
サン６：４） 後者（Ｂ形）は結晶化しうる、ｍ．ｐ．９１〜９２°。
サン６：４） ジアステレオマーＢ：Ｒｆ＝０．４（酢酸エチル／ヘキ
サン６：４） 後者（Ｂ形）は結晶化しうる、ｍ．ｐ．９１〜９２°。
実施例３ ２−（４−ブロムエチニルフェニル）−３，３−ジメチ
ル−１−（１Ｈ，１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）ブタン−２−オールの製造。
ル−１−（１Ｈ，１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）ブタン−２−オールの製造。
２．５ＮのＮａＯＨ溶液１０ｍに、ブロム２ｇを加
え、それに２−（４−エチニルフェニル）−３，３−ジ
メチル−１−（１Ｈ，１，２，４−トリアゾール−１−
イル）ブタン−２−オール２．７ｇとジオキサ２０ｍ
の溶液を１５分間に滴加攪拌する。
え、それに２−（４−エチニルフェニル）−３，３−ジ
メチル−１−（１Ｈ，１，２，４−トリアゾール−１−
イル）ブタン−２−オール２．７ｇとジオキサ２０ｍ
の溶液を１５分間に滴加攪拌する。
反応混合物を３時間室温に保ち、次いで１００ｍの水
で希釈し、ジエチルエーテルで抽出する。エーテル溶液
を水洗、乾燥し、溶媒を留去する。残留物をヘキサン／
トルエンから再結晶し、無色結晶を得る。ｍｐ．１３８
°（Ｒｆ＝０．４ 酢酸エチル／ヘキサン＝６：４）。
で希釈し、ジエチルエーテルで抽出する。エーテル溶液
を水洗、乾燥し、溶媒を留去する。残留物をヘキサン／
トルエンから再結晶し、無色結晶を得る。ｍｐ．１３８
°（Ｒｆ＝０．４ 酢酸エチル／ヘキサン＝６：４）。
実施例４ 実施例２と同様にして、Ｘ＝ＨでありＲ−Ｃ≡Ｃ基がパ
ラ位にある、以下に示す式(I)の化合物が得られる（式
(Ic)の対応する化合物から出発する）。
ラ位にある、以下に示す式(I)の化合物が得られる（式
(Ic)の対応する化合物から出発する）。
実施例５ ２−（４−エチニルフェニル）−３−メチル−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２
−オールの製造。
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２
−オールの製造。
２−（４−エチニルフェニル）−３−メチル−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２
−オール１２ｇとヘキサメチルホスホン酸トリアミド５
０ｍの攪拌混合物に、１５分以内でＮ−Ｃｌ−スクシ
ンイミド２４．８ｇを分割して加える。これは軽い発熱
反応である（反応温度は２０°〜３０°に上昇する）。
反応温度を２６〜３０°に保ちながら１時間、反応混合
物を攪拌しながら少し冷却する。
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２
−オール１２ｇとヘキサメチルホスホン酸トリアミド５
０ｍの攪拌混合物に、１５分以内でＮ−Ｃｌ−スクシ
ンイミド２４．８ｇを分割して加える。これは軽い発熱
反応である（反応温度は２０°〜３０°に上昇する）。
反応温度を２６〜３０°に保ちながら１時間、反応混合
物を攪拌しながら少し冷却する。
澄明な黄色反応溶液を１０００ｍに水を注ぎ、ジエチ
ルエーテルで抽出する。ジエチルエーテル相を１回水洗
し、乾燥し、溶媒を留去する。油状残留物をトルエン／
酢酸エチル３：７を用いてシリカゲルカラム上でクロマ
トグラフィーに付し、不純標記化合物を得る（Ｒｆ＝
０．３５）。
ルエーテルで抽出する。ジエチルエーテル相を１回水洗
し、乾燥し、溶媒を留去する。油状残留物をトルエン／
酢酸エチル３：７を用いてシリカゲルカラム上でクロマ
トグラフィーに付し、不純標記化合物を得る（Ｒｆ＝
０．３５）。
実施例６ ２−（４−ヨードエチニルフェニル）−３−メチル−１
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−ブタ
ン−２−オールの製造。
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−ブタ
ン−２−オールの製造。
２−（４−エチニルフェニル）−３−メチル−１−（１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−ブタン−２
−オール５．１ｇと無水ＣＨ3ＯＨ１００ｍの溶液
に、沃素２．６ｇと３０％ＮａＯＨ溶液１０ｍを２０
〜２５°で攪拌しながら同時に加える。反応混合物を攪
拌しながら２４時間室温に保ち、次いでＨ2Ｏ５００ｍ
中に注ぎＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機相を洗浄、乾
