JPS6335675A - 接着剤ブレンド - Google Patents
接着剤ブレンドInfo
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- JPS6335675A JPS6335675A JP62185651A JP18565187A JPS6335675A JP S6335675 A JPS6335675 A JP S6335675A JP 62185651 A JP62185651 A JP 62185651A JP 18565187 A JP18565187 A JP 18565187A JP S6335675 A JPS6335675 A JP S6335675A
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Classifications
-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/14—Copolymers of propene
- C09J123/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
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- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の接着剤ブレンドは、ブレンド中にエラストマー
系物質を使用しない場合においてさえ、ポリプロピレン
基材と極性又は他の気体遮断材との間の優れた接着性を
提供する。エラストマーを使用しないということは、経
済上及び物質取扱い上の両方の点で有利である。
系物質を使用しない場合においてさえ、ポリプロピレン
基材と極性又は他の気体遮断材との間の優れた接着性を
提供する。エラストマーを使用しないということは、経
済上及び物質取扱い上の両方の点で有利である。
さらに、エラストマーを使用しないということは、その
ことによって接着剤中の抽出性物質がなくなるか又はそ
の量が大幅に減少するので、食品包装材において特に有
利である。このことは、食品包装の用途のためには政府
機関に承認されなければならない材料において非常に好
ましい。
ことによって接着剤中の抽出性物質がなくなるか又はそ
の量が大幅に減少するので、食品包装材において特に有
利である。このことは、食品包装の用途のためには政府
機関に承認されなければならない材料において非常に好
ましい。
本発明の接着剤ブレンドは、エラストマー系物質含有ブ
レンドと少なくとも同じくらい良好でありそしである種
の条件下においてはそれに勝り得る接着性を示す。しか
しながら、本発明の趣旨から外れることなく、所望なら
ば少量のエラストマー系物質をブレンド中に添加するこ
ともできるということを理解されたい。ある場合には、
少量のエラストマーを添加することによって接着力が強
化されそして衝撃強度及び（又は）可焼性が改善され得
る。
レンドと少なくとも同じくらい良好でありそしである種
の条件下においてはそれに勝り得る接着性を示す。しか
しながら、本発明の趣旨から外れることなく、所望なら
ば少量のエラストマー系物質をブレンド中に添加するこ
ともできるということを理解されたい。ある場合には、
少量のエラストマーを添加することによって接着力が強
化されそして衝撃強度及び（又は）可焼性が改善され得
る。
また、極性及び他の気体遮断材に対する接着性並びにポ
リプロピレンに対する接着性も、従来の接着剤ブレンド
より優れている。
リプロピレンに対する接着性も、従来の接着剤ブレンド
より優れている。
当業界で「高分子量低密度ポリエチレン」又はｒＨＭＤ
−ＬＤＰＥＪと呼ばれるエチレンホモポリマーの存在に
よって、本発明のブレンドの極性又は他の気体遮断材へ
の接着性が著しく改善され、一方でエラストマーを存在
させる必要がなくなる。
−ＬＤＰＥＪと呼ばれるエチレンホモポリマーの存在に
よって、本発明のブレンドの極性又は他の気体遮断材へ
の接着性が著しく改善され、一方でエラストマーを存在
させる必要がなくなる。
本発明のブレンドの大部分を構成し得るプロピレン／エ
チレンコポリマーは、少なくとも５重量％のエチレンを
含有する。所望ならば、このポリマーはプロピレンとエ
チレンと第３の１−オレフィンとのクーポリマーであっ
てもよい。このコポリマーは、所望によりランダム又は
ブロックの耐衝撃性コポリマーであってよい。
チレンコポリマーは、少なくとも５重量％のエチレンを
含有する。所望ならば、このポリマーはプロピレンとエ
