JPS60212235A - 触媒の製造方法 - Google Patents
触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPS60212235A JPS60212235A JP59069655A JP6965584A JPS60212235A JP S60212235 A JPS60212235 A JP S60212235A JP 59069655 A JP59069655 A JP 59069655A JP 6965584 A JP6965584 A JP 6965584A JP S60212235 A JPS60212235 A JP S60212235A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- platinum
- catalyst
- carrier
- supported
- platinum complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Incineration Of Waste (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は石油ストーブおよび石油ファンヒーター等の石
油燃焼機器より生する燃焼排ガス中に含まれる微量では
あるが有害な炭化水素および一酸化炭素を除去するため
、これらを完全に燃焼酸化させて無害な水および二酸化
炭素に変えることのできる完全酸化触媒の製造方法に関
する。
油燃焼機器より生する燃焼排ガス中に含まれる微量では
あるが有害な炭化水素および一酸化炭素を除去するため
、これらを完全に燃焼酸化させて無害な水および二酸化
炭素に変えることのできる完全酸化触媒の製造方法に関
する。
従来例の構成とその問題点
従来より石油ストーブおよび石油ファンヒーター等の石
油燃焼i器より生ずる燃焼排ガス中に含まれる一酸化炭
素および炭化水素の有害成分を除去する方法として、完
全酸化触媒を使用して上記有害成分を酸化して無害な水
分および二酸化炭素に変換する方法か知られている。上
記有害成分を完全に酸化させる触媒物質としては例えは
白金およびパラジウム等の貞金槁、または二酸化マンガ
ン、酸化鋼、酸化コバルト等の7ツ移金属酸化物が知ら
れており、一般には初期活性、耐熱性等の性能が優れて
いる+i+J記H金属が使用されている。白金およびパ
ラジウム等の貴金属を触媒として使用するに当っては、
これらを担体上に相持させて担体担持触媒とじて使用す
るのか一般的である。その理由は、白金またはパラジウ
ム等は高価であるためその使用量をできる限り少なくし
てしかもその効率を充分に発揮させる必要かあること、
そしてこれらの貴金属は担体上に担持させることにより
僅かの量で高活性を発伸させることができ、また耐熱性
、耐被毒性、即ち耐久性を向上させることができるなど
の陽所を有するからである。
油燃焼i器より生ずる燃焼排ガス中に含まれる一酸化炭
素および炭化水素の有害成分を除去する方法として、完
全酸化触媒を使用して上記有害成分を酸化して無害な水
分および二酸化炭素に変換する方法か知られている。上
記有害成分を完全に酸化させる触媒物質としては例えは
白金およびパラジウム等の貞金槁、または二酸化マンガ
ン、酸化鋼、酸化コバルト等の7ツ移金属酸化物が知ら
れており、一般には初期活性、耐熱性等の性能が優れて
いる+i+J記H金属が使用されている。白金およびパ
ラジウム等の貴金属を触媒として使用するに当っては、
これらを担体上に相持させて担体担持触媒とじて使用す
るのか一般的である。その理由は、白金またはパラジウ
ム等は高価であるためその使用量をできる限り少なくし
てしかもその効率を充分に発揮させる必要かあること、
