JPH0939176A - 多層積層構造物 - Google Patents

多層積層構造物

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JPH0939176A
JPH0939176A JP7190545A JP19054595A JPH0939176A JP H0939176 A JPH0939176 A JP H0939176A JP 7190545 A JP7190545 A JP 7190545A JP 19054595 A JP19054595 A JP 19054595A JP H0939176 A JPH0939176 A JP H0939176A
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JP
Japan
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layer
olefin copolymer
ethylene
laminated structure
density
Prior art date
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JP7190545A
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English (en)
Inventor
Hideshi Kawachi
秀史 河内
Haruhiko Tanaka
晴彦 田中
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガソリンやガソホール(ガソリンとアルコー
ル混合物)と接触しても層間接着強度の低下が小さく、
寸法変化が小さい、層間接着性の優れた積層構造物を提
供する。 【解決手段】 ポリエチレン層(A)、接着剤層
(B)、ポリアミド樹脂層(C)、接着剤層(D)およ
びポリエチレン層(E)がこの順序で積層された多層積
層構造物であって、上記接着剤層(B)と接着剤層
(D)が密度0.935〜0.945g/cm3のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体に溶融状態で不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体をグラフトして得た変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなる多層積層構造物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は多層積層構造物に関す
る。さらに詳しくは、ガソリンやガソホール(ガソリン
とアルコール混合物)と接触しても層間接着強度の低下
が小さく、寸法変化が小さい、層間接着性の優れた積層
構造物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリエチレン層、接着剤層、ポリ
アミド樹脂層、接着剤層およびポリエチレン層からなる
多層積層構造物は知られている。この多層積層構造物の
接着剤層は、ポリエチレンと無水マレイン酸グラフト変
性ポリエチレンのブレンドからなっている。この多層積
層構造物は、しかしながら、接着剤層の接着強度が必ず
しも十分でなく、またガソリンやガソホールと接触する
と接着強度を一層低下させるような性能のものであっ
た。
【0003】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な接着
剤層を持つ多層積層構造物を提供することにある。本発
明の他の目的は、ポリエチレン層の両外層と中間層のポ
リアミド樹脂層とを優れた層間接着力により接着する接
着層を備えた多層積層構造物を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、ガソリンやガソホールと接触
した後においても、優れた層間接着力を保持する多層積
層構造物、それ故、例えばガソリン容器などに好適に使
用できる多層積層構造物を提供することにある。本発明
のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかと
なろう。
【0004】
【課題が解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、ポリエチレン層(A)、接着
剤層(B)、ポリアミド樹脂層(C)、接着剤層(D)
およびポリエチレン層(E)がこの順序で積層された多
層積層構造物であって、上記接着剤層(B)と接着剤層
(D)が密度0.935〜0.945g/cm3のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体に溶融状態で不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体をグラフトして得た変性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなる、ことを特徴とす
る多層積層構造物によって達成される。
【0005】本発明の多層積層構造物は、上記のとお
り、(A)層〜(E)層の5層を有する。(A)層と
(E)層はいずれもポリエチレンからなる。かかるポリ
エチレンはエチレン単独重合体あるいはエチレンとα−
オレフィンとのランダム共重合体であることができる。
α−オレフィンとの共重合割合は10モル%以下が好ま
しく、5モル%以下がより好ましい。α−オレフィンと
しては炭素数4〜10のα−オレフィンが好ましい。α
−オレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、1−デセン等を好ましいものとして挙げること
ができる。(A)層と(E)層に用いられるポリエチレ
ンには、ポリエチレン(A)(E)、ポリアミド
(C)、接着剤(B)(D)がブレンドされた組成とな
っている該多層構造物の不要部分(スクラップ)を多層
積層構造物の目的を損なわない範囲で混入させることが
できる。
【0006】(C)層はポリアミド樹脂からなる。ポリ
アミド樹脂としては、例えばナイロン6、ナイロン6
6、ナイロン610、ナイロン12、ナイロン11、M
XDナイロン、アモルファスナイロン、共重合ナイロン
などが好適に用いられる。
【0007】(A)層および(E)層と(C)層を接着
する接着剤層(B)および(D)は変性エチレン・α−
オレフィン共重合体からなる。変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体は、密度0.935〜0.945g/cm
3のエチレン・α−オレフィン共重合体に溶融状態で不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトさせたも
のである。変性される前のエチレン・α−オレフィン共
重合体は、好ましくはエチレンと炭素数3〜20のα−
オレフィンとのランダム共重合体である。炭素数3〜2
0のα−オレフィンとしては前記したものと同じものを
例示できる。
【0008】エチレン・α−オレフィン共重合体は、好
ましくはエチレンに由来する重合単位を99.9〜97.
