JPH0660300B2 - 接着剤ブレンド - Google Patents
接着剤ブレンドInfo
- Publication number
- JPH0660300B2 JPH0660300B2 JP62185651A JP18565187A JPH0660300B2 JP H0660300 B2 JPH0660300 B2 JP H0660300B2 JP 62185651 A JP62185651 A JP 62185651A JP 18565187 A JP18565187 A JP 18565187A JP H0660300 B2 JPH0660300 B2 JP H0660300B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- blend
- copolymer
- weight
- acid
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/14—Copolymers of propene
- C09J123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ この発明は、一般に接着剤ブレンド及び複合構造体に関
し、より詳細には、プロピレンポリマーと気体遮断材と
を接着させるのに特に好適な接着剤ブレンド及び前記遮
断材と接着剤とを組み込んだ複合構造体に関する。
し、より詳細には、プロピレンポリマーと気体遮断材と
を接着させるのに特に好適な接着剤ブレンド及び前記遮
断材と接着剤とを組み込んだ複合構造体に関する。
［従来の技術］ 食品包装産業のような市場においては、例えば半硬質構
造体においてプロピレンポリマーを酸素遮断材のような
気体遮断材と共に使用することが広く受け入れられてい
る。このような用途において、プロピレンポリマーは構
造上の完全性をもたらし、遮断材は酸素のような分子が
構造体を透過する速度及びその割合を減少させる。しか
しながら、プロピレンポリマーは間に入る接着剤なしで
は気体遮断材に接着しない。ポリプロピレンをこのよう
な遮断層に接着させるための従来の接着剤は、多くの欠
点を有していた。
造体においてプロピレンポリマーを酸素遮断材のような
気体遮断材と共に使用することが広く受け入れられてい
る。このような用途において、プロピレンポリマーは構
造上の完全性をもたらし、遮断材は酸素のような分子が
構造体を透過する速度及びその割合を減少させる。しか
しながら、プロピレンポリマーは間に入る接着剤なしで
は気体遮断材に接着しない。ポリプロピレンをこのよう
な遮断層に接着させるための従来の接着剤は、多くの欠
点を有していた。
接着剤の用途においては、無水マレイン酸によって改質
されたポリプロピレンを使用することが知られている。
例えば米国特許第３，４８３，２７６号には、改質され
たポリプロピレンと改質されていないポリプロピレンと
のブレンド及び金属塗料としてのその使用が開示されて
いる。米国特許第４，０５８，６４７号及び同第４，１
９８，３２７号には、ポリプロピレンを遮断材（例えば
エチレン／ビニルアルコールコポリマー）に接着させる
ことのできる接着剤が記載されている。米国特許第４，
０５８，６４７号及び同第４，１９８，３２７号の接着
剤は、無水マレイン酸によって改質されたポリプロピレ
ンとプロピレンポリマーと炭化水素エラストマー又はゴ
ムとのブレンドである。
されたポリプロピレンを使用することが知られている。
例えば米国特許第３，４８３，２７６号には、改質され
たポリプロピレンと改質されていないポリプロピレンと
のブレンド及び金属塗料としてのその使用が開示されて
いる。米国特許第４，０５８，６４７号及び同第４，１
９８，３２７号には、ポリプロピレンを遮断材（例えば
エチレン／ビニルアルコールコポリマー）に接着させる
ことのできる接着剤が記載されている。米国特許第４，
０５８，６４７号及び同第４，１９８，３２７号の接着
剤は、無水マレイン酸によって改質されたポリプロピレ
ンとプロピレンポリマーと炭化水素エラストマー又はゴ
ムとのブレンドである。
しかしながら、このような接着剤ブレンド中にエラスト
マーを使用するとブレンドの経費が加算され、そして物
質取扱い上の問題点が生じ得る。また、このようなブレ
ンド中にエラストマーが存在すると望ましくないことに
抽出性物質の含有率が高くなり、そのためにこのブレン
ドは食品包装の用途に使用するのに不適になり得る。
マーを使用するとブレンドの経費が加算され、そして物
質取扱い上の問題点が生じ得る。また、このようなブレ
ンド中にエラストマーが存在すると望ましくないことに
抽出性物質の含有率が高くなり、そのためにこのブレン
ドは食品包装の用途に使用するのに不適になり得る。
米国特許第４，４７２，５５５号及び同第４，４０９，
３６４号には、ポリプロピレン及び極性基材の両方に対
する接着性を有する接着剤ブレンドが開示されている。
これらブレンドは改質ポリエチレンとポリエチレンとポ
リプロピレンとの混合物である。
３６４号には、ポリプロピレン及び極性基材の両方に対
する接着性を有する接着剤ブレンドが開示されている。
これらブレンドは改質ポリエチレンとポリエチレンとポ
リプロピレンとの混合物である。
米国特許第４，５１０，２８６号には、無水マレイン酸
で改質されたポリプロピレンと、エチレン含有率１５〜
３０重量％の序列重合させたプロピレン／エチレンコポ
リマーと、エチレン含有率０〜１４重量％のプロピレン
ポリマー又はプロピレン／エチレンコポリマーとから成
る接着性樹脂組成物が開示されている。
で改質されたポリプロピレンと、エチレン含有率１５〜
３０重量％の序列重合させたプロピレン／エチレンコポ
リマーと、エチレン含有率０〜１４重量％のプロピレン
ポリマー又はプロピレン／エチレンコポリマーとから成
る接着性樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、米国特許第４，４７２，５５５号、同第
４，４０９，３６４号及び同第４，５１０，２８６号に
従って得られる接着剤ブレンドは、ある種の用途におい
ては極性基材（例えばある種の気体遮断材）に対する適
当な接着性を示し得ない。
４，４０９，３６４号及び同第４，５１０，２８６号に
従って得られる接着剤ブレンドは、ある種の用途におい
ては極性基材（例えばある種の気体遮断材）に対する適