そしてこれらの貴金属は担体上に担持させることにより
僅かの量で高活性を発伸させることができ、また耐熱性
、耐被毒性、即ち耐久性を向上させることができるなど
の陽所を有するからである。
一般に触媒の担体材料としてはできる限り耐熱性が優れ
、かつ触媒担持のための表面積が大なる材料か好ましく
、このためシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等
の材料が使用されている。しかしながらかかる材料は粒
状またはペレット状であり、これらの材料からなる担体
に白金またはパラジしムを担持させた触媒を石油ストー
ブおよび石油ファンヒーター等に、使用するときには、
粒状またはペレット状ノモノヲ一定の容器に充填せざる
を得す、かがる構造のものでは通気性、即ち排ガスの通
過に負荷がかかり、かえって効率か急くなるのみならず
、実際上使用不可能である。このため織布状の材料を担
体として使用した触媒がある。
、かつ触媒担持のための表面積が大なる材料か好ましく
、このためシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等
の材料が使用されている。しかしながらかかる材料は粒
状またはペレット状であり、これらの材料からなる担体
に白金またはパラジしムを担持させた触媒を石油ストー
ブおよび石油ファンヒーター等に、使用するときには、
粒状またはペレット状ノモノヲ一定の容器に充填せざる
を得す、かがる構造のものでは通気性、即ち排ガスの通
過に負荷がかかり、かえって効率か急くなるのみならず
、実際上使用不可能である。このため織布状の材料を担
体として使用した触媒がある。
織布上の担体としてシリカクロス担体がある。
シリカクロス担体はガラス繊維織布を醗処理および熱処
理することにより通常シリカ(5i(h )含有率を9
5%以上に高くして、耐熱性を有せしめたものである。
理することにより通常シリカ(5i(h )含有率を9
5%以上に高くして、耐熱性を有せしめたものである。
上記シリカクロス担体上に白金またはパラジウムを直接
付着させてもよいのであるが、fI!lI媒材料を担持
する表面積を大にするため、通常アルミナ、チタニア、
ジルコニア等の耐熱性金楓酔化物を予め固着させ、それ
に白金またはパラジウム等の触媒材料を担持させている
。
付着させてもよいのであるが、fI!lI媒材料を担持
する表面積を大にするため、通常アルミナ、チタニア、
ジルコニア等の耐熱性金楓酔化物を予め固着させ、それ
に白金またはパラジウム等の触媒材料を担持させている
。
上述した如き耐熱性金属酸化物固着シリカクロス担体に
白金を担持させた白金担持シリカクロス担体触媒を作る
に当っては、従来金属酸化物固着シリカクロス担体を一
定縦の白金を含む環化白金酸の水溶液中に金属酸化物固
着シリカクロス担体を浸漬させて上記水溶液を含浸吸着
させ、次いで乾燥し、次iこ塩化白金酸を0蛍に変える
焼成を行ない、かくして担体上に白金を強固に付着させ
、安定化させることによって製造されている。
白金を担持させた白金担持シリカクロス担体触媒を作る
に当っては、従来金属酸化物固着シリカクロス担体を一
定縦の白金を含む環化白金酸の水溶液中に金属酸化物固
着シリカクロス担体を浸漬させて上記水溶液を含浸吸着
させ、次いで乾燥し、次iこ塩化白金酸を0蛍に変える
焼成を行ない、かくして担体上に白金を強固に付着させ
、安定化させることによって製造されている。
上述した如き従来の方法で作られた白金を担持する金属
酸化物固着シリカクロス担体触謀においても高温例えは
850℃以上で長時間使用すると触媒活性の経時劣化は
避けられない。このため経時劣化の少ない耐久性の良い
触媒を得るための努力か続けられている。
