JPH0661463B2 - 担体および触媒体 - Google Patents
担体および触媒体Info
- Publication number
- JPH0661463B2 JPH0661463B2 JP61286334A JP28633486A JPH0661463B2 JP H0661463 B2 JPH0661463 B2 JP H0661463B2 JP 61286334 A JP61286334 A JP 61286334A JP 28633486 A JP28633486 A JP 28633486A JP H0661463 B2 JPH0661463 B2 JP H0661463B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- yarn
- fiber
- twisted yarn
- alumina
- twisted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 62
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 67
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 42
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 38
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001361 White metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 239000010969 white metal Substances 0.000 claims 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、燃焼排ガス浄化などの高温雰囲気での反応
や、完全酸化などの高温発熱反応において使われる、耐
熱性に優れた、触媒担体および触媒に関するものであ
る。
や、完全酸化などの高温発熱反応において使われる、耐
熱性に優れた、触媒担体および触媒に関するものであ
る。
従来の技術 最近の触媒用途の拡大により、従来になかった高温域で
の使用が増えている。もっとも見近かなものとしては、
自動車の排ガス浄化や、石油，ガス等の燃焼器の排ガス
浄化の例が挙げられる。このような使用途においては、
触媒の放置される場所の雰囲気温度が、７００〜９００
℃にもなることが普通で、さらに反応成分濃度が高い場
合には、反応熱として５０℃〜１００℃も加わることが
あり、触媒担体および触媒としては1000℃を超す温度に
すらなりうる。またこのような用途においては、熱的な
問題と同時に、触媒自体の通気抵抗を低くする他に、機
械的な振動やショックに強いことが、反応特性以上に強
く要求される。このような要求に対して、これまでにい
くつかの材質，形状より成る触媒体が提案され、実用さ
れてきた。これらの代表的なものとして、コーディライ
ト材より成るハニカム構造体やシリカファイバより成る
クロスを基材とし、この表面に担体と触媒を担持した触
媒体がある。このうちコーディライト材より成るハニカ
ム構造触媒体は、その材質から、基材そのものの耐熱性
は1000℃以上であり、高温雰囲気下における熱的な破壊
はないが、反応熱による局部加熱においてクラックを発
生しやすく、一方、焼結セラミック体であることから、
機械的なショックにも弱い。これに対して、シリカファ
イバより成るクロス担体もしくは触媒体は、熱的なショ
ックや機械的なショックに強い反面、ガラス質シリカの
ため、その使用最高温度は1000℃以下に限定されること
から高温までの使用については、放置条件を選ぶ必要が
あった。
の使用が増えている。もっとも見近かなものとしては、
自動車の排ガス浄化や、石油，ガス等の燃焼器の排ガス
浄化の例が挙げられる。このような使用途においては、
触媒の放置される場所の雰囲気温度が、７００〜９００
℃にもなることが普通で、さらに反応成分濃度が高い場
合には、反応熱として５０℃〜１００℃も加わることが
あり、触媒担体および触媒としては1000℃を超す温度に