当な接着性を示し得ない。
［発明の概要］ 本発明の目的は、上記の問題点を解消することにある。
本発明によって、ポリプロピレンを気体遮断材に接着さ
せることのできる接着剤ブレンドが提供される。また、
本発明は、前記接着剤ブレンドによって互いに接着され
たポリプロピレンの層と気体遮断材の層とを含む複合構
造体及びこのような複合構造体の製造方法をも包含す
る。
せることのできる接着剤ブレンドが提供される。また、
本発明は、前記接着剤ブレンドによって互いに接着され
たポリプロピレンの層と気体遮断材の層とを含む複合構
造体及びこのような複合構造体の製造方法をも包含す
る。
実質的にエラストマーを含有しない接着剤ブレンドは、 （ａ）プロピレンとエチレンとの実質的に非エラストマ
ー系のコポリマーであって、エチレンが該コポリマーの
少なくとも約５重量％を構成する前記コポリマー、 （ｂ）プロピレンと重合性エチレン系不飽和カルボン酸
又はその酸誘導体から成る少なくとも１種のコモノマー
との、約３０重量％までの量（最終ブレンドの量を基と
して）の非エラストマー系コポリマー 並びに （ｃ）約０．９１５〜０．９３０の範囲の比重と、１９
０℃において測定して約１ｄｇ／分より小さいメルトイ
ンデックスと、約３〜５の重量平均分子量Ｍｗの数平均
分子量Ｍｎに対する比によって測定して比較的狭い分子
量分布とを有する、接着を促進するのに有効な量のエチ
レンホモポリマー の混合物を含む。
ー系のコポリマーであって、エチレンが該コポリマーの
少なくとも約５重量％を構成する前記コポリマー、 （ｂ）プロピレンと重合性エチレン系不飽和カルボン酸
又はその酸誘導体から成る少なくとも１種のコモノマー
との、約３０重量％までの量（最終ブレンドの量を基と
して）の非エラストマー系コポリマー 並びに （ｃ）約０．９１５〜０．９３０の範囲の比重と、１９
０℃において測定して約１ｄｇ／分より小さいメルトイ
ンデックスと、約３〜５の重量平均分子量Ｍｗの数平均
分子量Ｍｎに対する比によって測定して比較的狭い分子
量分布とを有する、接着を促進するのに有効な量のエチ
レンホモポリマー の混合物を含む。
本発明の他の目的及び利点は、前記の特許請求の範囲に
関連する以下の詳細な説明から当業者に明らかであろ
う。
関連する以下の詳細な説明から当業者に明らかであろ
う。
［発明の具体的な説明］ 本発明の接着剤ブレンドは、ブレンド中にエラストマー
系物質を使用しない場合においてさえ、ポリプロピレン
基材と極性又は他の気体遮断材との間の優れた接着性を
提供する。エラストマーを使用しないということは、経
済上及び物質取扱い上の両方の点で有利である。
系物質を使用しない場合においてさえ、ポリプロピレン
基材と極性又は他の気体遮断材との間の優れた接着性を
提供する。エラストマーを使用しないということは、経
済上及び物質取扱い上の両方の点で有利である。
さらに、エラストマーを使用しないということは、その
ことによって接着剤中の抽出性物質がなくなるか又はそ
の量が大幅に減少するので、食品包装材において特に有
利である。このことは、食品包装の用途のためには政府
機関に承認されなければならない材料において非常に好
ましい。
ことによって接着剤中の抽出性物質がなくなるか又はそ
の量が大幅に減少するので、食品包装材において特に有
利である。このことは、食品包装の用途のためには政府
機関に承認されなければならない材料において非常に好
ましい。
本発明の接着剤ブレンドは、エラストマー系物質含有ブ
レンドと少なくとも同じくらい良好でありそしてある種
の条件下においてはそれに勝り得る接着性を示す。しか
しながら、本発明の趣旨から外れることなく、所望なら
ば少量のエラストマー系物質をブレンド中に添加するこ
ともできるということを理解されたい。ある場合には、
少量のエラストマーを添加することによって接着力が強
化されそして衝撃強度及び（又は）可撓性が改善され得
る。
レンドと少なくとも同じくらい良好でありそしてある種
の条件下においてはそれに勝り得る接着性を示す。しか
しながら、本発明の趣旨から外れることなく、所望なら
ば少量のエラストマー系物質をブレンド中に添加するこ
ともできるということを理解されたい。ある場合には、
少量のエラストマーを添加することによって接着力が強
化されそして衝撃強度及び（又は）可撓性が改善され得
る。
また、極性及び他の気体遮断材に対する接着性並びにポ
リプロピレンに対する接着性も、従来の接着剤ブレンド
より優れている。
リプロピレンに対する接着性も、従来の接着剤ブレンド
より優れている。
当業界で「高分子量低密度ポリエチレン」又は「ＨＭＷ
−ＬＤＰＥ」と呼ばれるエチレンホモポリマーの存在に
よって、本発明のブレンドの極性又は他の気体遮断材へ
の接着性が著しく改善され、一方でエラストマーを存在
させる必要がなくなる。
−ＬＤＰＥ」と呼ばれるエチレンホモポリマーの存在に
よって、本発明のブレンドの極性又は他の気体遮断材へ
の接着性が著しく改善され、一方でエラストマーを存在
させる必要がなくなる。
本発明のブレンドの大部分を構成し得るプロピレン／エ
チレンコポリマーは、少なくとも５重量％のエチレンを
含有する。所望ならば、このポリマーはプロピレンとエ
チレンと第３の１−オレフィンとのターポリマーであっ
てもよい。このコポリマーは、所望によりランダム又は
ブロックの耐衝撃性コポリマーであってよい。
チレンコポリマーは、少なくとも５重量％のエチレンを
含有する。所望ならば、このポリマーはプロピレンとエ
チレンと第３の１−オレフィンとのターポリマーであっ
てもよい。このコポリマーは、所望によりランダム又は
ブロックの耐衝撃性コポリマーであってよい。
プロピレン／エチレンコポリマー中のエチレン含有率を
高く（例えば３５〜４０重量％）すればコポリマーを弾
性にすることができるということは、当業界においてよ
く知られている。
高く（例えば３５〜４０重量％）すればコポリマーを弾
性にすることができるということは、当業界においてよ
く知られている。
本明細書において使用される用語「プロピレンとエチレ
ンとの実質的に非エラストマ系のコポリマー」とは、コ
ポリマーが全体としてエラストマー系でないという条件
さえ満たせば、全体としてのコポリマーのエチレン含有
率よりエチレン含有率が高い多少ゴム状の小さい相を有
する耐衝撃性コポリマーであっても、この用語のコポリ