チレンと第３の１−オレフィンとのクーポリマーであっ
てもよい。このコポリマーは、所望によりランダム又は
ブロックの耐衝撃性コポリマーであってよい。
プロピレン／エチレンコポリマー中のエチレン含有率を
高く（例えば３５〜４０重量％）すればコポリマーを弾
性にすることができるということは、当業界においてよ
く知られている。
高く（例えば３５〜４０重量％）すればコポリマーを弾
性にすることができるということは、当業界においてよ
く知られている。
本明細書において使用される用語「プロピレンとエチレ
ンとの実質的に非エラストマー系のコポリマー」とは、
全体としてのコポリマーが弾性でない場合に限り、多少
弾性のある微小相を有し得る耐衝撃性コポリマーであっ
て、そのエチレン含有率が全体としてのコポリマーのエ
チレン含有率より高い前記耐衝撃性コポリマーをも含有
するものと解されたい。
ンとの実質的に非エラストマー系のコポリマー」とは、
全体としてのコポリマーが弾性でない場合に限り、多少
弾性のある微小相を有し得る耐衝撃性コポリマーであっ
て、そのエチレン含有率が全体としてのコポリマーのエ
チレン含有率より高い前記耐衝撃性コポリマーをも含有
するものと解されたい。
ブレンド中の改質ポリプロピレン成分（これは一般にブ
レンドの約０．１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重
量％、特に好ましくは１０〜１５重量％を構成する）は
当業界において公知の任意のものであってよく、ポリプ
ロピレン主鎖を有するグラフトコポリマーであってもコ
ポリマーのポリマー鎖中にコモノマーが組み込まれたコ
ポリマーであってもよい。
レンドの約０．１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重
量％、特に好ましくは１０〜１５重量％を構成する）は
当業界において公知の任意のものであってよく、ポリプ
ロピレン主鎖を有するグラフトコポリマーであってもコ
ポリマーのポリマー鎖中にコモノマーが組み込まれたコ
ポリマーであってもよい。
このコモノマーは一般に、少なくとも１種の重合性のエ
チレン系不飽和カルボン酸又は酸誘導体（例えば酸無水
物、酸エステル、酸塩、アミド、イミド等）である。こ
のようなコモノマーには以下のものが包含されるが、必
ずしもこれらに限定されないニアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキ
サ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ
［２，２，２］オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン
酸無水物、１，２，３，４，５，８．９．１０−オクタ
ヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−
オキサ−１，３−ジケトスピロ［４，４］ノナ−７−エ
ン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−５−エン−２゜３
−ジカルボン酸無水物、マレオビマル酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸、ノルボルナ−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、ヒ
ム酸無水物、メチルナド酸無水物及びＸ−メチルビシク
ロ［２，２，１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸無水物。
チレン系不飽和カルボン酸又は酸誘導体（例えば酸無水
物、酸エステル、酸塩、アミド、イミド等）である。こ
のようなコモノマーには以下のものが包含されるが、必
ずしもこれらに限定されないニアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキ
サ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ
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酸無水物、１，２，３，４，５，８．９．１０−オクタ
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オキサ−１，３−ジケトスピロ［４，４］ノナ−７−エ
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ム酸無水物、メチルナド酸無水物及びＸ−メチルビシク