すらなりうる。またこのような用途においては、熱的な
問題と同時に、触媒自体の通気抵抗を低くする他に、機
械的な振動やショックに強いことが、反応特性以上に強
く要求される。このような要求に対して、これまでにい
くつかの材質，形状より成る触媒体が提案され、実用さ
れてきた。これらの代表的なものとして、コーディライ
ト材より成るハニカム構造体やシリカファイバより成る
クロスを基材とし、この表面に担体と触媒を担持した触
媒体がある。このうちコーディライト材より成るハニカ
ム構造触媒体は、その材質から、基材そのものの耐熱性
は1000℃以上であり、高温雰囲気下における熱的な破壊
はないが、反応熱による局部加熱においてクラックを発
生しやすく、一方、焼結セラミック体であることから、
機械的なショックにも弱い。これに対して、シリカファ
イバより成るクロス担体もしくは触媒体は、熱的なショ
ックや機械的なショックに強い反面、ガラス質シリカの
ため、その使用最高温度は1000℃以下に限定されること
から高温までの使用については、放置条件を選ぶ必要が
あった。
発明が解決しようとする問題点 従来の代表的な２つの種類の担体もしくは触媒体は、い
ずれも、その基材の特質に係わっており、特にシリカク
ロス担体もしくは触媒体にあっては、形状や機械的な強
度、また熱的，機械的ショックについてはコーディライ
トハニカム担体もしくは触媒体よりも優れていることか
ら、このシリカクロス基材の耐熱性を向上することが最
大の課題である。
ずれも、その基材の特質に係わっており、特にシリカク
ロス担体もしくは触媒体にあっては、形状や機械的な強
度、また熱的，機械的ショックについてはコーディライ
トハニカム担体もしくは触媒体よりも優れていることか
ら、このシリカクロス基材の耐熱性を向上することが最
大の課題である。
本発明はこのシリカクロス担体もしくは触媒体にかわ
る、耐熱性を向上した担体および触媒体を提供しようと
するものである。
る、耐熱性を向上した担体および触媒体を提供しようと
するものである。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、従来のシリカクロスを基材とする担体も
しくは触媒体の耐熱温度限界を高めるために、触媒基材
として、従来より使われてきたガラス繊維を出発原料と
し、これを強酸処理して得られるシリカファイバの撚糸
と、高アルミナ組成比より成るアルミナファイバの撚糸
とを一緒に織り込んで織布としたものを用いることによ
り、従来のシリカファイバのみより成るシリカクロスに
くらべて、耐熱温度を１００〜２００℃高められること
を見出した。ここにいう耐熱温度は、長時間連続使用に
おいても、固化したり、溶断しない上限の温度を意味し
ている。当然、アルミナファイバの撚糸のみで織布とし
た場合には、1200℃を超えることも可能であるが、従来
より、（強酸処理による）シリカクロスを触媒基材とし
て使用することの、もう一つの特質に、ファイバー表面
の比表面積が大きいことがあり、この点においてアルミ
ナファイバーは１桁以上小さく、特に高価な貴金属を少
量担持して使うような燃焼排ガス用触媒の基材としては
不向きである。さらに現実として、アルミナの長繊維フ
ァイバは、その製造法から大変高価であり、このような
材料ですべてを構成することは、経済的に実用に供しな
い。この耐熱特性と、基材としての比表面積、さらには
経済的実用価値の観点から、本発明者らは、シリカファ
イバの撚糸、アルミナファイバの撚糸の混織比率を、１
０対１から高々２対１とすることが望ましく、さらに具
体的には、織布の縦糸と横糸に、それぞれシリカファイ
バ撚糸にアルミナファイバ撚糸をある割合で織り込ん
で、全体の織布として前の比率の範囲にするか、あるい
は織布の縦糸もしくは横糸のいずれか一方を、シリカフ
ァイバ撚糸とアルミナファイバ撚糸で織り、かつ、他方
の糸はシリカファイバ撚糸のみで織ることが、もっとも
確かな方法であることも見出した。これは、シリカファ
イバとアルミナファイバの熱収縮のちがいを互に吸収し
あうことになると共に、担体もしくは触媒体として長時
間高温雰囲気にさらされても、全体の形状変化が小さく
出来ることにある。
しくは触媒体の耐熱温度限界を高めるために、触媒基材