マーに包含されるものとする。
ンとの実質的に非エラストマ系のコポリマー」とは、コ
ポリマーが全体としてエラストマー系でないという条件
さえ満たせば、全体としてのコポリマーのエチレン含有
率よりエチレン含有率が高い多少ゴム状の小さい相を有
する耐衝撃性コポリマーであっても、この用語のコポリ
マーに包含されるものとする。
ブレンド中の前記した成分(b)（以下、改質ポリプロピ
レン成分と言う）（これは一般にブレンドの約０．１〜
３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましく
は１０〜１５重量％を構成する）は当業界において公知
の任意のものであってよく、ポリプロピレン主鎖を有す
るグラフトコポリマーであってもコポリマーのポリマー
鎖中にコモノマーが組み込まれたコポリマーであっても
よい。
レン成分と言う）（これは一般にブレンドの約０．１〜
３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましく
は１０〜１５重量％を構成する）は当業界において公知
の任意のものであってよく、ポリプロピレン主鎖を有す
るグラフトコポリマーであってもコポリマーのポリマー
鎖中にコモノマーが組み込まれたコポリマーであっても
よい。
このコモノマーは一般に、少なくとも１種の重合性のエ
チレン系不飽和カルボン酸又は酸誘導体（例えば酸無水
物、酸エステル、酸塩、アミド、イミド等）である。こ
のようなコモノマーには以下のものが包含されるが、必
ずしもこれらに限定されない：アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘ
キサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシク
ロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−オク
タヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２
−オキサ−１，３−ジケトスピロ［４．４］ノナ−７−
エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，
３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、無水テトラ
ヒドロフタル酸、ノルボルナ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、
ヒム酸無水物、メチルヒム酸無水物及びｘ−メチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸無水物。
チレン系不飽和カルボン酸又は酸誘導体（例えば酸無水
物、酸エステル、酸塩、アミド、イミド等）である。こ
のようなコモノマーには以下のものが包含されるが、必
ずしもこれらに限定されない：アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘ
キサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシク
ロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−オク
タヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２
−オキサ−１，３−ジケトスピロ［４．４］ノナ−７−
エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，
３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、無水テトラ
ヒドロフタル酸、ノルボルナ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、
ヒム酸無水物、メチルヒム酸無水物及びｘ−メチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸無水物。
コポリマーがグラフトコポリマーである場合には、ポリ
プロピレン主鎖はホモポリマーであってもプロピレン／
エチレンコポリマーであってもよいが、非エラストマー
系の結晶性プロピレンホモポリマーが好ましい。
プロピレン主鎖はホモポリマーであってもプロピレン／
エチレンコポリマーであってもよいが、非エラストマー
系の結晶性プロピレンホモポリマーが好ましい。
グラフト重合ポリプロピレンは、所望により溶液中で、
流動床反応器中で又は溶融グラフト重合によって製造す
ることができる。特に好ましいグラフト重合用モノマー
は無水マレイン酸であり、本発明において使用するのに
は、無水マレイン酸含有率が約０．１〜３重量％の無水
マレイン酸／結晶性ポリプロピレン主鎖グラフトコポリ
マーが非常に好適である。
流動床反応器中で又は溶融グラフト重合によって製造す
ることができる。特に好ましいグラフト重合用モノマー
は無水マレイン酸であり、本発明において使用するのに
は、無水マレイン酸含有率が約０．１〜３重量％の無水
マレイン酸／結晶性ポリプロピレン主鎖グラフトコポリ
マーが非常に好適である。
改質ポリプロピレン中のコモノマーの含有率が少なくな
るにつれて、ブレンド中のコモノマーの望まれる有効含
有率を維持するために、改質ポリプロピレンが比較的高
い割合で必要とされるということは、当業者ならば容易
に認められよう。
るにつれて、ブレンド中のコモノマーの望まれる有効含
有率を維持するために、改質ポリプロピレンが比較的高
い割合で必要とされるということは、当業者ならば容易
に認められよう。
エチレンホモポリマーは当業界で「高分子量低密度ポリ
エチレン」又は「ＨＭＷ−ＬＤＰＥ」ととして知られて
おり、高圧法によって製造される。この物質は、約０．
９１５〜０．９３０の範囲の比重と、ＡＳＴＭ法Ｄ−１
２３８に従って１９０℃において測定して１ｄｇ／分よ
り小さい、好ましくは０．２〜０．６の範囲のメルトイ
ンデックスとを有する。
エチレン」又は「ＨＭＷ−ＬＤＰＥ」ととして知られて
おり、高圧法によって製造される。この物質は、約０．
９１５〜０．９３０の範囲の比重と、ＡＳＴＭ法Ｄ−１
２３８に従って１９０℃において測定して１ｄｇ／分よ