ロ［２，２，１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボ
ン酸無水物。
コポリマーがグラフトコポリマーである場合には、ポリ
プロピレン主鎖はホモポリマーであってもプロピレン／
エチレンコポリマーであってもよいが、非エラストマー
系の結晶性プロピレンホモポリマーが好ましい。
プロピレン主鎖はホモポリマーであってもプロピレン／
エチレンコポリマーであってもよいが、非エラストマー
系の結晶性プロピレンホモポリマーが好ましい。
グラフト重合ポリプロピレンは、所望により溶液中で、
流動床反応器中で又は溶融グラフト重合によって製造す
ることができる。特に好ましいグラフト重合用モノマー
は無水マレイン酸であり、本発明において使用するのに
は、無水マレイン酸含有率が約０．１〜３重量％の無水
マレイン酸／結晶性ポリプロピレン主鎖グラフトコポリ
マーが非常に好適である。
流動床反応器中で又は溶融グラフト重合によって製造す
ることができる。特に好ましいグラフト重合用モノマー
は無水マレイン酸であり、本発明において使用するのに
は、無水マレイン酸含有率が約０．１〜３重量％の無水
マレイン酸／結晶性ポリプロピレン主鎖グラフトコポリ
マーが非常に好適である。
改質ポリプロピレン中のコモノマーの含有率が少なくな
るにつれて、ブレンド中のコモノマーの望まれる有効含
有率を維持するために、改質ボ１ノプロピレンが比較的
高い割合で必要とされるということは、当業者ならば容
易に認められよう。
るにつれて、ブレンド中のコモノマーの望まれる有効含
有率を維持するために、改質ボ１ノプロピレンが比較的
高い割合で必要とされるということは、当業者ならば容
易に認められよう。
エチレンホモポリマーは当業界で「高分子量低密度ポリ
エチレン」又はｒＨＭＤ−ＬＤＰＥＪととして知られて
おり、高圧法によって製造される。この物質は、約０．
９１５〜０．９３０の範囲の比重と、ＡＳＴＭ法Ｄ−１
２３８４，ｍ従って１９０℃において測定して１ｄｇ／
分より小さい、好ましくは０．２〜０．６の範囲のメル
トインデックスとを有する。
エチレン」又はｒＨＭＤ−ＬＤＰＥＪととして知られて
おり、高圧法によって製造される。この物質は、約０．
９１５〜０．９３０の範囲の比重と、ＡＳＴＭ法Ｄ−１
２３８４，ｍ従って１９０℃において測定して１ｄｇ／
分より小さい、好ましくは０．２〜０．６の範囲のメル
トインデックスとを有する。
また、この物質は、約３〜５の重量平均分子量Ｍｗの数
平均分子量Ｍ０に対する比によって測定して比較的狭い
分子量分布とを有することも特徴とする。従来の低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、代表的には、約１０〜１
５の比で測定してより広い分子量分布を有していた。
平均分子量Ｍ０に対する比によって測定して比較的狭い
分子量分布とを有することも特徴とする。従来の低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、代表的には、約１０〜１
５の比で測定してより広い分子量分布を有していた。
エンロン・ケミカル（Ｅｎｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
社からｒＮ Ｐ Ｅ ３５０３ Ｊ及びｒＮ Ｐ Ｅ
３５０９ Ｊの商品名で２種の好適な高分子量低密度ポ
リエチレン物質が市販されている。これらはそれぞれ、
１９０℃において測定して０，３のメルトインデックス
、約３０．０００のＭ、、及び約３．１のＭｗ／Ｍ、ｌ
比を有する。これら両物質の比重は０．９２５である。
社からｒＮ Ｐ Ｅ ３５０３ Ｊ及びｒＮ Ｐ Ｅ
３５０９ Ｊの商品名で２種の好適な高分子量低密度ポ
リエチレン物質が市販されている。これらはそれぞれ、
１９０℃において測定して０，３のメルトインデックス
、約３０．０００のＭ、、及び約３．１のＭｗ／Ｍ、ｌ
比を有する。これら両物質の比重は０．９２５である。
他の有用なＨＭＷ−ＬＤＰＥ物質はエンロン・ケミカル
社のｒＮ Ｐ Ｅ ３５０５ Ｊ及びネステ・オイ（Ｎ
ｅ５ｔｅ Ｏｙ）社より市販されているものである。
社のｒＮ Ｐ Ｅ ３５０５ Ｊ及びネステ・オイ（Ｎ
ｅ５ｔｅ Ｏｙ）社より市販されているものである。
一方、従来の１つの低密度ポリエチレン（エンロン・ケ
ミカル社のｒＮ Ｐ Ｅ ９４０Ｊ ）は、約１２．０
００のＭ０値、約１３のＭｗ／Ｍ、比及び０．２５のメ
ルトインデックスを有している。
ミカル社のｒＮ Ｐ Ｅ ９４０Ｊ ）は、約１２．０
００のＭ０値、約１３のＭｗ／Ｍ、比及び０．２５のメ