として、従来より使われてきたガラス繊維を出発原料と
し、これを強酸処理して得られるシリカファイバの撚糸
と、高アルミナ組成比より成るアルミナファイバの撚糸
とを一緒に織り込んで織布としたものを用いることによ
り、従来のシリカファイバのみより成るシリカクロスに
くらべて、耐熱温度を１００〜２００℃高められること
を見出した。ここにいう耐熱温度は、長時間連続使用に
おいても、固化したり、溶断しない上限の温度を意味し
ている。当然、アルミナファイバの撚糸のみで織布とし
た場合には、1200℃を超えることも可能であるが、従来
より、（強酸処理による）シリカクロスを触媒基材とし
て使用することの、もう一つの特質に、ファイバー表面
の比表面積が大きいことがあり、この点においてアルミ
ナファイバーは１桁以上小さく、特に高価な貴金属を少
量担持して使うような燃焼排ガス用触媒の基材としては
不向きである。さらに現実として、アルミナの長繊維フ
ァイバは、その製造法から大変高価であり、このような
材料ですべてを構成することは、経済的に実用に供しな
い。この耐熱特性と、基材としての比表面積、さらには
経済的実用価値の観点から、本発明者らは、シリカファ
イバの撚糸、アルミナファイバの撚糸の混織比率を、１
０対１から高々２対１とすることが望ましく、さらに具
体的には、織布の縦糸と横糸に、それぞれシリカファイ
バ撚糸にアルミナファイバ撚糸をある割合で織り込ん
で、全体の織布として前の比率の範囲にするか、あるい
は織布の縦糸もしくは横糸のいずれか一方を、シリカフ
ァイバ撚糸とアルミナファイバ撚糸で織り、かつ、他方
の糸はシリカファイバ撚糸のみで織ることが、もっとも
確かな方法であることも見出した。これは、シリカファ
イバとアルミナファイバの熱収縮のちがいを互に吸収し
あうことになると共に、担体もしくは触媒体として長時
間高温雰囲気にさらされても、全体の形状変化が小さく
出来ることにある。
作 用 本発明による作用は、前にも述ぶたとおり、シリカファ
イバ撚糸に、耐熱温度に高いアルミナファイバ撚糸を織
り混ぜることによって、クロス基材全体として、耐熱温
度が向上することである。より詳しくは、シリカファイ
バ撚糸そのものの耐熱温度は不変ではあるが、アルミナ
ファイバ撚糸と共に織り込まれたクロス基材そのもの
は、極端な場合、構成するシリカファイバ撚糸が固化,
溶断するような高温下にあっても、アルミナファイバ撚
糸の固化，溶断に至らない温度であれば、基材としての
形態，特質を維持する。これ以上に実際にこの基材の表
面に担体や触媒を形成したときには、担体材や触媒材が
基材の撚糸間を互いに連結・結合するため、前の極端な
場合においてすら、十分に担体もしくは触媒体としての
形態，特質を維持するものである。
イバ撚糸に、耐熱温度に高いアルミナファイバ撚糸を織
り混ぜることによって、クロス基材全体として、耐熱温
度が向上することである。より詳しくは、シリカファイ
バ撚糸そのものの耐熱温度は不変ではあるが、アルミナ
ファイバ撚糸と共に織り込まれたクロス基材そのもの
は、極端な場合、構成するシリカファイバ撚糸が固化,
溶断するような高温下にあっても、アルミナファイバ撚
糸の固化，溶断に至らない温度であれば、基材としての
形態，特質を維持する。これ以上に実際にこの基材の表
面に担体や触媒を形成したときには、担体材や触媒材が
基材の撚糸間を互いに連結・結合するため、前の極端な
場合においてすら、十分に担体もしくは触媒体としての
形態，特質を維持するものである。
実施例 以下に実施例をもって詳細に説明する。
（実施例１） シリカファイバ数百本より成る撚糸と、アルミナ成分比
が６０％以上のアルミナファイバ数百本より成る撚糸を
用意し、とれらの撚糸で織布を織るに当って、縦糸と横
糸それぞれが、シリカファイバ撚糸２０本に対し、アル
ミナファイバ撚糸１本の割合から、シリカファイバ撚糸
１本に対し、アルミナファイバ撚糸２本の割合の間のい
くつかの割合でなる織布を作成した。この織布を基材と
して、あらかじめ準備したアルミナゲル１２０部をイオ
ン交換水１０００部に分散させた溶液中に、十分浸漬し
て、余分の液を除いたのち、乾燥炉で１〜２時間乾燥
し、さらに５００〜８５０℃の焼成炉で１〜３時間焼成
して、クロス担体を調製した。続いてこのクロス担体