り小さい、好ましくは０．２〜０．６の範囲のメルトイ
ンデックスとを有する。
また、この物質は、約３〜５の重量平均分子量Ｍｗの数
平均分子量Ｍｎに対する比によって測定して比較的狭い
分子量分布とを有することも特徴とする。従来の低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、代表的には、約１０〜１
５の比で測定してより広い分子量分布を有していた。
平均分子量Ｍｎに対する比によって測定して比較的狭い
分子量分布とを有することも特徴とする。従来の低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、代表的には、約１０〜１
５の比で測定してより広い分子量分布を有していた。
エンロン・ケミカル（Enron Chemical）社から「ＮＰＥ
3503」及び「ＮＰＥ3509」の商品名で２種の好適な高分
子量低密度ポリエチレン物質が市販されている。これら
はそれぞれ、１９０℃において測定して０．３のメルト
インデックス、約３０，０００のＭｎ及び約３．１のＭ
ｗ／Ｍｎ比を有する。これら両物質の比重は０．９２５
である。
3503」及び「ＮＰＥ3509」の商品名で２種の好適な高分
子量低密度ポリエチレン物質が市販されている。これら
はそれぞれ、１９０℃において測定して０．３のメルト
インデックス、約３０，０００のＭｎ及び約３．１のＭ
ｗ／Ｍｎ比を有する。これら両物質の比重は０．９２５
である。
他の有用なＨＭＷ−ＬＤＰＥ物質はエンロン・ケミカル
社の「ＮＰＥ3503」及びネステ・オイ（Neste Oy）社よ
り市販されているものである。
社の「ＮＰＥ3503」及びネステ・オイ（Neste Oy）社よ
り市販されているものである。
一方、従来の１つの低密度ポリエチレン（エンロン・ケ
ミカル社の「ＮＰＥ940」）は、約１２，０００のＭｎ
値、約１３のＭｗ／Ｍｎ比及び０．２５のメルトインデ
ックスを有している。
ミカル社の「ＮＰＥ940」）は、約１２，０００のＭｎ
値、約１３のＭｗ／Ｍｎ比及び０．２５のメルトインデ
ックスを有している。
本発明の接着剤ブレンドは、接着を促進するのに有効な
量、一般にブレンドの少なくとも約２重量％であり且つ
約３０重量％を越えない量を構成するエチレンホモポリ
マーを含有する。ある種の用途においては、所望の接着
レベルを提供するために、このエチレンホモポリマーは
ブレンドの少なくとも５又は１０重量％を構成するべき
である。エチレンホモポリマーの最少有効含有率は、当
業者が容易に確かめられるであろう。
量、一般にブレンドの少なくとも約２重量％であり且つ
約３０重量％を越えない量を構成するエチレンホモポリ
マーを含有する。ある種の用途においては、所望の接着
レベルを提供するために、このエチレンホモポリマーは
ブレンドの少なくとも５又は１０重量％を構成するべき
である。エチレンホモポリマーの最少有効含有率は、当
業者が容易に確かめられるであろう。
この接着剤ブレンドは一般に、約５〜２５重量％の改質
ポリプロピレン及び約１０〜３０重量％のエチレンホモ
ポリマーを含有し、そして残部がポリプロピレン／エチ
レンコポリマー及び安定剤のような任意の所望の添加剤
から成る。改質ポリプロピレン約５〜１５重量％及びエ
チレンホモポリマー約２０〜２５重量％及び残部がポリ
プロピレン／エチレンコポリマーという濃度範囲が特に
好ましい。
ポリプロピレン及び約１０〜３０重量％のエチレンホモ
ポリマーを含有し、そして残部がポリプロピレン／エチ
レンコポリマー及び安定剤のような任意の所望の添加剤
から成る。改質ポリプロピレン約５〜１５重量％及びエ
チレンホモポリマー約２０〜２５重量％及び残部がポリ
プロピレン／エチレンコポリマーという濃度範囲が特に
好ましい。
接着剤樹脂は、これら３成分を慣用の添加剤と共に溶融
配合し、このブレンドされた物質をペレット化すること
によって製造するのが好ましい。このブレンドされた物
質は、プロピレンポリマーを気体遮断材又は他の極性基
材、例えば金属、ナイロン、エチレン／ビニルアルコー
ルコポリマー等に接着させるのに有用である。
配合し、このブレンドされた物質をペレット化すること
によって製造するのが好ましい。このブレンドされた物
質は、プロピレンポリマーを気体遮断材又は他の極性基
材、例えば金属、ナイロン、エチレン／ビニルアルコー
ルコポリマー等に接着させるのに有用である。
ブレンド成分及び複合構造体基材に関してここで用いら
れる用語「ポリプロピレン」と「プロピレンポリマー」
とは交換して使用することができ、特に記載がない限
り、プロピレンのホモポリマー及びランダム又はブロッ
クの耐衝撃性コポリマーを意味するものとする。
れる用語「ポリプロピレン」と「プロピレンポリマー」
とは交換して使用することができ、特に記載がない限
り、プロピレンのホモポリマー及びランダム又はブロッ
クの耐衝撃性コポリマーを意味するものとする。
また、本発明は、本発明の接着剤ブレンドを前記のよう
なプロピレンポリマー及び気体遮断材から選択される１
種又はそれ以上の固体基材に接着させて成る複合構造体
の製造方法をも包含する。好適な方法には、同時押出
（例えばインフレート法による同時押出）、押出貼合せ
及び同時押出吹込成形が包含されるが、これらに限定さ
れない。同時押出吹込成形は例えば瓶の製造において好
ましい方法である。
なプロピレンポリマー及び気体遮断材から選択される１
種又はそれ以上の固体基材に接着させて成る複合構造体
の製造方法をも包含する。好適な方法には、同時押出
（例えばインフレート法による同時押出）、押出貼合せ
及び同時押出吹込成形が包含されるが、これらに限定さ
れない。同時押出吹込成形は例えば瓶の製造において好
ましい方法である。
［実施例］ 以下の実施例は、本発明の実施を例示するためのもので
あり、これを何ら限定するものでない。
あり、これを何ら限定するものでない。
各例において、接着剤は前記のようにブレンドすること
によって製造した。ブレンド後に、次のようにして接着
性を試験した。即ち、接着剤用の１．９cm（3/4イン
チ）のウェイン（Wayne）式押出機並びに気体遮断材及
びポリプロピレン層用の２．５４cm（１インチ）のキリ
オン（Killion）式押出機を用いて２層キャストフィル
ムを製造し、次いで、チャチロン（Chatillon）式引張
試験機を用いて、幅２．５４cm（１インチ）のフィルム