燥、濃縮する。残留物を蒸留ヘキサン中で攪拌し、１６
時間にわたり静置する。沈殿物を吸引過し、乾燥し
て、ｍｐ．１２２°の標記化合物を無色結晶として得
る。
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−ブタン−２
−オール５．１ｇと無水ＣＨ3ＯＨ１００ｍの溶液
に、沃素２．６ｇと３０％ＮａＯＨ溶液１０ｍを２０
〜２５°で攪拌しながら同時に加える。反応混合物を攪
拌しながら２４時間室温に保ち、次いでＨ2Ｏ５００ｍ
中に注ぎＣＨ2Ｃｌ2で抽出する。有機相を洗浄、乾
燥、濃縮する。残留物を蒸留ヘキサン中で攪拌し、１６
時間にわたり静置する。沈殿物を吸引過し、乾燥し
て、ｍｐ．１２２°の標記化合物を無色結晶として得
る。
実施例７ ２−［４（フェニルエチニル）フェニル］−３−メチル
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−
ブタン−２−オールメチルエーテルの製造。
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル−
ブタン−２−オールメチルエーテルの製造。
ＮａＨ（１．６ｇ、８０％）を無水ジメチルホルムアミ
ド６０ｍ中で攪拌し、次いで、化合物２．４（１６．
６ｇ）とジメチルホルムアミド６０ｍの溶液に室温で
６０分間以内で滴加する。混合物を３０分間攪拌する。
次いで、よう化メチル（７．４ｇ）をそれに加える。混
合物を室温で１５時間攪拌し、水で希釈する。固体沈殿
物を吸収し、水洗、乾燥して標記化合物を得る。ｍｐ．
１８１°（石油エーテル、無色結晶）、Ｒｆ＝０．６
（ＣＨＣｌ3／ＣＨ3ＯＨ ９５：５）。
ド６０ｍ中で攪拌し、次いで、化合物２．４（１６．
６ｇ）とジメチルホルムアミド６０ｍの溶液に室温で
６０分間以内で滴加する。混合物を３０分間攪拌する。
次いで、よう化メチル（７．４ｇ）をそれに加える。混
合物を室温で１５時間攪拌し、水で希釈する。固体沈殿
物を吸収し、水洗、乾燥して標記化合物を得る。ｍｐ．
１８１°（石油エーテル、無色結晶）、Ｒｆ＝０．６
（ＣＨＣｌ3／ＣＨ3ＯＨ ９５：５）。
実施例８：殺真菌用途 ８．１ 小麦におけるうどん粉病の抑制 エリシフエ・グラミニスにかかった小麦を噴霧液１当
り、活性成分として化合物２．４を３００mgの濃度で溶
かしたものからなる、噴霧液で処理する。噴霧適用量は
５００／ｈａである。この処理により、うどん粉病が
顕著に抑制される。
り、活性成分として化合物２．４を３００mgの濃度で溶
かしたものからなる、噴霧液で処理する。噴霧適用量は
５００／ｈａである。この処理により、うどん粉病が
顕著に抑制される。
８．２ 小麦におけるさび病の抑制 プシニア・ストリホルミス（黄さび病）にかかった小麦
を、噴霧液１当り１００mgの活性成分の濃度で化合物
２．４を含有した噴霧液で処理する。
を、噴霧液１当り１００mgの活性成分の濃度で化合物
２．４を含有した噴霧液で処理する。
噴霧適用量は１０００／ｈａである。この処理によ
り、さび病が顕著に抑制される。
り、さび病が顕著に抑制される。
［中間体］ 実施例９ １−（４−エチニルフェニル）−２，２−ジメチルプロ
パン−１−オンの製造。
パン−１−オンの製造。
ビス−（トリフェニルホスフィン）−パラジウムジクロ
リド１．４ｇとＣｕＩ ０．１９ｇを室温でトリメチル
シリルアセチレン１０．５ｇと１−（４−ブロモフェニ
ル）−２，２−ジメチルプロパン−１−オン２３．６ｇ
と無水ジエチルアミン３５０ｍの溶液に加える。反応
混合物を室温で２０時間攪拌し、回転エバポレーターで
濃縮乾固し、残留物をトルエンで数回抽出する。トルエ
ンを留去し、残った粘稠油状物を、移動相としてヘキサ
ン／トルエン２：１を用いてシリカゲルカラム上クロマ
トグラフィーに付し、１−（４−トリメチルシリルエチ
ニル−フェニル）−２，２−ジメチルプロパン−１−オ
ンを得る。
リド１．４ｇとＣｕＩ ０．１９ｇを室温でトリメチル
シリルアセチレン１０．５ｇと１−（４−ブロモフェニ
ル）−２，２−ジメチルプロパン−１−オン２３．６ｇ
と無水ジエチルアミン３５０ｍの溶液に加える。反応
混合物を室温で２０時間攪拌し、回転エバポレーターで
濃縮乾固し、残留物をトルエンで数回抽出する。トルエ
ンを留去し、残った粘稠油状物を、移動相としてヘキサ
ン／トルエン２：１を用いてシリカゲルカラム上クロマ
トグラフィーに付し、１−（４−トリメチルシリルエチ
ニル−フェニル）−２，２−ジメチルプロパン−１−オ
ンを得る。
上記残留物２１．６ｇを、ＣＨ3ＯＨ １００ｍと１
ＮＫＯＨ水溶液８０ｍの混合物中、４０°で４時間攪
拌する。ＣＨ3ＯＨを回転エバポレーターで留去する。
油状残留物をジエチルエーテルに溶かし、上記反応混合
物を濃縮して標記化合物を粘稠油状物として得る（Ｒｆ