ルトインデックスを有している。
本発明の接着剤ブレンドは、接着を促進するのに有効な
量、一般にブレンドの少なくとも約２重量％であり°且
つ約３０重量％を越えない量を構成するエチレンホモポ
リマーを含有する。ある種の用途においては、所望の接
着レベルを提供するために、このエチレンホモポリマー
はブレンドの少なくとも５又は１０重量％を構成するべ
きである。エチレンホモポリマーの最少有効含有率は、
当業者が容易に確かめられるであろう。
量、一般にブレンドの少なくとも約２重量％であり°且
つ約３０重量％を越えない量を構成するエチレンホモポ
リマーを含有する。ある種の用途においては、所望の接
着レベルを提供するために、このエチレンホモポリマー
はブレンドの少なくとも５又は１０重量％を構成するべ
きである。エチレンホモポリマーの最少有効含有率は、
当業者が容易に確かめられるであろう。
この接着剤ブレンドは一般に、約５〜２５重量％の改質
ポリプロピレン及び約１０〜３０重量％のエチレンホモ
ポリマーを含有し、そして残部がポリプロピレン／エチ
レンコポリマー及び安定剤のような任意の所望の添加剤
から成る。改質ポリプロピレン約５〜１５重量％及びエ
チレンホモポリマー約２０〜２５重量％及び残部がポリ
プロピレン／エチレンコポリマーという濃度範囲が特に
好ましい。
ポリプロピレン及び約１０〜３０重量％のエチレンホモ
ポリマーを含有し、そして残部がポリプロピレン／エチ
レンコポリマー及び安定剤のような任意の所望の添加剤
から成る。改質ポリプロピレン約５〜１５重量％及びエ
チレンホモポリマー約２０〜２５重量％及び残部がポリ
プロピレン／エチレンコポリマーという濃度範囲が特に
好ましい。
接着剤樹脂は、これら３成分を慣用の添加剤と共に溶融
配合し、このブレンドされた物質をベレット化すること
によって製造するのが好ましい。
配合し、このブレンドされた物質をベレット化すること
によって製造するのが好ましい。
このブレンドされた物質は、プロピレンポリマーを気体
遮断材又は他の極性基材、例えば金属、ナイロン、エチ
レン／ビニルアルコールコポリマー等に接着させるのに
有用である。
遮断材又は他の極性基材、例えば金属、ナイロン、エチ
レン／ビニルアルコールコポリマー等に接着させるのに
有用である。
ブレンド成分及び複合構造体基材に関してここで用いら
れる用語「ポリプロピレン」と「プロピレンポリマー」
とは交換して使用することができ、特に記載がない限り
、プロピレンのホモポリマー及びランダム又はブロック
の耐衝繋性コポリマーを意味するものとする。
れる用語「ポリプロピレン」と「プロピレンポリマー」
とは交換して使用することができ、特に記載がない限り
、プロピレンのホモポリマー及びランダム又はブロック
の耐衝繋性コポリマーを意味するものとする。
また、本発明は、本発明の接着剤ブレンドを前記のよう
なプロピレンポリマー及び気体遮断材から選択される１
種又はそれ以上の固体基材に接着させて成る複合構造体
の製造方法をも包含する。
なプロピレンポリマー及び気体遮断材から選択される１
種又はそれ以上の固体基材に接着させて成る複合構造体
の製造方法をも包含する。
好適な方法には、同時押出（例えばインフレート法によ
る同時押出）、押出貼合せ及び同時押出吹付成形が包含
されるが、これらに限定されない。
る同時押出）、押出貼合せ及び同時押出吹付成形が包含
されるが、これらに限定されない。
同時押出吹付成形は例えば瓶の製造において好ましい方
法である。
法である。
［実施例］
以下の実施例は、本発明の実施を例示するためのもので
あり、これを何ら限定するものでない。
あり、これを何ら限定するものでない。
各側において、接着剤は前記のようにブレンドすること
によって製造した。ブレンド後に、接着剤用の１．９ｃ
ｍ（３／４インチ）のウニイン（Ｗａｙｎｅ）式押出機
並びに気体遮断材及びポリプロピレン層用の２．５４ｃ
ｍ（１インチ）のキリオン（にｉ Ｉ ｌ １ｏｎ）式
押出機を用いて２層キャストフィルムを製造することに
よって接着剤を試験した。チャチロン（ｃｈａｔ ｉ
ｌ Ｉｏｎ）式引張試験機を用いて、幅２．５４ｃｍ（
１インチ）のフィルムのストリップを層から引き離すこ
とによって、層の間の接着性を測定した。全ての例にお
けるフィルムの厚さは総厚０．１７８〜０．２０３ ｍ
ｍ （７〜８ミル）であり、要分布は５０ ： ５０で
ある。
によって製造した。ブレンド後に、接着剤用の１．９ｃ
ｍ（３／４インチ）のウニイン（Ｗａｙｎｅ）式押出機
並びに気体遮断材及びポリプロピレン層用の２．５４ｃ
ｍ（１インチ）のキリオン（にｉ Ｉ ｌ １ｏｎ）式