のストリップを層から引き離すことによって、層の間の
接着性を測定した。全ての例におけるフィルムの厚さは
総厚０．１７８〜０．２０３mm（７〜８ミル）であり、
層分布は５０：５０である。
によって製造した。ブレンド後に、次のようにして接着
性を試験した。即ち、接着剤用の１．９cm（3/4イン
チ）のウェイン（Wayne）式押出機並びに気体遮断材及
びポリプロピレン層用の２．５４cm（１インチ）のキリ
オン（Killion）式押出機を用いて２層キャストフィル
ムを製造し、次いで、チャチロン（Chatillon）式引張
試験機を用いて、幅２．５４cm（１インチ）のフィルム
のストリップを層から引き離すことによって、層の間の
接着性を測定した。全ての例におけるフィルムの厚さは
総厚０．１７８〜０．２０３mm（７〜８ミル）であり、
層分布は５０：５０である。
例１ 実験１〜５の結果は、ＨＭＷ−ＬＤＰＥホモポリマーの
接着に対する効果を示す。これらブレンドの成分及びエ
チレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）に対
する接着度を下記の表１にまとめる。
接着に対する効果を示す。これらブレンドの成分及びエ
チレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）に対
する接着度を下記の表１にまとめる。
実験１は比較実験であり、これから、プロピレンコポリ
マーと改質ポリプロピレンと４０％エチレン／６０％プ
ロピレンコポリマー（ＥＰＭゴム）とのブレンドがＥＶ
ＯＨへの良好な接着性をもたらすということがわかっ
た。エチレン／プロピレンコポリマーをメルトインデッ
クス（ＭＩ）２の線状低密度ポリエチレン（実験２）、
高荷重メルトインデックス（ＨＬＭＩ）３の線状低密度
ポリエチレン（実験３）又はポリ−（１−ブテン）（実
験４）に置き換えると、接着剤ブレンドの接着性が全て
低くなった。しかしながら、実験５のＭＩ０．３の低密
度ポリエチレンを使用することによって、ＥＰＭを用い
た実験１と同じくらい良好な接着性がもたらされた。
マーと改質ポリプロピレンと４０％エチレン／６０％プ
ロピレンコポリマー（ＥＰＭゴム）とのブレンドがＥＶ
ＯＨへの良好な接着性をもたらすということがわかっ
た。エチレン／プロピレンコポリマーをメルトインデッ
クス（ＭＩ）２の線状低密度ポリエチレン（実験２）、
高荷重メルトインデックス（ＨＬＭＩ）３の線状低密度
ポリエチレン（実験３）又はポリ−（１−ブテン）（実
験４）に置き換えると、接着剤ブレンドの接着性が全て
低くなった。しかしながら、実験５のＭＩ０．３の低密
度ポリエチレンを使用することによって、ＥＰＭを用い
た実験１と同じくらい良好な接着性がもたらされた。
全てのブレンドにはCosden 7350７０重量％、無水マレ
イン酸改質ポリプロピレン１０重量％及び第３成分２０
重量％を含有させた。これらブレンドにはそれぞれ当業
界において公知の慣用の安定剤を含有させた。Cosden73
50とは、コポリマー鎖中に約６〜８重量％のエチレンを
含有するランダムのエチレン／プロピレンコポリマーで
ある（Cosden 7350ランダムコポリマーの代わりに使用
できる耐衝撃性コポリマーはエンロン・ケミカル社製の
ＮＰＰ8602及びＮＰＰ8752である）。改質ポリプロピレ
ンは、結晶性ポリプロピレンホモポリマー主鎖と約１〜
３重量％の無水マレイン酸含有率とを有するグラフトコ
ポリマーである。
イン酸改質ポリプロピレン１０重量％及び第３成分２０
重量％を含有させた。これらブレンドにはそれぞれ当業
界において公知の慣用の安定剤を含有させた。Cosden73
50とは、コポリマー鎖中に約６〜８重量％のエチレンを
含有するランダムのエチレン／プロピレンコポリマーで
ある（Cosden 7350ランダムコポリマーの代わりに使用
できる耐衝撃性コポリマーはエンロン・ケミカル社製の
ＮＰＰ8602及びＮＰＰ8752である）。改質ポリプロピレ
ンは、結晶性ポリプロピレンホモポリマー主鎖と約１〜
３重量％の無水マレイン酸含有率とを有するグラフトコ
ポリマーである。
例２ 実験６〜１２は、接着剤ブレンドに使用することのでき
る基剤プロピレンポリマーの範囲を示すものである。実
験６においては、プロピレンホモポリマーＮＰＰ1006を
ブレンド中に用いたが、得られた接着性は低かった。ま
た、エチレン含有率の低いランダムのコポリマーＮＰＰ
3303を用いた（実験７）場合も得られた接着性は低かっ
た。実験８及び９においてＮＰＰ3333（ランダムのター
ポリマー）又はHercules 7623（耐衝撃性コポリマー）
を使用することによって、接着性が改善された。実験１
０において用いたCosden 7350は良好な接着性をもたら
した。実験１１及び１２に示されたように、基剤樹脂と
して耐衝撃性コポリマーＮＰＰ8602及びＮＰＰ8752を用
いた場合に、最良の接着性が観察された。また、実験１
１及び１２のブレンドは、エチレン／プロピレンコポリ
マー(a)の種類が違う以外は実験１１及び１２のブレン
ドと同じである実験１６（下記の表３）のブレンドより
優れているということがわかった。
る基剤プロピレンポリマーの範囲を示すものである。実
験６においては、プロピレンホモポリマーＮＰＰ1006を
ブレンド中に用いたが、得られた接着性は低かった。ま
た、エチレン含有率の低いランダムのコポリマーＮＰＰ
3303を用いた（実験７）場合も得られた接着性は低かっ
た。実験８及び９においてＮＰＰ3333（ランダムのター
ポリマー）又はHercules 7623（耐衝撃性コポリマー）
を使用することによって、接着性が改善された。実験１
０において用いたCosden 7350は良好な接着性をもたら
した。実験１１及び１２に示されたように、基剤樹脂と
して耐衝撃性コポリマーＮＰＰ8602及びＮＰＰ8752を用
いた場合に、最良の接着性が観察された。また、実験１
１及び１２のブレンドは、エチレン／プロピレンコポリ
マー(a)の種類が違う以外は実験１１及び１２のブレン
ドと同じである実験１６（下記の表３）のブレンドより
優れているということがわかった。
全てのブレンドには例１におけるような改質ポリプロピ
レン１０重量％を含有させ、残部をＮＰＥ3509 ＨＭＷ
−ＬＤＰＥにした。また、これらブレンドには慣用の安
定剤をも含有させた。