＝０．３５、トルエン）。
ＮＫＯＨ水溶液８０ｍの混合物中、４０°で４時間攪
拌する。ＣＨ3ＯＨを回転エバポレーターで留去する。
油状残留物をジエチルエーテルに溶かし、上記反応混合
物を濃縮して標記化合物を粘稠油状物として得る（Ｒｆ
＝０．３５、トルエン）。
実施例１０ １−［４−（１−プロピニル）−フェニル］−２−メチ
ルプロパン−１−オンの製造。
ルプロパン−１−オンの製造。
三頸の丸底フラスコを窒素ですすぎ、攪拌棒を取り付
け、無水テトラヒドロフラン１００ｍに溶かしたＩ2
粒とＭｇ１１．２ｇを仕込む。１−（４−ブロモフェニ
ル）−１−プロピン２０ｇとエチルブロミド５ｇの混合
物物を、そこに温度が６５°まで上昇するような速度で
攪拌しながら滴加する。その直接無水テトラヒドロフラ
ン１００ｍと１−（４−ブロモフェニル）−１−プロ
ピン７０ｇをさらに加えると６５°で部分還流するのが
認められる。
け、無水テトラヒドロフラン１００ｍに溶かしたＩ2
粒とＭｇ１１．２ｇを仕込む。１−（４−ブロモフェニ
ル）−１−プロピン２０ｇとエチルブロミド５ｇの混合
物物を、そこに温度が６５°まで上昇するような速度で
攪拌しながら滴加する。その直接無水テトラヒドロフラ
ン１００ｍと１−（４−ブロモフェニル）−１−プロ
ピン７０ｇをさらに加えると６５°で部分還流するのが
認められる。
滴加完了後、反応混合物を６５°で４時間攪拌し、次い
で冷却する。次いで、イソブチロニトリル２７．６ｇを
１５分間で加え、５０°で８時間攪拌する。反応混合物
を５００ｍの氷水に注ぎ、Ｈ2ＳＯ4１０８ｇ（１．１
モル）で酸性化し、８０°で１時間加熱する。形成した
黒色油状物を分離し、水蒸気蒸留する。初留の油状分留
物を取り除く。蒸留した標記化合物を結晶化により精製
する。ｍｐ．５１°（Ｒｆ＝０．４ ジエチルエーテル
／ヘキサン ３：９７）。
で冷却する。次いで、イソブチロニトリル２７．６ｇを
１５分間で加え、５０°で８時間攪拌する。反応混合物
を５００ｍの氷水に注ぎ、Ｈ2ＳＯ4１０８ｇ（１．１
モル）で酸性化し、８０°で１時間加熱する。形成した
黒色油状物を分離し、水蒸気蒸留する。初留の油状分留
物を取り除く。蒸留した標記化合物を結晶化により精製
する。ｍｐ．５１°（Ｒｆ＝０．４ ジエチルエーテル
／ヘキサン ３：９７）。
本発明化合物およびその薬理学的に許容しうる塩もま
た、興味深い薬理学的性質、特に抗真菌作用を有する。
抗菌活性は、試験管内試験、例えば酵母、糸状菌および
皮膚糸状菌のような種々の科および種類の真菌に対して
約０．０５ないし約５０μｇ／ｍの濃度で行なう試験
管内系列希釈試験、および例えば（カンジダ・アルビカ
ンスを膣内感染させた）マウスの膣カンジダ症モデルに
対し約１０ないし１００mg／体重Kgの用量で全身、経口
適用する生体内試験により確認される。
た、興味深い薬理学的性質、特に抗真菌作用を有する。
抗菌活性は、試験管内試験、例えば酵母、糸状菌および
皮膚糸状菌のような種々の科および種類の真菌に対して
約０．０５ないし約５０μｇ／ｍの濃度で行なう試験
管内系列希釈試験、および例えば（カンジダ・アルビカ
ンスを膣内感染させた）マウスの膣カンジダ症モデルに
対し約１０ないし１００mg／体重Kgの用量で全身、経口
適用する生体内試験により確認される。
生物学的活性 植物に種々の濃度で試験すべき化合物が含まれる液体ス
プレーを噴霧した。乾燥後、植物に接種し、次に７日
間、６０−１００％の相対湿度、および２１−３０℃の
インキュベーション室でインキュベーションした。活性
成分のそれぞれの濃度における効果は同様に接種した非
処置照合植物と菌攻撃割合を比較して測定した。種々の
濃度で得られた結果から、濃度／活性曲線に外挿してＥ
Ｃ９０、すなわち菌による病気を９０％制御する濃度で
表した。
プレーを噴霧した。乾燥後、植物に接種し、次に７日
間、６０−１００％の相対湿度、および２１−３０℃の
インキュベーション室でインキュベーションした。活性
成分のそれぞれの濃度における効果は同様に接種した非
処置照合植物と菌攻撃割合を比較して測定した。種々の
濃度で得られた結果から、濃度／活性曲線に外挿してＥ
Ｃ９０、すなわち菌による病気を９０％制御する濃度で
表した。
このようにして測定したＥＣ９０値を、本発明の数種の
化合物、数種の菌／作物系で得た。標準１はプロピコナ
ゾール。標準２はペンンコナゾール。標準３はドイツ特
許公開３０４２３０２の化合物Ａ２２で既知の化合物で
ある。
化合物、数種の菌／作物系で得た。標準１はプロピコナ
ゾール。標準２はペンンコナゾール。標準３はドイツ特
許公開３０４２３０２の化合物Ａ２２で既知の化合物で
ある。
同様な濃度／活性曲線からＥＣ１０値、すなわち１０％
の植物毒性効果がきゅうり植物で観察される濃度を測定
した。結果を下表に示す。
の植物毒性効果がきゅうり植物で観察される濃度を測定