酸化物固着シリカクロス担体触謀においても高温例えは
850℃以上で長時間使用すると触媒活性の経時劣化は
避けられない。このため経時劣化の少ない耐久性の良い
触媒を得るための努力か続けられている。
発明の目的
本発明は白金を相持させた金114酸化物固看シリカク
ロス担体峡媒の耐熱性を改良することを目的とする。
ロス担体峡媒の耐熱性を改良することを目的とする。
発明の構成
本発明は触媒担体に白金を担持させてなる白金相持触媒
の製造方法に詔いて、二・トロ基およびアンミン基を含
む白金錯塩の溶液でかつ硝酸濃度が0.01〜0.1モ
ル/lである溶液に触媒担体を浸漬させて白金錯塩を含
浸させた後乾燥および焼成して白金塩を白金に分解する
ことからなる白金相持触媒の製造方法にある。
の製造方法に詔いて、二・トロ基およびアンミン基を含
む白金錯塩の溶液でかつ硝酸濃度が0.01〜0.1モ
ル/lである溶液に触媒担体を浸漬させて白金錯塩を含
浸させた後乾燥および焼成して白金塩を白金に分解する
ことからなる白金相持触媒の製造方法にある。
本発明で使用する触媒担体としてはf、E短の従来より
使用されている担体材料を使用できるのであるが、金属
酢化物特にアルミナおよびジルコニアの混合物を固着さ
せ、白金付着表面積を大にしたシリカクロス担体がその
用途の点から見て好ましい。金属酸化物固着シリカクロ
ス担体は公知の方法で作ることができる。例えばシリカ
クロスをジルコニアおよびアルミナの水性スラリー中に
浸漬して、上記金@酸化物を付着させ、必要あれば圧N
J空気を吹きつけてクロスの目詰まりを防止し、これを
乾燥し、電気炉中で焼成してジルコニアおよびアルミナ
をシリカクロスに固着させる。
使用されている担体材料を使用できるのであるが、金属
酢化物特にアルミナおよびジルコニアの混合物を固着さ
せ、白金付着表面積を大にしたシリカクロス担体がその
用途の点から見て好ましい。金属酸化物固着シリカクロ
ス担体は公知の方法で作ることができる。例えばシリカ
クロスをジルコニアおよびアルミナの水性スラリー中に
浸漬して、上記金@酸化物を付着させ、必要あれば圧N
J空気を吹きつけてクロスの目詰まりを防止し、これを
乾燥し、電気炉中で焼成してジルコニアおよびアルミナ
をシリカクロスに固着させる。
次に上述した如くして作ったジルコニアおよびアルミナ
固着シリカクロス担体に白金を担持させるには、ニトロ
基とアンミン基を含む白金錯塩の水溶液に上記シリカク
ロス担体を浸漬して上記水浴液を含浸させる。このとき
本発明によれば上記白金錯塩溶液に硝酸を加えること、
しかも硝酸濃度が0.01〜0.1モル/lとなるよう
に加えると良いことか見出された。硝#t#度か0.0
1モル/lより少なくなっても、またO11モル/lよ
り大となっても製造された触媒の耐熱性が悪く経時的に
劣化することが判った。
固着シリカクロス担体に白金を担持させるには、ニトロ
基とアンミン基を含む白金錯塩の水溶液に上記シリカク
ロス担体を浸漬して上記水浴液を含浸させる。このとき
本発明によれば上記白金錯塩溶液に硝酸を加えること、
しかも硝酸濃度が0.01〜0.1モル/lとなるよう
に加えると良いことか見出された。硝#t#度か0.0
1モル/lより少なくなっても、またO11モル/lよ
り大となっても製造された触媒の耐熱性が悪く経時的に
劣化することが判った。
ニトロ基とアンミン基を含む白金錯塩としてはジニトロ
ジアンミン白金塩を使用できる。
ジアンミン白金塩を使用できる。
上述した如くして白金錯塩を含浸させたシリカクロス担
体を次いで従来からの白金触媒製造の場合の如く乾燥し
、焼結して触媒を得ることができる。
体を次いで従来からの白金触媒製造の場合の如く乾燥し
、焼結して触媒を得ることができる。
実鴫例の説明
以下に実施例をあげて本発明を説明する。