レン１０重量％を含有させ、残部をＮＰＥ3509 ＨＭＷ
−ＬＤＰＥにした。また、これらブレンドには慣用の安
定剤をも含有させた。
例３ 実験１３〜１６は、本発明の３成分ブレンドにおいて良
好な接着性を促進するのに必要なＨＭＷ−ＬＤＰＥの濃
度を示すものである。濃度は実験１３の１０重量％から
実験１６の２５重量％まで変化させた。下記の表３に結
果を示す。エチレンホモポリマーの濃度が増加するにつ
れてブレンドの接着性が増大した。しかしながら、ＨＭ
Ｗ−ＬＤＰＥの添加量が多過ぎると、ブレンドの物理特
性が低下する。
好な接着性を促進するのに必要なＨＭＷ−ＬＤＰＥの濃
度を示すものである。濃度は実験１３の１０重量％から
実験１６の２５重量％まで変化させた。下記の表３に結
果を示す。エチレンホモポリマーの濃度が増加するにつ
れてブレンドの接着性が増大した。しかしながら、ＨＭ
Ｗ−ＬＤＰＥの添加量が多過ぎると、ブレンドの物理特
性が低下する。
これら接着剤ブレンドには、例１におけるような改質ポ
リプロピレン１０重量％を含有させ、残部をCosden 735
0及び慣用の安定剤にした。
リプロピレン１０重量％を含有させ、残部をCosden 735
0及び慣用の安定剤にした。
例４ 表４の実験は、本発明の接着剤ブレンドにおいて使用す
ることのできる改質ポリプロピレンの濃度変化の影響を
示すものである。実験１７〜２０から、ＥＶＯＨに対す
る接着性は改質ポリプロピレンを追加することによって
最大値まで増大し、次いで減少し始めるということがわ
かる。ブレンド中の改質ポリプロピレンの最適範囲は１
０〜１５重量％であることがわかる。
ることのできる改質ポリプロピレンの濃度変化の影響を
示すものである。実験１７〜２０から、ＥＶＯＨに対す
る接着性は改質ポリプロピレンを追加することによって
最大値まで増大し、次いで減少し始めるということがわ
かる。ブレンド中の改質ポリプロピレンの最適範囲は１
０〜１５重量％であることがわかる。
これら接着剤ブレンドには、例１におけるようなＨＭＷ
−ＬＤＰＥ２５重量％及び表４に記載の量の改質ポリプ
ロピレンを含有させ、残部をCosden 7350にした。そし
て慣用の安定剤も添加した。
−ＬＤＰＥ２５重量％及び表４に記載の量の改質ポリプ
ロピレンを含有させ、残部をCosden 7350にした。そし
て慣用の安定剤も添加した。
例５： 実験２１〜２４は、本発明において接着剤ブレンド中に
用いられる成分(c)を他の各種エチレンホモポリマーと
比較した結果を示すものである。各組成物はエチレンホ
モポリマー２５重量％、無水マレイン酸グラフトかプロ
ピレンホモポリマー１０重量％及び『ＮＰＰ8752』（プ
ロピレンとエチレンとの序列重合によって製造され、エ
チレン含有率１５重量％を有する、溶融流量２の耐衝撃
性コポリマー）６５重量％を含有する。
用いられる成分(c)を他の各種エチレンホモポリマーと
比較した結果を示すものである。各組成物はエチレンホ
モポリマー２５重量％、無水マレイン酸グラフトかプロ
ピレンホモポリマー１０重量％及び『ＮＰＰ8752』（プ
ロピレンとエチレンとの序列重合によって製造され、エ
チレン含有率１５重量％を有する、溶融流量２の耐衝撃
性コポリマー）６５重量％を含有する。
表５の結果から、１．０ｄｇ／分より小さいメルトイン
デックス（ＭＩ）及び３〜５の範囲内のＭｗ／Ｍｎ比の
両方を有するホモポリマー（実験２３）が最も優れた接
着性を示すことがわかる。メルトインデックス１３のホ
モポリマーの接着性は劣っていた。
デックス（ＭＩ）及び３〜５の範囲内のＭｗ／Ｍｎ比の
両方を有するホモポリマー（実験２３）が最も優れた接
着性を示すことがわかる。メルトインデックス１３のホ
モポリマーの接着性は劣っていた。
また、これらの例は、本発明の接着性を用いた多層構造
体の製造方法及び極性基材に接着させた接着剤を含有す
る新規の多層構造体をも示している。
体の製造方法及び極性基材に接着させた接着剤を含有す
る新規の多層構造体をも示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ３２Ｂ 27/32 １０１ 8115−4Ｆ
Claims (19)
- 【請求項１】（ａ）プロピレンとエチレンとの実質的に
非エラストマー系のコポリマーであって、エチレンが該
コポリマーの少なくとも約５重量％を構成する前記コポ
リマー、 （ｂ）プロピレンと少なくとも１種の重合性エチレン系
不飽和カルボン酸又はその酸誘導体より成るコモノマー
との、約０．１〜３０重量％の量（最終ブレンドの量を
基として）の非エラストマー系コポリマー 並びに （ｃ）約０．９１５〜０．９３０の範囲の比重と、１９
０℃において測定して約１ｄｇ／分より小さいメルトイ
ンデックスと、約３〜５の重量平均分子量Ｍｗの数平均
分子量Ｍｎに対する比によって測定して狭い分子量分布
とを有する、接着を促進するのに有効な量のエチレンホ
モポリマー の混合物を含む接着剤ブレンド。 - 【請求項２】実質的にエラストマー系物質を含有しない
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項３】エチレンホモポリマー(c)がブレンドの約
２〜３０重量％を構成する特許請求の範囲第１項記載の
ブレンド。 - 【請求項４】エチレンホモポリマー(c)がブレンドの少
なくとも約５重量％を構成する特許請求の範囲第３項記
載のブレンド。 - 【請求項５】エチレンホモポリマー(c)がブレンドの少
なくとも約１０重量％を構成する特許請求の範囲第４項
記載のブレンド。 - 【請求項６】コポリマー(b)がブレンドの約５〜２５重
量％を構成し、ホモポリマー(c)がブレンドの約１０〜
３０重量％を構成し且つコポリマー(a)がブレンドの残
部を構成する特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項７】コポリマー(b)がブレンドの約５〜１５重
量％を構成し且つホモポリマー(c)がブレンドの約２０
〜２５重量％を構成する特許請求の範囲第６項記載のブ
レンド。 - 【請求項８】コポリマー(b)がブレンドの少なくとも１
０重量％を構成する特許請求の範囲第１項記載のブレン
ド。 - 【請求項９】コポリマー(a)がランダム及びブロックの
耐衝撃性コポリマーより成る群から選択される特許請求