した。結果を下表に示す。
得られた結果は本発明の化合物が市販標準品より優れて
いることを証明している。
いることを証明している。
標準 したがって、本発明化合物は薬理学的用途、特に抗真菌
用に適用される。抗真菌用として好ましい１日用量は７
０ないし２０００mgである。
用に適用される。抗真菌用として好ましい１日用量は７
０ないし２０００mgである。
本発明化合物は、例えば塩化水素、臭化水素酸、硫酸、
硝酸、酸性フマール酸およびナフタリン−１，５−ジス
ルホン酸の薬理学的に許容し得る酸付加塩として用いて
もよい。
硝酸、酸性フマール酸およびナフタリン−１，５−ジス
ルホン酸の薬理学的に許容し得る酸付加塩として用いて
もよい。
本発明化合物は、常用の薬理学上許容される不活性担
体、および所望により他の補佐薬と混合することができ
る。これらは、錠剤またはカプセルのような内用単位投
与形態として投与でき、また軟膏またはクリーム等の常
用形態で局所にまたは非経口投与することができる。
体、および所望により他の補佐薬と混合することができ
る。これらは、錠剤またはカプセルのような内用単位投
与形態として投与でき、また軟膏またはクリーム等の常
用形態で局所にまたは非経口投与することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】式(I) （式中、ＲはＨ、ハロゲン、Ｃ1-5アルキル、非置換も
しくは置換フェニルまたはフェニル−Ｃ1-3アルキレン
を示す。Ｒ1はＣ1-8アルキル、Ｃ2-8アルケニル、Ｃ3-6
シクロアルキルまたはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3アル
キレンである。Ａｚは１，２，４−トリアゾール−１−
イルまたはイミダゾール−１−イルである） で示されるα−（エチニル置換フェニル）−α−ヒドロ
カルビル−１Ｈ−アゾール−１エタノール類および上記
エタノール化合物のＣ1-5アルキルエーテル類。 - 【請求項２】Ｒ−Ｃ≡Ｃ−基がパラ位にあり、ＲがＨ，
Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＨ3、ｎ−Ｃ4Ｈ9、ｔ−Ｃ4Ｈ9またはフ
ェニルであり、Ｒ1がｉ−Ｃ3Ｈ7、ｔ−Ｃ4Ｈ9、Ｃ3-6シ
クロアルキルまたはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3アルキ
レンであり、およびＡｚが１，２，４−トリアゾール−
１−イルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】ＲおよびＲ1がそれぞれ、 ａ Ｂｒおよびｔ−Ｃ4Ｈ9であるか、または、 ｂ Ｃ6Ｈ5およびｉ−Ｃ3Ｈ7であるか、または、 ｃ Ｃ6Ｈ5およびシクロプロピル−ＣＨ（ＣＨ3）であ
る、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 - 【請求項４】Ｒ1がシクロプロピル−Ｃ1-3アルキレンで
ある、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 - 【請求項５】式(I) （式中、ＲはＣ1-5アルキルまたは非置換もしくは置換
フェニル、Ｒ1はＣ1-8アルキル、Ｃ2-8アルケニル、Ｃ
3-6シクロアルキルまたはＣ3-6シクロアルキル−Ｃ1-3
アルキレン、およびＡｚは１，２，４−トリアゾール−
１−イルまたはイミダゾール−１−イルである） で示される化合物または上記エタノール化合物のＣ1-5
アルキルエーテル類を含む、農園芸用殺菌剤。
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| GB8323412 | 1983-09-01 | ||
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| GB8408655 | 1984-04-04 |
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|---|---|
| JPS6089477A JPS6089477A (ja) | 1985-05-20 |
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| ES (1) | ES8707190A1 (ja) |
| FR (1) | FR2551438B1 (ja) |
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| IL (1) | IL72816A (ja) |
| IT (1) | IT1199181B (ja) |