参考例 l
縦糸の密度がlin当り18本、横糸の密度が11n当
り16本、糸径が0.6mrnであるシリカクロスを、
コロイド状アルミナ807および平均粒径1μのジルコ
ニア粉末20 P ヲ500 rnl (Dイオン交換
水に加えて充分に攪拌して作ったスラリー中に浸漬して
シリカクロスにアルミナおよびジルコニアを付着させた
。このシリカクロスを金網上に移して圧縮空気を吹き付
け、余分なスラリーを落してクロスの網目の目詰まりを
なくし、その後乾燥機中で120℃で1時間乾燥した後
、電気炉に入れ、550℃で1時間焼成してシリカ多ロ
スにアルミナおよびジルコニアからなる金属酸化物層を
焼結固着させたシリカクロス担体を得た。このシリカク
ロスを直径152閣の円形に切断して実験用担体とした
。
り16本、糸径が0.6mrnであるシリカクロスを、
コロイド状アルミナ807および平均粒径1μのジルコ
ニア粉末20 P ヲ500 rnl (Dイオン交換
水に加えて充分に攪拌して作ったスラリー中に浸漬して
シリカクロスにアルミナおよびジルコニアを付着させた
。このシリカクロスを金網上に移して圧縮空気を吹き付
け、余分なスラリーを落してクロスの網目の目詰まりを
なくし、その後乾燥機中で120℃で1時間乾燥した後
、電気炉に入れ、550℃で1時間焼成してシリカ多ロ
スにアルミナおよびジルコニアからなる金属酸化物層を
焼結固着させたシリカクロス担体を得た。このシリカク
ロスを直径152閣の円形に切断して実験用担体とした
。
次に容量1oo−のビーカーにジニトロジアンミン白金
塩の結晶粉末を一定輩入れ、イオン交換水を加え、次に
少量の硝酸を加えてジニトロジアンミン白金塩を溶解さ
せ、更にイオン交換水を加えて40−の溶液を作った。
塩の結晶粉末を一定輩入れ、イオン交換水を加え、次に
少量の硝酸を加えてジニトロジアンミン白金塩を溶解さ
せ、更にイオン交換水を加えて40−の溶液を作った。
この時の硝酸濃度は0.005モル/lとした。
この水溶液を内径160+o+n、深さ201mのパイ
レックスガラス製シャーレに入れ、シャーレ中に上記シ
リカクロス担体2枚を浸漬させた。
レックスガラス製シャーレに入れ、シャーレ中に上記シ
リカクロス担体2枚を浸漬させた。
10分後に担体を取り出し、乾燥機中で乾燥し、再びシ
ャーレに入れて白金塩溶液を含浸させた。
ャーレに入れて白金塩溶液を含浸させた。
この操作を繰返して白金塩を全量吸層させた。
その後120 ℃で1時間乾燥を行ない、電気炉に移し
て600℃で30分間焼成して白金担持金属酸化物固着
シリカクロス担体触媒を得た(試料1)。この試料の白
金担持量は0.1重量%であった。
て600℃で30分間焼成して白金担持金属酸化物固着
シリカクロス担体触媒を得た(試料1)。この試料の白
金担持量は0.1重量%であった。
実1題例 1
参考例1と同様にして作ったアルミナおよびジルコニア
固着シリカクロス担体4種を、参考例1と同様にして作
ったジニトロジアンミン白金塩溶液中に浸漬した、たた
しこれらの溶液中の硝酸濃度はそれぞれ0.01モル/
l、0.02モル”s 0.Os % ル/ tおよび
0.10モル/lとした。その後は参考例1と同様に処
理して4種の白金担持量)l&l化物固着シリカアルミ
ナ担体触媒を作った(試料2〜5)。白金世持級は0.
1重@%であった。
固着シリカクロス担体4種を、参考例1と同様にして作
ったジニトロジアンミン白金塩溶液中に浸漬した、たた
しこれらの溶液中の硝酸濃度はそれぞれ0.01モル/
l、0.02モル”s 0.Os % ル/ tおよび
0.10モル/lとした。その後は参考例1と同様に処
理して4種の白金担持量)l&l化物固着シリカアルミ
ナ担体触媒を作った(試料2〜5)。白金世持級は0.