の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項１０】コポリマー(a)がプロピレンとエチレン
と他の１−オレフィンとのターポリマーである特許請求
の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項１１】(b)におけるコモノマーがアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチル
シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水
物、ビシクロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２，３
−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，
１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸
無水物、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ［４．４］
ノナ−７−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−
エン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、
無水テトラヒドロフタル酸、ノルボルナ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナ
ド酸無水物、ヒム酸無水物、メチルヒム酸無水物及びｘ
−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物より成る群から選択される
特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項１２】(b)におけるコモノマーがコポリマー(b)
のポリマー鎖中に組み込まれた特許請求の範囲第１項記
載のブレンド。 - 【請求項１３】コポリマー(b)がグラフトコポリマーで
あり且つコモノマーがプロピレンポリマーの主鎖上にグ
ラフト重合されるグラフト重合性モノマーである特許請
求の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項１４】プロピレンポリマーが結晶性プロピレン
ホモポリマーである特許請求の範囲第１３項記載のブレ
ンド。 - 【請求項１５】グラフト重合性モノマーがコポリマー
(b)の約０．１〜３．０重量％を構成する特許請求の範
囲第１３項記載のブレンド。 - 【請求項１６】グラフト重合性モノマーが無水マレイン
酸であり且つ主鎖が結晶性プロピレンホモポリマーであ
る特許請求の範囲第１５項記載のブレンド。 - 【請求項１７】ホモポリマー(c)が約０．９２５の比重
と約０．２〜０．６のメルトインデックスとを有する特
許請求の範囲第１項記載のブレンド。 - 【請求項１８】Ｍｎが約３０，０００である特許請求の
範囲第１７項記載のブレンド。 - 【請求項１９】Ｍｗ／Ｍｎ比が約３．１である特許請求
の範囲第１８項記載のブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89093686A | 1986-07-28 | 1986-07-28 | |
| US890936 | 1986-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6335675A JPS6335675A (ja) | 1988-02-16 |
| JPH0660300B2 true JPH0660300B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=25397361
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62185651A Expired - Lifetime JPH0660300B2 (ja) | 1986-07-28 | 1987-07-27 | 接着剤ブレンド |
| JP62235053A Granted JPS63212544A (ja) | 1986-07-28 | 1987-09-21 | 複合構造体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62235053A Granted JPS63212544A (ja) | 1986-07-28 | 1987-09-21 | 複合構造体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0257323B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0660300B2 (ja) |
| CA (1) | CA1288536C (ja) |
| DE (1) | DE3782885T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4842947A (en) * | 1986-07-28 | 1989-06-27 | Quantum Chemical Corporation | Adhesive blends and composite structures |
| GB8618587D0 (en) * | 1986-07-30 | 1986-09-10 | Bp Chem Int Ltd | Adhesive blends |
| JPH03115483A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-16 | Ube Ind Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
| JP5316300B2 (ja) | 2009-08-07 | 2013-10-16 | 信越化学工業株式会社 | 耐摩耗性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3483276A (en) * | 1964-12-04 | 1969-12-09 | Hercules Inc | Blends of modified and unmodified polypropylene |