押出機を用いて２層キャストフィルムを製造することに
よって接着剤を試験した。チャチロン（ｃｈａｔ ｉ
ｌ Ｉｏｎ）式引張試験機を用いて、幅２．５４ｃｍ（
１インチ）のフィルムのストリップを層から引き離すこ
とによって、層の間の接着性を測定した。全ての例にお
けるフィルムの厚さは総厚０．１７８〜０．２０３ ｍ
ｍ （７〜８ミル）であり、要分布は５０ ： ５０で
ある。
実験１〜５の結果は、ＨＭＷ−ＬＤＰＥホモポリマーの
接着に対する効果を示す。これらブレンドの組成及びエ
チレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）に対
する接着度を下記の表１にまとめる。
接着に対する効果を示す。これらブレンドの組成及びエ
チレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）に対
する接着度を下記の表１にまとめる。
実験ｌは比較実験であり、これから、プロピレンコポリ
マーと改質ポリプロピレンと４０％エチレン／６０％プ
ロピレンコポリマー（ＥＰＭゴム）とのブレンドがＥＶ
ＯＨへの良好な接着性をもたらすということがわかった
。エチレン／プロピレンコポリマーをメルトインデック
ス（Ｍ Ｉ ）２の線状低密度ポリエチレン（実験２）
、高荷重メルトインデックス（ＨＬＭｒ）３の線状低密
度ポリエチレン（実験３）又はポリ−（１−ブテン）（
実験４）に置き換えると、接着剤ブレンドの接着性が全
て低くなった。しかしながら、実験５のＭＩｏ、３の低
密度ポリエチレンを使用することによって、ＥＰＭを用
いた実験１と同じくらい良好な接着性がもたらされた。
マーと改質ポリプロピレンと４０％エチレン／６０％プ
ロピレンコポリマー（ＥＰＭゴム）とのブレンドがＥＶ
ＯＨへの良好な接着性をもたらすということがわかった
。エチレン／プロピレンコポリマーをメルトインデック
ス（Ｍ Ｉ ）２の線状低密度ポリエチレン（実験２）
、高荷重メルトインデックス（ＨＬＭｒ）３の線状低密
度ポリエチレン（実験３）又はポリ−（１−ブテン）（
実験４）に置き換えると、接着剤ブレンドの接着性が全
て低くなった。しかしながら、実験５のＭＩｏ、３の低
密度ポリエチレンを使用することによって、ＥＰＭを用
いた実験１と同じくらい良好な接着性がもたらされた。
（エクソン （Ｅｘｘｏｎｊ社） （５８）２
Ｌ Ｌ １００２．０９ （ＬＬＤＰＥ−ＭＩ ２）
０．４（エクソン社） （７，０）
３ Ｋ １１２４ （ＬＬＤＰＥ−）ＩＬＭＩ
３） １．２（エンロン・ケミカル社）（２１） ４ ５ｈｅｌｌ ８３４０ １．０
［ポリ−（１−ブテン）］ （１８）５ Ｎ
ＰＥ３５０９ ３．３（ＨＭＷ−Ｌ
ＤＰＥ） （５８）全てのブレンドにはＣｏ
５ｄｅｎ ７３５０７０重量％、無水マレイン酸改質ポ
リプロピレン１ｏ重量％及び第３成分２０重量％を含有
させた。これら配合物にはそれぞれ当業界において公知
の慣用の安定剤を含有させた。Ｃｏ５ｄｅｎ ７３５０
とは、コポリマー鎖中に約６〜８重量％のエチレンを含
有するランダムのエチレン／プロピレンコポリマーであ
る（ｃｏｓｄｅｎ ７３５０ランダムコポリマーの代わ
りに使用できる耐衝撃性コポリマーはエンロン・ケミカ
ル社製のＮＰＰ８６０２及びＮＰＰ８７５２である）。
Ｌ Ｌ １００２．０９ （ＬＬＤＰＥ−ＭＩ ２）
０．４（エクソン社） （７，０）
３ Ｋ １１２４ （ＬＬＤＰＥ−）ＩＬＭＩ
３） １．２（エンロン・ケミカル社）（２１） ４ ５ｈｅｌｌ ８３４０ １．０
［ポリ−（１−ブテン）］ （１８）５ Ｎ
ＰＥ３５０９ ３．３（ＨＭＷ−Ｌ
ＤＰＥ） （５８）全てのブレンドにはＣｏ
５ｄｅｎ ７３５０７０重量％、無水マレイン酸改質ポ
リプロピレン１ｏ重量％及び第３成分２０重量％を含有
させた。これら配合物にはそれぞれ当業界において公知
の慣用の安定剤を含有させた。Ｃｏ５ｄｅｎ ７３５０
とは、コポリマー鎖中に約６〜８重量％のエチレンを含
有するランダムのエチレン／プロピレンコポリマーであ
る（ｃｏｓｄｅｎ ７３５０ランダムコポリマーの代わ
りに使用できる耐衝撃性コポリマーはエンロン・ケミカ
ル社製のＮＰＰ８６０２及びＮＰＰ８７５２である）。
改質ポリプロピレンは、結晶性ポリプロピレンホモポリ
マー主鎖と約１〜３重量％の無水マレイン酸含有率とを
有するグラフトコポリマーである。
マー主鎖と約１〜３重量％の無水マレイン酸含有率とを
有するグラフトコポリマーである。
丑ス
実験６〜１２は、接着剤ブレンドに使用することのでき
る基剤プロピレンポリマーの範囲を示すものである。実
験６においては、プロピレンホモポリマーＮＰＰ１０６