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| US5219876A (en) * | 1987-12-02 | 1993-06-15 | Sandoz Ltd. | Substituted-cyano-2-[4-(phenyl-ethynyl)phenyl]-1-1 (1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethane derivatives |
| US5360811A (en) * | 1990-03-13 | 1994-11-01 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated | 1-alkyl-, 1-alkenyl-, and 1-alkynylaryl-2-amino-1,3-propanediols and related compounds as anti-inflammatory agents |
| US5312994A (en) * | 1993-04-02 | 1994-05-17 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Phenylethynyl endcapping reagents and reactive diluents |
| CA2180091A1 (en) * | 1995-07-08 | 1997-01-09 | Hiroki Kodama | Optically active triazole derivative, process for producing the same, antifungal agent, and method for using the same |
| BRPI0415808A (pt) * | 2003-10-28 | 2006-12-26 | Univ Washington | método para a redução de doença sobre uma safra |
| CN105164111B (zh) * | 2012-12-19 | 2018-11-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 取代[1,2,4]三唑及其作为杀真菌剂的用途 |
| WO2014095381A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Basf Se | Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds |
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| EP3027592B1 (en) * | 2013-07-29 | 2018-12-26 | Syngenta Participations AG | Novel microbiocides |
| WO2015086462A1 (en) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
| US9815798B2 (en) * | 2014-03-26 | 2017-11-14 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides |
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|---|---|---|---|---|
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| US4414210A (en) * | 1979-10-02 | 1983-11-08 | Rohm And Haas Company | 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides |
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| CH647513A5 (de) * | 1979-11-13 | 1985-01-31 | Sandoz Ag | Triazol-derivate, deren herstellung und verwendung. |
| DE3222191A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
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-
1984
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