を、硝酸パラジウム水溶液中に浸漬し、余分の液を除い
たのち、120℃の乾燥炉で１〜２時間乾燥し、さらに６
００℃〜８５０℃で１〜３時間焼成分解して、パラジウ
ムを担持した。
が６０％以上のアルミナファイバ数百本より成る撚糸を
用意し、とれらの撚糸で織布を織るに当って、縦糸と横
糸それぞれが、シリカファイバ撚糸２０本に対し、アル
ミナファイバ撚糸１本の割合から、シリカファイバ撚糸
１本に対し、アルミナファイバ撚糸２本の割合の間のい
くつかの割合でなる織布を作成した。この織布を基材と
して、あらかじめ準備したアルミナゲル１２０部をイオ
ン交換水１０００部に分散させた溶液中に、十分浸漬し
て、余分の液を除いたのち、乾燥炉で１〜２時間乾燥
し、さらに５００〜８５０℃の焼成炉で１〜３時間焼成
して、クロス担体を調製した。続いてこのクロス担体
を、硝酸パラジウム水溶液中に浸漬し、余分の液を除い
たのち、120℃の乾燥炉で１〜２時間乾燥し、さらに６
００℃〜８５０℃で１〜３時間焼成分解して、パラジウ
ムを担持した。
基材と担体そして触媒それぞれの比表面積は、互に関連
しており、基材が１０〜５５m2/gで、担体とすると２３
〜７５m2/g、そして完成触媒では２０〜７０m2/gであっ
た。
しており、基材が１０〜５５m2/gで、担体とすると２３
〜７５m2/g、そして完成触媒では２０〜７０m2/gであっ
た。
これらのパラジウム担持触媒の基材構成と比表面積及び
耐熱特性さらにはＣＯの酸化特性の結果を第１表のＡ〜
Ｆに示した。
耐熱特性さらにはＣＯの酸化特性の結果を第１表のＡ〜
Ｆに示した。
（実施例２） 実施例１と全く同様にして、織布を作成し、これを基材
として、あらかじめ準備した、アルミナゲル１２０部と
αアルミナ微粒子６０部とジルコニア微粒子１００部を
イオン交換水1200部に分散した溶液中に浸漬し、実施例
１と同じ条件で乾燥，焼成して、基材クロスの表面に、
γアルミナ、αアルミナ，ジルコニアから成るウォッシ
ュコートを形成して担体とした。この担体に実施例１と
同じ方法でパラジウムを担持した。
として、あらかじめ準備した、アルミナゲル１２０部と
αアルミナ微粒子６０部とジルコニア微粒子１００部を
イオン交換水1200部に分散した溶液中に浸漬し、実施例
１と同じ条件で乾燥，焼成して、基材クロスの表面に、
γアルミナ、αアルミナ，ジルコニアから成るウォッシ
ュコートを形成して担体とした。この担体に実施例１と
同じ方法でパラジウムを担持した。
（実施例３） 実施例２により調製したクロス担体の表面に、実施例１
と同じ方法で、白金，ロジウム、また白金とパラジウ
ム、さらには白金とロジウムをそれぞれ、所定の量担持
して触媒を調製した。
と同じ方法で、白金，ロジウム、また白金とパラジウ
ム、さらには白金とロジウムをそれぞれ、所定の量担持
して触媒を調製した。
（実施例４） 実施例２により調製したクロス担体の表面に、実施例１
と同じ方法を用い、かつ、前駆体として、水溶性塩を選
んで、白金，パラジウムと、酸化鉄，酸化ニッケル，酸
化銅，酸化マンガン，酸化クロム，酸化コバルトとのい
くつかの組合せで、所定の混合比率と、所定の量を担持
した触媒を調製した。
と同じ方法を用い、かつ、前駆体として、水溶性塩を選
んで、白金，パラジウムと、酸化鉄，酸化ニッケル，酸
化銅，酸化マンガン，酸化クロム，酸化コバルトとのい
くつかの組合せで、所定の混合比率と、所定の量を担持
した触媒を調製した。
（実施例５） シリカファイバの撚糸とアルミナファイバの撚糸を縦糸
とし、横糸にシリカファイバの撚糸を用いた他は、実施
例１と全く同様にして、パラジウム担持クロス触媒体を
調製した。これらの触媒体の構成と特性は、第１表のＧ
〜Ｊに示した。
とし、横糸にシリカファイバの撚糸を用いた他は、実施
例１と全く同様にして、パラジウム担持クロス触媒体を
調製した。これらの触媒体の構成と特性は、第１表のＧ
〜Ｊに示した。
（実施例６） シリカファイバの撚糸とアルミナファイバの撚糸を横糸
とし、縦糸にシリカファイバの撚糸を用いた他は、実施
例１と全く同様にしてパラジウム担持クロス触媒体を調
製した。これらの触媒体の構成と特性を第１表のＫ〜Ｍ
に示した。
とし、縦糸にシリカファイバの撚糸を用いた他は、実施