６をブレンド中に用いたが、得られた接着性は低かった
。また、エチレン含有率の低いランダムのコポリマーＮ
ＰＰ３３０３を用いた（実験７）場合も得られた接着性
は低かった。実験８及び９においてＮ Ｐ Ｐ ３３
３３ （ランダムのターポリマー）又はＨｅｒｃｕｌｅ
ｓ ７６２３ （耐衝撃性コポリマー）を使用するこ
とによって、接着性が改善された。実験１０において用
いたＣｏ５ｄｅｎ７３５０は良好な接着性をもたらした
。実験１１及び１２に示されたように、基材樹脂として
耐衝撃性コポリマーＮＰＰ８６０２及びＮＰＰ８７５２
を用いた場合に、最良の接着性が観察された。また、実
験１１及び１２のブレンドは、エチレン／プロピレンコ
ポリマー（ａ）の種類が違う以外は実験１１及び１２の
ブレンドと同じである実験１６（下記の表３）のブレン
ドより優れているということがわかった。
る基剤プロピレンポリマーの範囲を示すものである。実
験６においては、プロピレンホモポリマーＮＰＰ１０６
６をブレンド中に用いたが、得られた接着性は低かった
。また、エチレン含有率の低いランダムのコポリマーＮ
ＰＰ３３０３を用いた（実験７）場合も得られた接着性
は低かった。実験８及び９においてＮ Ｐ Ｐ ３３
３３ （ランダムのターポリマー）又はＨｅｒｃｕｌｅ
ｓ ７６２３ （耐衝撃性コポリマー）を使用するこ
とによって、接着性が改善された。実験１０において用
いたＣｏ５ｄｅｎ７３５０は良好な接着性をもたらした
。実験１１及び１２に示されたように、基材樹脂として
耐衝撃性コポリマーＮＰＰ８６０２及びＮＰＰ８７５２
を用いた場合に、最良の接着性が観察された。また、実
験１１及び１２のブレンドは、エチレン／プロピレンコ
ポリマー（ａ）の種類が違う以外は実験１１及び１２の
ブレンドと同じである実験１６（下記の表３）のブレン
ドより優れているということがわかった。
゛ （エンロン社） （１，８）７
ＮＰＰ ３３０３ ７０ ０．
２（エンロン社） （３，５）８
ＮＰＰ ３３３３ ７０ Ｌ、
０（エンロン社） （１８）９ Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ ７６２３ ７０ １．１１０
Ｃｏ５ｄｅｎ ７３５０ ７０ ３．２
１１ ＮＰＰ ８６０２ ６５ 分離でき
ず（エンロン社） １２ ＮＰＰ ８７５２ ６５ 分離でき
ず（エンロン社） 全てのブレンドには例１におけるような改質ポリプロピ
レン１０重量％を含有させ、残部をＮＰＥ ３５０９
ＨＭＷ−ＬＤＰＥにした。また、これらブレンドには慣
用の安定剤をも含有させた。
ＮＰＰ ３３０３ ７０ ０．
２（エンロン社） （３，５）８
ＮＰＰ ３３３３ ７０ Ｌ、
０（エンロン社） （１８）９ Ｈｅｒ
ｃｕｌｅｓ ７６２３ ７０ １．１１０
Ｃｏ５ｄｅｎ ７３５０ ７０ ３．２
１１ ＮＰＰ ８６０２ ６５ 分離でき
ず（エンロン社） １２ ＮＰＰ ８７５２ ６５ 分離でき
ず（エンロン社） 全てのブレンドには例１におけるような改質ポリプロピ
レン１０重量％を含有させ、残部をＮＰＥ ３５０９
ＨＭＷ−ＬＤＰＥにした。また、これらブレンドには慣
用の安定剤をも含有させた。
［
実験１３〜１６は、本発明の３成分ブレンドにおいて良
好な接着性を促進するのに必要なＨＭＷ−ＬＤＰＥの濃
度を示すものである。濃度は実験１３の１０重量％から
実験１６の２５重量％まで変化させた。下記の表３に結
果を示す。エチレンホモポリマーの濃度が増加するにつ
れてブレンドの接着性が増大した。しかしながら、ＨＭ
Ｗ−ＬＤＰＥの添加量が多過ぎると、ブレンドの物理特
性が低下する。
好な接着性を促進するのに必要なＨＭＷ−ＬＤＰＥの濃
度を示すものである。濃度は実験１３の１０重量％から
実験１６の２５重量％まで変化させた。下記の表３に結
果を示す。エチレンホモポリマーの濃度が増加するにつ
れてブレンドの接着性が増大した。しかしながら、ＨＭ
Ｗ−ＬＤＰＥの添加量が多過ぎると、ブレンドの物理特
性が低下する。
１３ １０ １．４ （２５）１
４ １５ １．９ （３３）１５
２０ ３．２ （５６）１６
２５ ３．７ （６５）これら接
着剤ブレンドには、例１におけるような改質ポリプロピ
レン１０重量％を含有させ、残部をＣｏ５ｄｅｎ ７３
５０及び慣用の安定剤にした。
４ １５ １．９ （３３）１５
２０ ３．２ （５６）１６
２５ ３．７ （６５）これら接
着剤ブレンドには、例１におけるような改質ポリプロピ
レン１０重量％を含有させ、残部をＣｏ５ｄｅｎ ７３
５０及び慣用の安定剤にした。
皿Ａ
表４の実験は、本発明の接着剤ブレンドにおいて使用す
ることのできる改質ポリプロピレンの濃度変化の影響を