| JPS5936586B2 (ja) * | 1976-04-09 | 1984-09-04 | 三井化学株式会社 | 多層積層構造物 |
| US4076670A (en) * | 1977-01-27 | 1978-02-28 | Eastman Kodak Company | Hot-melt adhesives having improved properties at elevated temperatures |
| JPS5814459B2 (ja) * | 1977-12-28 | 1983-03-19 | 住友化学工業株式会社 | 接着性樹脂組成物 |
| CA1150882A (en) * | 1980-08-15 | 1983-07-26 | Seymour Schmukler | Adhesive blends and composite structures |
| JPS59206446A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-11-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン樹脂組成物 |
| JPS608347A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-01-17 | Chisso Corp | 接着性ポリプロピレン組成物 |
-
1987
- 1987-06-30 CA CA000541031A patent/CA1288536C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-27 JP JP62185651A patent/JPH0660300B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-28 DE DE8787110928T patent/DE3782885T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-28 EP EP87110928A patent/EP0257323B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-21 JP JP62235053A patent/JPS63212544A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6335675A (ja) | 1988-02-16 |
| JPS63212544A (ja) | 1988-09-05 |
| DE3782885D1 (de) | 1993-01-14 |
| JPH0438227B2 (ja) | 1992-06-23 |
| EP0257323B1 (en) | 1992-12-02 |
| CA1288536C (en) | 1991-09-03 |
| EP0257323A1 (en) | 1988-03-02 |
| DE3782885T2 (de) | 1993-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4774144A (en) | Adhesive blends and composite structures | |
| CA1288188C (en) | Adhesive blends and composite structures | |
| JP3113815B2 (ja) | グラフト化されたポリオレフィンを基剤とする同時押出バインダー | |
| EP0479457A1 (en) | Adhesive or coating compositions and their uses | |
| US6528587B2 (en) | Coextrusion binder based on cografted metallocene polyethylene | |
| JPS5871972A (ja) | 複合構造物とその製造方法 | |
| JP2009102642A (ja) | 共グラフトしたメタロセンポリエチレンとｌｌｄｐｅと、メタロセンポリエチレンとをベースにしたポリエステル用共押出しバインダー | |
| JPH0713221B2 (ja) | 改良した共押出しできる接着剤及びそれからの製品 | |
| JPS6063240A (ja) | 積層物 | |
| US7125929B2 (en) | Adhesive composition having improved clarity for coextruded barrier films | |
| EP0669374B1 (en) | Use of polyketone /HDPE blends | |
| JPH0660300B2 (ja) | 接着剤ブレンド | |
| JPH0645730B2 (ja) | 変性ポリエチレン樹脂組成物 | |
| JPH0496946A (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物 | |
| AU2003246303B2 (en) | Coextrusion tie based on cografted metallocene polyethylene and LLDPE, on SBS and on PE | |
| WO1999042286A1 (en) | A multi-layered structure | |
| JP3512922B2 (ja) | 積層体 | |
| WO1999043496A1 (en) | A multi-layered structure | |
| JP4169310B2 (ja) | 接着性組成物および多層構造物 | |
| JPH055049A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08336937A (ja) | 積層体 | |
| JPH0976432A (ja) | 積層体 | |
| JPH04306211A (ja) | 接着性樹脂およびそれを用いた多層構造物 | |
| JPS62134259A (ja) | 積層体 |