例１と全く同様にしてパラジウム担持クロス触媒体を調
製した。これらの触媒体の構成と特性を第１表のＫ〜Ｍ
に示した。
（実施例７） シリカファイバ撚糸を横糸とし、アルミナファイバ撚糸
を縦糸として、横糸と縦糸の本数比率が３：１から１：
３の間のいくつかの割合から成る織布を作成し、これら
を基材とした他は、実施例１と全く同様にした、パラジ
ウム担持クロス触媒体を調製した。
を縦糸として、横糸と縦糸の本数比率が３：１から１：
３の間のいくつかの割合から成る織布を作成し、これら
を基材とした他は、実施例１と全く同様にした、パラジ
ウム担持クロス触媒体を調製した。
以上の実施例では、いずれも触媒体として調製した場合
について述べたが、いずれの実施例においても、担体を
調製を経て、その次に触媒材を担持して触媒体を調製し
ており、担体の実施例は特に記載を省略した。
について述べたが、いずれの実施例においても、担体を
調製を経て、その次に触媒材を担持して触媒体を調製し
ており、担体の実施例は特に記載を省略した。
（実施例８） 実施例１と同様にして作成された基材を、あらかじめ準
備した、硝酸塩から成る、白金，パラジウム，ロジウム
のうちの少なくとも一つと、鉄，ニッケル，銅，マンガ
ン，クロム，コバルト，マグネシアのうち少なくとも一
つを、いくつかの組合せで、所定の混合比から成る水溶
液中に直接浸漬し、乾燥，焼成も実施例と同じ条件で行
なって、触媒体を調製した。
備した、硝酸塩から成る、白金，パラジウム，ロジウム
のうちの少なくとも一つと、鉄，ニッケル，銅，マンガ
ン，クロム，コバルト，マグネシアのうち少なくとも一
つを、いくつかの組合せで、所定の混合比から成る水溶
液中に直接浸漬し、乾燥，焼成も実施例と同じ条件で行
なって、触媒体を調製した。
本実施例の効果を確認するため、実施例による触媒のい
くつかを1050℃の電気炉に入れ、500H，1000H,2000H後
毎に取り出し、目視による糸切れ有無の確認、φ１０mm
の試験棒に沿わせたときの折れによる破断の有無、さら
に比表面積を測定し、電気炉に入れる前での比表面積に
対する減少率を算出して、耐熱特性とした。この結果
は、1000H加熱後結果についてのみ第１表に示した。
くつかを1050℃の電気炉に入れ、500H，1000H,2000H後
毎に取り出し、目視による糸切れ有無の確認、φ１０mm
の試験棒に沿わせたときの折れによる破断の有無、さら
に比表面積を測定し、電気炉に入れる前での比表面積に
対する減少率を算出して、耐熱特性とした。この結果
は、1000H加熱後結果についてのみ第１表に示した。
また反応特性に対する効果を調べるために、CO10ppm空
気バランスのモデルガスを用いて、流通式反応装置にお
いて、触媒温度８００℃、空間速度１５×１０4h--1の
ときの触媒前後におけるＣＯ濃度より算出した、ＣＯ転
化率を求めた。さらに高温履歴後の反応特性への影響を
みるため、それぞれの触媒を、電気炉で９００℃で1000
H加熱後したものについてもＣＯ転化率を測定した。こ
の結果を第１表に示した。
気バランスのモデルガスを用いて、流通式反応装置にお
いて、触媒温度８００℃、空間速度１５×１０4h--1の
ときの触媒前後におけるＣＯ濃度より算出した、ＣＯ転
化率を求めた。さらに高温履歴後の反応特性への影響を
みるため、それぞれの触媒を、電気炉で９００℃で1000
H加熱後したものについてもＣＯ転化率を測定した。こ
の結果を第１表に示した。
一方、比較例として、シリカファイバの撚糸のみから成
るシリカクロス基材を用い、この表面に実施例１と同じ
方法で、アルミナのウォッシュコートとパラジウムを同
一量担持した触媒を調製し、上記の反応試験と耐熱試験
を行ない、本発明の触媒と比較した。この結果は第１表
中、比較例として示した。
るシリカクロス基材を用い、この表面に実施例１と同じ
方法で、アルミナのウォッシュコートとパラジウムを同
一量担持した触媒を調製し、上記の反応試験と耐熱試験
を行ない、本発明の触媒と比較した。この結果は第１表
中、比較例として示した。
第１表の結果より判るとおり、本実施例における触媒
は、 (1) 1050℃,1000Hの高温履歴において、ＡとＧ触媒を
除いて、糸切れや曲げによる破断はない。比較例では糸
切れ，曲げによる破断共に発生を確認した。