示すものである。実験１７〜２゜から、ＥＶＯＨに対す
る接着性は改質ポリプロピレンを追加することによって
最大値まで増大し、次いで減少し始めるということがわ
かる。ブレンド中の改質ポリプロピレンの最適範囲は１
０〜１５重量％であることがわかる。
ることのできる改質ポリプロピレンの濃度変化の影響を
示すものである。実験１７〜２゜から、ＥＶＯＨに対す
る接着性は改質ポリプロピレンを追加することによって
最大値まで増大し、次いで減少し始めるということがわ
かる。ブレンド中の改質ポリプロピレンの最適範囲は１
０〜１５重量％であることがわかる。
１８ １５ ３．６ （６３）１９
２０ ２．１ （３７）２０
２５ １．３ （２３）これら接着
剤ブレンドには、例１におけるようなＨＭＷ−ＬＤＰＥ
２５重量％及び表４に記載の１の改質ポリプロピレンを
含有させ、残部をＣｏ５ｄｅｎ ７３５０にした。そし
て慣用の安定剤も添加した。
２０ ２．１ （３７）２０
２５ １．３ （２３）これら接着
剤ブレンドには、例１におけるようなＨＭＷ−ＬＤＰＥ
２５重量％及び表４に記載の１の改質ポリプロピレンを
含有させ、残部をＣｏ５ｄｅｎ ７３５０にした。そし
て慣用の安定剤も添加した。
また、これらの例は、本発明の接着剤を用いた多層構造
体の製造方法及び極性基材に接着させた接着剤を含有す
る新規の多層構造体をも示している。
体の製造方法及び極性基材に接着させた接着剤を含有す
る新規の多層構造体をも示している。
ゝ・己／
Claims (19)
- （１）（ａ）プロピレンとエチレンとの実質的に非エラ
ストマー系のコポリマーであって、エチレンが該コポリ
マーの少なくとも約５重量％を構成する前記コポリマー
、 （ｂ）プロピレンと少なくとも１種の重合性エチレン系
不飽和カルボン酸又はその酸誘導体より成るコモノマー
との、約０．１〜３０重量％の量（最終ブレンドの量を
基として）の非エラストマー系コポリマー 並びに （ｃ）約０．９１５〜０．９３０の範囲の比重と、１９
０℃において測定して約１ｄｇ／分より小さいメルトイ
ンデックスと、約３〜５の重量平均分子量Ｍ＿ｗの数平
均分子量Ｍ＿ｎに対する比によって測定して狭い分子量
分布とを有する、接着を促進するのに有効な量のエチレ
ンホモポリマー の混合物を含む接着剤ブレンド。 - （２）実質的にエラストマー系物質を含有しない特許請
求の範囲第１項記載のブレンド。 - （３）エチレンホモポリマー（ｃ）がブレンドの約２〜
３０重量％を構成する特許請求の範囲第１項記載のブレ
ンド。 - （４）エチレンホモポリマー（ｃ）がブレンドの少なく
とも約５重量％を構成する特許請求の範囲第３項記載の
ブレンド。 - （５）エチレンホモポリマー（ｃ）がブレンドの少なく
とも約１０重量％を構成する特許請求の範囲第４項記載
のブレンド。 - （６）コポリマー（ｂ）がブレンドの約５〜２５重量％
を構成し、ホモポリマー（ｃ）がブレンドの約１０〜３
０重量％を構成し且つコポリマー（ａ）がブレンドの残
部を構成する特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 - （７）コポリマー（ｂ）がブレンドの約５〜１５重量％
を構成し且つホモポリマー（ｃ）がブレンドの約２０〜
２５重量％を構成する特許請求の範囲第６項記載のブレ
ンド。 - （８）コポリマー（ｂ）がブレンドの少なくとも１０重
量％を構成する特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 - （９）コポリマー（ａ）がランダム及びブロックの耐衝
撃性コポリマーより成る群から選択される特許請求の範
囲第１項記載のブレンド。 - （１０）コポリマー（ａ）がプロピレンとエチレンと他
の１−オレフィンとのターポリマーである特許請求の範
囲第１項記載のブレンド。 - （１１）（ｂ）におけるコモノマーがアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシク
ロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸無水物、ビ
シクロ［２．２．２］オクタ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，１０−
オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物
、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ［４．４］ノナ−