5モル%、より好ましくは99.7〜98.0モル%で含
有する。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は
0.935〜0.945g/cm3であることが好まし
い。このエチレン・α−オレフィン共重合体は、MI値
が0.2〜10g/10分、好ましくは0.3〜5g/1
0分(190℃)の範囲にある。
【0009】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テ
トラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸(エンドシス−ビ
シクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカル
ボン酸)などの不飽和カルボン酸;またはその誘導体、
例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル
などが挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、例
えば塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメ
チル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。これら
の中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好
適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの
酸無水物が好ましく用いられる。
【0010】グラフト変性は、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体が溶融状態で実施される。グラフト変性は好
ましくは有機パーオキサイドの存在下で実施される。グ
ラフト変性を実質的に無溶媒下、溶融状態で実施するこ
とにより、生産性を再現性良く向上できるだけでなく、
優れた接着力を示すグラフト変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体が得られる。変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、好ましくは、変性前のエチレン・α−オ
レフィン共重合体を基準として、0.05〜15重量
%、より好ましくは0.1〜10重量%の不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体でグラフト変性されている。ま
た、変性エチレン・α−オレフィン共重合体は、好まし
くはメルトフローレート(MFR)0.1〜2.0g/1
0分、より好ましくはMFR0.1〜1.0g/10分を
示す。メルトフローレートはASTM D1238(1
90℃、荷重2160g)に準じて測定した。
【0011】本発明の多層積層構造物は、例えば押出成
形、キャスト成形、インフレーション成形、ブロー成形
などにより所望の形態に成形することができる。本発明
の多層積層構造物は、優れた層間接着力を示すので大型
容器として有利に使用され、特にガソリンやガソホール
と接触しても優れた層間接着力を保持するので、例えば
ガソリンタンクとして好適に使用できる。
【0012】本発明の多層積層構造物を構成する樹脂
(A)、(B)、(C)、(D)、(E)には、本発明
の目的を損なわない範囲で、充填剤、安定剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、発泡剤などのそれ自体公知の添加剤
を配合することができる。
【0013】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら実
施例になんら制約されるものではない。
【0014】実施例1 A層、E層) エチレンに由来する重合単位が99.8
モル%であり、密度0.955g/cm3、ASTM D
1238に準じて190℃で測定したメルトフローレー
トが0.03g/10分である高密度ポリエチレン(三
井石油化学工業(株)製、商品名 ハイゼックス820
0B)を直径65mm、有効長さ1820mmのスクリ
ューを用いて、230℃で押し出した。
【0015】B層、D層) エチレンに由来する重合単
位が98.8モル%であり、4−メチル−1−ペンテン
をコモノマーとする密度0.940g/cm3のエチレン
・α−オレフィン共重合体に、溶融状態で無水マレイン
酸を0.3重量%グラフトした変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体(密度は0.939g/cm3、ASTM
D1238に準じて190℃で測定したメルトフロー
レートが0.5g/10分)を直径40mm、有効長さ
1120mmのスクリューを用いて、230℃で押し出
した。
【0016】C層) 融点225℃のナイロン6(東レ
(株)製、商品名 東レナイロンCM1046)を直径
32mm、有効長さ900mmのスクリューを用いて、
250℃で押し出した。
【0017】A層/B層/C層/D層/E層をこの順序
でブローダイ(250℃設定)より押出し、肉厚構成1
/0.2/0.2/0.2/1mmで直径80mm、高さ
200mm、内容量500mlのボトル成形を行った。
ボトル側面より15mm幅でサンプルを切り出し、接着
樹脂とナイロンの間の接着力をT−剥離法、剥離速度5
0mm/分で測定した。接着力は25kg/15mm幅
であった。
【0018】実施例2 B層、D層に接着性樹脂としてエチレンに由来する重合
単位が98.2モル%であり、1−ブテンをコモノマー
とする密度0.935g/cm3のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体に、溶融状態で無水マレイン酸を0.3重
量%グラフトした変性エチレン・α−オレフィン共重合
体(密度は0.935g/cm3、ASTM D1238
に準じて190℃で測定したメルトフローレートが0.