は、 (1) 1050℃,1000Hの高温履歴において、ＡとＧ触媒を
除いて、糸切れや曲げによる破断はない。比較例では糸
切れ，曲げによる破断共に発生を確認した。
この結果は2000H後においても同じであった。
(2) 比表面積の耐熱加熱後の減少は、シリカファイバ
撚糸のアルミナファイバ撚糸に対する構成比が大きいも
の程大きく減少していることが判る。
撚糸のアルミナファイバ撚糸に対する構成比が大きいも
の程大きく減少していることが判る。
(3) ＣＯ転化率は初期値においては、いずれの触媒も
全く同じであったが、９００℃，1000H後においては大
きくちがっている。この加熱後のＣＯ転化率の序列と、
比表面積の減少率の序列との間に、同じ傾向があること
が判った。試験触媒と比較触媒は共に同じ担体・同じ触
媒を担持していることから、この結果は基材そのものの
比表面積に依存しているものとみられる。同じ触媒につ
いて、プロパン４０ppmの空気バランスガスで反応試験
を行なった結果では、初期値においても明らかに基材構
成のちがいによる差異があり、加熱後には、さらにその
差異が大きくなることが判った。この場合にも、初期に
おいて転化率が高いのは、シリカファイバ撚糸の構成比
率が高いものであり、逆に加熱後にはアルミナファイバ
撚糸の構成比率が高いものの方に、転化率も高くなって
いる。このことからも、基材を構成する撚糸の熱安定性
が、高温履歴触媒の反応面での耐熱性を向上することが
判った。
全く同じであったが、９００℃，1000H後においては大
きくちがっている。この加熱後のＣＯ転化率の序列と、
比表面積の減少率の序列との間に、同じ傾向があること
が判った。試験触媒と比較触媒は共に同じ担体・同じ触
媒を担持していることから、この結果は基材そのものの
比表面積に依存しているものとみられる。同じ触媒につ
いて、プロパン４０ppmの空気バランスガスで反応試験
を行なった結果では、初期値においても明らかに基材構
成のちがいによる差異があり、加熱後には、さらにその
差異が大きくなることが判った。この場合にも、初期に
おいて転化率が高いのは、シリカファイバ撚糸の構成比
率が高いものであり、逆に加熱後にはアルミナファイバ
撚糸の構成比率が高いものの方に、転化率も高くなって
いる。このことからも、基材を構成する撚糸の熱安定性
が、高温履歴触媒の反応面での耐熱性を向上することが
判った。
ここでは主に、実施例１，５，６について、その効果を
詳細に述べたが、他の実施例２，３，４，７，８につい
ても、基材に担持する担体材や触媒材のちがいによって
若干の効果が異なるものの、基材の構成に起因すると考
えられる、上記の効果については、同一内容の担持物で
比較する限りにおいては、全く同じ効果を有することが
判った。
詳細に述べたが、他の実施例２，３，４，７，８につい
ても、基材に担持する担体材や触媒材のちがいによって
若干の効果が異なるものの、基材の構成に起因すると考
えられる、上記の効果については、同一内容の担持物で
比較する限りにおいては、全く同じ効果を有することが
判った。
発明の効果 以上のように本発明によれば、高温履歴においての糸切
れや曲げによる破断が少なく、かつ、耐熱加熱後の比表
面積の減少が小さく、さらには加熱後のＣＯ転化率が高
い触媒体を提供することができる。
れや曲げによる破断が少なく、かつ、耐熱加熱後の比表
面積の減少が小さく、さらには加熱後のＣＯ転化率が高
い触媒体を提供することができる。
Claims (11)
- 【請求項１】ガラス長繊維を出発原料とし、強酸処理に
より得られるシリカファイバの撚糸と、高アルミナ組成
比をもつアルミナファイバの撚糸とから成る織布を基材
とし、この表面に担体材を付着したことを特徴とする担
体。 - 【請求項２】シリカファイバの撚糸とアルミナファイバ
の撚糸を、縦糸および横糸としたことを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の担体。 - 【請求項３】シリカファイバの撚糸を縦糸もしくは横糸
とし、アルミナファイバの撚糸を横糸もしくは縦糸とし
たことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の担体。 - 【請求項４】シリカファイバの撚糸とアルミナファイバ