７−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物、マレオビマル酸、無水テ
トラヒドロフタル酸、ノルボルナ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水
物、ヒム酸無水物、メチルヒム酸無水物及びｘ−メチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸無水物より成る群から選択される特許請求の
範囲第１項記載のブレンド。 - （１２）（ｂ）におけるコモノマーがコポリマー（ｂ）
のポリマー鎖中に組み込まれた特許請求の範囲第１項記
載のブレンド。 - （１３）コポリマー（ｂ）がグラフトコポリマーであり
且つコモノマーがプロピレンポリマーの主鎖上にグラフ
ト重合されるグラフト重合性モノマーである特許請求の
範囲第１項記載のブレンド。 - （１４）プロピレンポリマーが結晶性プロピレンホモポ
リマーである特許請求の範囲第１３項記載のブレンド。 - （１５）グラフト重合性モノマーがコポリマー（ｂ）の
約０．１〜３．０重量％を構成する特許請求の範囲第１
３項記載のブレンド。 - （１６）グラフト重合性モノマーが無水マレイン酸であ
り且つ主鎖が結晶性プロピレンホモポリマーである特許
請求の範囲第１５項記載のブレンド。 - （１７）ホモポリマー（ｃ）が約０．９２５の比重と約
０．２〜０．６のメルトインデックスとを有する特許請
求の範囲第１項記載のブレンド。 - （１８）Ｍ＿ｎが約３０，０００である特許請求の範囲
第１７項記載のブレンド。 - （１９）Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ比が約３．１である特許請求の
範囲第１８項記載のブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89093686A | 1986-07-28 | 1986-07-28 | |
| US890936 | 1986-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6335675A true JPS6335675A (ja) | 1988-02-16 |
| JPH0660300B2 JPH0660300B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=25397361
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62185651A Expired - Lifetime JPH0660300B2 (ja) | 1986-07-28 | 1987-07-27 | 接着剤ブレンド |
| JP62235053A Granted JPS63212544A (ja) | 1986-07-28 | 1987-09-21 | 複合構造体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62235053A Granted JPS63212544A (ja) | 1986-07-28 | 1987-09-21 | 複合構造体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0257323B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0660300B2 (ja) |
| CA (1) | CA1288536C (ja) |
| DE (1) | DE3782885T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8501857B2 (en) | 2009-08-07 | 2013-08-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Abrasion resistant silicone coating composition, coated article, and making method |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4842947A (en) * | 1986-07-28 | 1989-06-27 | Quantum Chemical Corporation | Adhesive blends and composite structures |
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