1重@%であった。
比較例
参考例1において、ジニトロジアンミン白金塩および硝
噛の代わりに塩化白金酸を用い、参考例1と同様に処理
して白金担持i o、 i重量%の試料を作った(試料
6)。
噛の代わりに塩化白金酸を用い、参考例1と同様に処理
して白金担持i o、 i重量%の試料を作った(試料
6)。
試験例
上記参考例、実施例、比較例で作った各2枚ずつの試料
1〜6の触媒の活性評価を次の如くして行なった。
1〜6の触媒の活性評価を次の如くして行なった。
大型の流通反応器に一階化炭素100 ppmを含む空
気を毎分1oot流し、各触媒を反応器1こ設置して流
通ガス温度300 ℃で触媒通過前と後の空気流中の一
階化炭素1度を非分教型赤外吸収式tm度計で測定し、
−酢化炭素の転化率をめた(初期−酢化炭素転化率)。
気を毎分1oot流し、各触媒を反応器1こ設置して流
通ガス温度300 ℃で触媒通過前と後の空気流中の一
階化炭素1度を非分教型赤外吸収式tm度計で測定し、
−酢化炭素の転化率をめた(初期−酢化炭素転化率)。
次に上記各触媒を重数の強制気化式石油ファンヒーター
のバーナー近傍に取り付け、かつ燃焼排ガスが全敞触媒
を通過するようにした。この時発熱jft 3000
Kcal / hrで台なったところ燃焼排ガス温度は
950±20 ”Cであった。この条件の下で24時間
経過後、各触尊試料を取り出し、上述した流通反応器に
取り付けて触媒通過前後の空気流中の一酸化炭素濃度を
測定し、−m化炭素転化率をめた(熱劣化後−酸化炭素
転化率)。
のバーナー近傍に取り付け、かつ燃焼排ガスが全敞触媒
を通過するようにした。この時発熱jft 3000
Kcal / hrで台なったところ燃焼排ガス温度は
950±20 ”Cであった。この条件の下で24時間
経過後、各触尊試料を取り出し、上述した流通反応器に
取り付けて触媒通過前後の空気流中の一酸化炭素濃度を
測定し、−m化炭素転化率をめた(熱劣化後−酸化炭素
転化率)。
上記試験の結果を下表1に示す。数値は各2枚の試料の
モ均である。
モ均である。
発明の効果
上記表1のデータから明らかな如く、本発明によりニト
ロ基とアンミン基を含む白金塩を用い、硝$m度0.0
1〜0.1モル/lとした溶液から作った本発明の触媒
(試料2および3)は他の白金相持触媒に比して熱劣化
後の00転化率が改良されていることが判る。即ち本発
明の方法によれば耐久性の改良された触媒を作ることが
できる。
ロ基とアンミン基を含む白金塩を用い、硝$m度0.0
1〜0.1モル/lとした溶液から作った本発明の触媒
(試料2および3)は他の白金相持触媒に比して熱劣化
後の00転化率が改良されていることが判る。即ち本発
明の方法によれば耐久性の改良された触媒を作ることが
できる。
特許出願人 松下電器産業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、l!At/4担体に白金を担持させてなる白金担持
触媒のgB造方法において、ニトロ基およびアンミン基
を含む白金錯塩の溶液でかつ硝酸濃度が0.01〜0.
1モル/lである溶液に触媒担体を含浸させて白金錯塩
を含浸させた後乾燥および焼成して白金塩を白金に分解
することを特徴とする白金担持触媒の製造方法。 2、剛t 媒世体がアルミナおよびジルコニアの混合物
を固オフさせたシリカクロス担体である特許請求の範囲
第1項記載の方法。 3、 ニトロ基およびアンミン基を含む白金錯塩かジニ
トロジアンミン白金塩である特許請求の範囲量1項また
は第2項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59069655A JPS60212235A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | 触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59069655A JPS60212235A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | 触媒の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60212235A true JPS60212235A (ja) | 1985-10-24 |
Family
ID=13409065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59069655A Pending JPS60212235A (ja) | 1984-04-06 | 1984-04-06 | 触媒の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60212235A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6609729B2 (en) * | 2000-05-30 | 2003-08-26 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Resin hose connection method and resin hose connection structure produced by employing the method |
JP2012516228A (ja) * | 2009-01-28 | 2012-07-19 | ズード−ケミー アーゲー | 低温において優れた活性を有するディーゼル用酸化触媒 |
CN105085603A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-25 | 河北大学 | 一种可循环使用的负载型铂配合物氧化剂及其制备方法和应用 |
CN112723995A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法和应用 |
-
1984
- 1984-04-06 JP JP59069655A patent/JPS60212235A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6609729B2 (en) * | 2000-05-30 | 2003-08-26 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Resin hose connection method and resin hose connection structure produced by employing the method |
JP2012516228A (ja) * | 2009-01-28 | 2012-07-19 | ズード−ケミー アーゲー | 低温において優れた活性を有するディーゼル用酸化触媒 |
CN105085603A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-25 | 河北大学 | 一种可循环使用的负载型铂配合物氧化剂及其制备方法和应用 |
CN112723995A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法和应用 |
CN112723995B (zh) * | 2019-10-28 | 2023-01-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁醇精制催化剂及其制备方法和应用 |
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