の撚糸を、縦糸もしくは横糸のいずれか一方の糸とし、
かつシリカファイバの撚糸を他方の糸としたことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の担体。 - 【請求項５】シリカファイバの撚糸とアルミナファイバ
の撚糸とから成る織布の表面に、αアルミナ、γアルミ
ナおよびジルコニアの群から選ばれる少なくとも一つを
含むウォッシュコートを形成したことを特徴とする特許
請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の担体。 - 【請求項６】ガラス長繊維を出発原料とし、強酸処理に
より得られるシリカファイバの撚糸と、高アルミナ組成
比でなるアリミナ長繊維の撚糸とから成る織布を基材と
し、この表面に触媒材もしくは担体材と触媒材を付着し
たことを特徴とする触媒体。 - 【請求項７】シリカファイバの撚糸とアルミナファイバ
の撚糸を縦糸および横糸としたことを特徴とする特許請
求の範囲第６項記載の触媒体。 - 【請求項８】シリカファイバの撚糸を縦糸もしくは横糸
とし、アルミナファイバの撚糸を横糸もしくは縦糸とし
たことを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の触媒
体。 - 【請求項９】シリカファイバの撚糸とアルミナファイバ
の撚糸を縦糸もしくは横糸のいずれか一方の糸とし、か
つシリカファイバの撚糸を他方の糸としたことを特徴と
する特許請求の範囲第６項記載の触媒体。 - 【請求項１０】シリカファイバの撚糸とアルミナファイ
バの撚糸とから成る織布の表面に、直接もしくは担体材
をウォッシュコートしたのちに、白金，パラジウム，ロ
ジウムの少なくとも一つを含む白金属金属を担持したこ
とを特徴とする特許請求の範囲第６項乃至第９項のいず
れかに記載の触媒体。 - 【請求項１１】シリカファイバの撚糸とアルミナファイ
バの撚糸とから成る織布の表面に、直接もしくは担体材
をウォッシュコートしたのちに、白金，パラジウム，ロ
ジウムの少なくとも一つを含む白金属金属と、鉄，ニッ
ケル，銅，マンガン，クロム，コバルト，マグネシウム
の少なくとも一つを含む金属酸化物を担持したことを特
徴とする特許請求の範囲第６項乃至第９項のいずれかに
記載の触媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61286334A JPH0661463B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 担体および触媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61286334A JPH0661463B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 担体および触媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63137752A JPS63137752A (ja) | 1988-06-09 |
| JPH0661463B2 true JPH0661463B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=17703039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61286334A Expired - Fee Related JPH0661463B2 (ja) | 1986-12-01 | 1986-12-01 | 担体および触媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0661463B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203045A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 触媒体および製造方法 |