4g/10分)を用いた他は実施例1と同様にボトル成
形を行い、ボトル側面での接着力を評価した。接着力は
23kg/15mm幅であった。
【0019】実施例3 B層、D層に接着性樹脂としてエチレンに由来する重合
単位が98.8モル%であり、4−メチル−1−ペンテ
ンをコモノマーとする密度0.940g/cm3のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体に、溶融状態で無水マレイ
ン酸を0.2重量%グラフトした変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体(密度は0.939g/cm3、AST
M D1238に準じて190℃で測定したメルトフロ
ーレートが0.5g/10分)を用いた他は実施例1と
同様にボトル成形を行い、ボトル側面での接着力を評価
した。接着力は23kg/15mm幅であった。
【0020】比較例1 B層、D層に接着性樹脂としてエチレンに由来する重合
単位が96モル%であり、4−メチル−1−ペンテンを
コモノマーとする密度0.920g/cm3のエチレン・
α−オレフィン共重合体に、溶融状態で無水マレイン酸
を0.3重量%グラフトした変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体(密度は0.922g/cm3、ASTM
D1238に準じて190℃で測定したメルトフローレ
ートが0.4g/10分)を用いた他は実施例1と同様
にボトル成形を行い、ボトル側面での接着力を評価し
た。接着力は15kg/15mm幅であった。
【0021】比較例2 B層、D層に接着性樹脂としてエチレンに由来する重合
単位が99.4モル%であり、プロピレンをコモノマー
とする密度0.953g/cm3のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体に、溶融状態で無水マレイン酸を0.3重
量%グラフトした変性エチレン・α−オレフィン共重合
体(密度は0.952g/cm3、ASTM D1238
に準じて190℃で測定したメルトフローレートが0.
3g/10分)を用いた他は実施例1と同様にボトル成
形を行い、ボトル側面での接着力を評価した。接着力は
15kg/15mm幅であった。
【0022】比較例3 B層、D層に接着性樹脂としてエチレンに由来する重合
単位が98.2モル%であり、4−メチル−1−ペンテ
ンをコモノマーとする密度0.940g/cm3のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体に、無水マレイン酸を2%
グラフトした変性ポリエチレン(変性物の密度は0.9
63g/cm3、ASTM D1238に準じて190
℃で測定したメルトフローレートが3.3g/10分)
を10重量%溶融ブレンドした組成物(密度は0.94
1g/cm3、ASTM D1238に準じて190℃
で測定したメルトフローレートが0.3g/10分、無
水マレイン酸含有量0.2重量%)を用いた他は実施例
1と同様にボトル成形を行い、ボトル側面での接着力を
評価した。接着力は10kg/15mm幅であった。
【0023】
【表1】
【0024】
【発明の効果】ガソリンやガソホール(ガソリンとアル
コール混合物)と接触しても層間接着強度の低下が小さ
く、寸法変化が小さい、層間接着性の優れた積層構造物
を与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/08 B32B 27/08 // C09J 123/26 JCL C09J 123/26 JCL

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエチレン層(A)、接着剤層
    (B)、ポリアミド樹脂層(C)、接着剤層(D)およ
    びポリエチレン層(E)がこの順序で積層された多層積
    層構造物であって、上記接着剤層(B)と接着剤層
    (D)が密度0.935〜0.945g/cm3のエチレ
    ン・α−オレフィン共重合体に溶融状態で不飽和カルボ
    ン酸もしくはその誘導体をグラフトして得た変性エチレ
    ン・α−オレフィン共重合体からなる、ことを特徴とす
    る多層積層構造物。
  2. 【請求項2】 変性エチレン・α−オレフィン共重合体
    がASTM D1238に準じ190℃で測定したメル
    トフローレートが0.1〜2.0g/10分の範囲にある
    ものである請求項1に記載の多層積層構造物。
  3. 【請求項3】 大型容器の形態にある請求項1に記載の
    多層積層構造物。
  4. 【請求項4】 大型容器がガソリンタンクである請求項
    3に記載の多層積層構造物。
JP7190545A 1995-07-26 1995-07-26 多層積層構造物 Pending JPH0939176A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0834415A3 (en) * 1996-10-03 1999-01-07 Mitsui Chemicals, Inc. Multilayer plastic container
EP1090847A1 (en) * 1998-04-08 2001-04-11 Aicello Chemical Co., Ltd. Container for high purity liquid chemicals and method for discharging the high purity liquid chemicals
US6817485B2 (en) 1998-04-08 2004-11-16 Aicello Chemical Co., Ltd. Container for photoresist liquid
KR100559971B1 (ko) * 1999-10-09 2006-03-13 아이세로가가꾸가부시끼가이샤 고순도 약품액용 용기 및 고순도 약품액의 배출방법

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US6582787B1 (en) 1998-04-08 2003-06-24 Aicello Chemical Co., Ltd. Container for photoresist liquid
US6817485B2 (en) 1998-04-08 2004-11-16 Aicello Chemical Co., Ltd. Container for photoresist liquid
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Effective date: 20031014