| JPH02157046A (ja) * | 1988-12-07 | 1990-06-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排気ガス浄化触媒 |
| JPH02172538A (ja) * | 1988-12-23 | 1990-07-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排気ガス浄化触媒体 |
| JP2529430B2 (ja) * | 1989-12-29 | 1996-08-28 | 松下電器産業株式会社 | クロス触媒 |
| WO2014002667A1 (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-03 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物および自動車用排気ガス浄化用触媒 |
| US10525448B2 (en) | 2015-07-22 | 2020-01-07 | Basf Corporation | High geometric surface area catalysts for vinyl acetate monomer production |
-
1986
- 1986-12-01 JP JP61286334A patent/JPH0661463B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63137752A (ja) | 1988-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3956185A (en) | Catalyst for exhaust gas purification | |
| USRE31719E (en) | Supported catalyst for purifying gas and method of manufacturing the same | |
| JP4505046B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH03161052A (ja) | 排気ガス浄化触媒体およびその製造方法 | |
| JPS61283348A (ja) | 酸化触媒 | |
| JPH0661463B2 (ja) | 担体および触媒体 | |
| JPS5952530A (ja) | 触媒 | |
| JPH0615042B2 (ja) | 耐熱性燃焼触媒及びそれを用いた触媒燃焼法 | |
| JP4061089B2 (ja) | ディーゼルパティキュレートフィルター | |
| JP2006068722A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法及び排ガス浄化材及び排ガス浄化システム | |
| JPS5973053A (ja) | 触媒担体 | |
| JPH0194945A (ja) | 触媒燃焼反応用触媒体とその製造方法 | |
| JPS6256784B2 (ja) | ||
| JPS6054736A (ja) | 酸化触媒 | |
| JPH0244580B2 (ja) | ||
| JPH01203045A (ja) | 触媒体および製造方法 | |
| JPS61149222A (ja) | 微粒子捕集浄化フイルタ | |
| JP6714989B2 (ja) | 排ガス浄化触媒用担体及び排ガス浄化触媒 | |
| JPH0356138A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPS60212235A (ja) | 触媒の製造方法 | |
| JPH0427433A (ja) | 高温用燃焼触媒およびその製造法 | |
| JPS58122043A (ja) | 酸化触媒体 | |
| JPS60212236A (ja) | 触媒の製造方法 | |
| JP2002126534A (ja) | 触媒坦持炭化ケイ素繊維 | |
| JPH07328442A (ja) | 排ガス浄化用フィルター及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |