JP3176948B2 - 透明性に優れた接着性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明性に優れた接着性樹
脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリプロピレンおよ
びオレフィンと酢酸ビニル共重合体の鹸化物の接着性に
優れた、接着性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンと、オレフィンと
酢酸ビニル共重合体の鹸化物とを接着する接着性樹脂組
成物として、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変
性したポリプロピレン系重合体に、弾性樹脂例えばエチ
レンとプロピレンとの共重合体、エチレンとブテンとの
共重合体等を配合せしめた組成物が知られていた。

【０００３】この組成物はオレフィンと酢酸ビニル共重
合体の鹸化物に対し優れた接着性を示すが、弾性樹脂が
配合されていることに伴って、組成物の透明性は変性ポ
リプロピレン系重合体のそれよりも低下する傾向にあっ
た。そのため、かかる組成物を用いて、ポリプロピレン
の層と、オレフィンと酢酸ビニル重合体の鹸化物の層を
接着させて積層体例えば多層容器を製造すると透明性が
損なわれ易いという傾向があった。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、オレフィン
と酢酸ビニル共重合体鹸化物に強い接着性を示し、同時
に優れた透明性も備えている、ポリプロピレンおよび該
鹸化物を接着するための接着性重合体組成物を提供する
ことにある。

【０００５】本発明のさらに他の目的は、透明性の優れ
た積層体を与えることのできる、透明性に優れた接着性
組成物を提供することにある。

【０００６】本発明のさらに他の目的および利点は以下
の説明から明かとなろう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、 （Ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で一部もし
くは全部が変性されたα−オレフィン重合体、ここで該
その誘導体とは、不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物またはエステルでありそして該α−
オレフィン重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレ
ンとそれ以外のα−オレフィンの合計モル数に基づいて
プロピレン以外の該α−オレフィンが１０モル％以下を
占めるプロピレンとそれ以外のα−オレフィンとのラン
ダム共重合体である、 （Ｂ）エチレンとブテンとの共重合体、ここで該共重合
体はエチレンとブテンの合計モル数に基づいて、ブテン
を５〜１１モル％で含有する、および （Ｃ）結晶化度が５１〜６４％である低密度ポリエチレ
ンとを含有して成り、そして （Ｄ）上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に基づい
て、（Ａ）成分が９９〜５０重量％そして（Ｂ）成分が
１〜５０重量％を占め、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計が６０〜９８重量％を占めそして
（Ｃ）成分が４０〜２重量％を占める、ことを特徴とす
る、ポリプロピレンおよびオレフィンと酢酸ビニル共重
合体の鹸化物を接着するための、透明性にすぐれた接着
性樹脂組成物によって達成される。 また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点
は、第２に、 （Ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で一部もし
くは全部が変性されたα−オレフィン重合体、ここで該
その誘導体とは、不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミ
ド、イミド、無水物またはエステルでありそして該α−
オレフィン重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレ
ンとそれ以外のα−オレフィンの合計モル数に基づいて
プロピレン以外の該α−オレフィンが１０モル％以下を
占めるプロピレンとそれ以外のα−オレフィンとのラン
ダム共重合体である、 （Ｂ）エチレンとブテンとの共重合体、ここで該共重合
体はエチレンとブテンの合計モル数に基づいて、ブテン
を５〜１１モル％で含有する、および （Ｃ）結晶化度が５１〜６４％である低密度ポリエチレ
ンとを含有して成り、 ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に規定される方法で測定した厚さ
１ｍｍのプレスシートのヘーズ値が６０％以下であり、
そして （Ｄ）上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に基づい
て、（Ａ）成分が９９〜５０重量％そして（Ｂ）成分が
１〜５０重量％を占め、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計が６０〜９８重量％を占めそして
（Ｃ）成分が４０〜２重量％を占める、ことを特徴とす
る、透明性にすぐれた接着性樹脂組成物によって達成さ
れる。

【０００８】本発明の接着性重合体組成物は、上記のと
おり、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性され
たα−オレフィン重合体（Ａ）、エチレンとブテンとの
共重合体（Ｂ）および低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有
してなる。

【０００９】（Ａ）成分は、プロピレン単独重合体また
はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの合計モル数
に基づいてプロピレン以外の該α−オレフィンが１０モ
ル％以下、好ましくは５モル％以下を占める、ランダム
共重合体が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
されたものである。

【００１０】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−
ビシクロ［２,２,１］ヘプト−５−エン−２,３−ジカ
ルボン酸）などの不飽和カルボン酸；またはその誘導体
である酸ハライド、アミド、イミド、無水物もしくはエ
ステルが挙げられる。

【００１１】かかる誘導体の具体例としては、例えば、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの
酸無水物が好ましく用いられる。

【００１２】変性前のα−オレフィンランダム共重合体
はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの合計モル数
に基づいてプロピレン以外のα−オレフィンが１０モル
％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα−オレフィン
とのランダム共重合体である。

【００１３】プロピレン以外のα−オレフィンとして
は、炭素数２および４〜２０のα−オレフィンが好まし
く用いられる。かかるα−オレフィンとしては、例えば
エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデ
セン、１−オクタデセンなどが挙げられる。これらのα
−オレフィンは単独または２種以上併用される。

【００１４】かかるα−オレフィンは、ランダム共重合
体を構成するプロピレンとの合計モル数に基づいて１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下を占める。

【００１５】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性されたα−オレフィン重合体（Ａ）は、好ましくは、
変性前のα−オレフィン重合体に基づいて１０^-8〜１０
^-3ｇ当量／ｇポリマ−、より好ましくは１０^-7〜１０^-2
ｇ当量／ｇポリマーの不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体で一部もしくは全部がグラフト変性されている。

【００１６】（Ｂ）成分はエチレンとブテンの共重合体
である。 かかる共重合体は、エチレンとブテンの合計モル数に基
づいてエチレンが９５〜８９モル％、そしてブテンが５
〜１１モル％を占める。また、該共重合体の結晶化度は
好ましくは３〜５０％であり、さらに好ましくは５〜５
０％である。また、かかる共重合体は好ましくはＭＦＲ
０.１〜１００ｇ／１０分を示す。

【００１７】（Ｃ）成分は低密度ポリエチレンである。
低密度ポリエチレンは好ましくはＭＦＲ０.０１〜３０
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０.１〜１００ｇ／１
０分を示す。その結晶化度は５１〜６４％である。また
その好ましい密度は０.９３ｇ／ｃｍ3以下である。低密
度ポリエチレンとしては高圧法低密度ポリエチレンが好
ましい。かかる低密度ポリエチレンとしては、エチレン
単独重合体の他に、エチレンと他の重合性単量体の少量
との共重合体も使用できる。かかる共重合体もまた上記
の如き特性を有するものが好ましい。かかる重合体とし
ては例えばエチレンと酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステルとの共重合体もしくはそのケン化
物；エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
等の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、例えば無水
物、エステル、アミド、イミド、クロリド、金属塩等と
の共重合体；エチレンとブタジエン、ジシクロペンタジ
エン、エチリデンノルボルネン等の共役もしくは非共役
ジエン等との共重合体あるいは上記重合体の混合物を挙
げることができる。

【００１８】本発明の重合体組成物において、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分は、これらの合計重量に基づいて、
（Ａ）成分が９９〜５０重量％、好ましくは９９〜６５
重量％を占めそして（Ｂ）成分はそれを補完するよう
に、１〜５０重量％、好ましくは１〜３５重量％を占め
る。この場合、（Ａ）成分が５０重量％より少ないとプ
ロピレン系重合体の耐熱性が損なわれるようになる。

【００１９】また、本発明の重合体組成物において、
（Ａ）成分，（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計重量に
基づいて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が６０〜９８
重量％、好ましくは６５〜９８重量％を占め、そして
（Ｃ）成分はそれを補完するように４０〜２重量％、好
ましくは３５〜２重量％を占める。

【００２０】本発明の透明性に優れた接着性樹脂組成物
は、α−オレフィンと酢酸ビニルとの共重合体鹸化物お
よびポリプロピレンに対して優れた接着性を示しまた透
明性に優れた積層体を与えることができる。本発明の接
着性組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に規定される方法
で測定した厚さ１ｍｍのプレスシートのヘーズ値が好ま
しくは６０％以下である。

【００２１】本発明の組成物はさらにその優れた接着性
を生かして例えば金属等にも強く接着する。

【００２２】以下実施例により本発明をさらに詳述す
る。本発明はかかる実施例により何ら制限を受けるもの
ではない。

【００２３】なお、実施例中、接着強度（ｇ／１５mm）
はＪＩＳ Ｋ６８５４に記載の方法に準じ（試験片：フ
ィルム、試験片の巾：１５mm）、また積層体等のヘーズ
値（％）はＡＳＴＭ Ｄ１００３に記載の方法に準じて
行った。

【００２４】

【実施例】実施例１ （１） 無水マレイン酸２.１重量％がグラフトされた
変性プロピレン単独重合体（表１中の変性ＰＰ（Ａ））
７０重量部、エチレンとブテンの共重合体（エチレン８
９モル％、ブテン１１モル％；ＭＦＲ＝４、表１中のＥ
ＢＲ）２５重量部および高圧法低密度ポリエチレン（密
度ｄ₂₅＝０.９２ｇ／cm³、表１中のＨＰＬＤＰＥ）を５
重量部を２３０℃で単軸押出機により溶融混合し、本発
明の接着性重合体組成物を調製した。

【００２５】（２）この重合体組成物から厚さ１mmのプ
レスシートを製造し、そのヘーズ値（％）を測定した。
結果を表１に示した。

【００２６】また、上記重合体組成物を接着剤層とする
積層体、すなわちランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝６
ｇ／１０分）層／上記重合体組成物層／エチレンと酢酸
ビニル重合体の鹸化物（商品名 クラレエバールＥＰ−
Ｆ１０１Ａ）層（４０μｍ／４０μｍ／１６０μｍ）の
３層積層体（フィルム）を、同時押出し法により５ｍ／
分の引取速度で製造した。

【００２７】このフィルムのヘーズ値（％）および接着
力（本発明の重合体組成物層とエチレンと酢酸ビニル重
合体鹸化物層との間の接着力）（ｇ／１５mm）を測定し
た結果を表１に示した。

【００２８】比較例１ 実施例１.（１）において、変性プロピレン単独重合体
を７５重量部に変え、またエチレンとブテンの共重合体
２５重量部に代えてエチレンとプロピレンとの共重合体
（エチレン８０モル％、プロピレン２０モル％、表１中
のＥＰＲ）２５重量部を用い、高圧法低密度ポリエチレ
ンを用いずに、その他は実施例１.（１）と全く同様に
して、比較組成物を得た。

【００２９】この組成物を用い、その他は実施例１.
（２）におけると全く同様にして、得られたプレスシー
トおよび積層体フィルムの性質を測定した。その結果を
表１に示した。

【００３０】実施例２ （１）無水マレイン酸２.３重量％がグラフトされた変
性エチレンとプロピレンとのランダム共重合体（エチレ
ン４モル％、プロピレン９６モル％、表１中の変性ＰＰ
（Ｂ））６５重量部、実施例１で用いたエチレンとブテ
ンとの共重合体と同じ重合体２５重量部および実施例
１.（１）で用いた高圧法低密度ポリエチレンと同じポ
リエチレン１０重量部から、実施例１.（１）と全く同
様にして、接着性重合体組成物を製造した。

【００３１】（２）この組成物を用い、その他は実施例
１.（２）と同様にして、プレスシートおよび３層積層
体フィルムを製造した。結果を表１に示した。

【００３２】比較例２ 実施例２.（１）において、エチレンとプロピレンの共
重合体２５重量部に代え、比較例１で用いたエチレンと
プロピレンとの共重合体と同じ重合体３５重量部用い、
高圧法低密度ポリエチレンを用いずに、その他は実施例
２.（１）と全く同様にして比較組成物を得た。

【００３３】この組成物を用い、その他は実施例２.
（２）におけると全く同様にして、得られたプレスシー
トおよび積層フィルムの性質を測定した。その結果を表
１に示した。

【００３４】比較例３ 比較例２において、エチレンとプロピレンとの共重合体
３５重量部に代え、実施例２で用いたエチレンとブテン
との共重合体と同じ重合体３５重量部を用い、その他は
比較例２と全く同様にした。結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、接着性と透明性に優れ
た接着性組成物が提供される。この組成物は、例えばポ
リプロピレンとエチレン／酢酸ビニル共重合体鹸化物層
の積層体フィルムの接着剤層として、透明な積層体フィ
ルムを与える。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−144481（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−140281（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−62544（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−8050（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−36338（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−198243（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−165469（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−136833（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−45249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−1672（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−37350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−22947（ＪＰ，Ａ) 特表 平３−506050（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 B32B 7/12 C08L 1/00 - 101/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘
   導体で一部もしくは全部が変性されたα−オレフィン重
   合体、ここで該その誘導体とは、不飽和カルボン酸の酸
   ハライド、アミド、イミド、無水物またはエステルであ
   りそして該α−オレフィン重合体はプロピレン単独重合
   体又はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの合計モ
   ル数に基づいてプロピレン以外の該α−オレフィンが１
   ０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα−オレ
   フィンとのランダム共重合体である、 （Ｂ）エチレンとブテンとの共重合体、ここで該共重合
   体はエチレンとブテンの合計モル数に基づいて、ブテン
   を５〜１１モル％で含有する、 および （Ｃ）結晶化度が５１〜６４％である低密度ポリエチレ
   ンとを含有して成り、そして （Ｄ）上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に基づい
   て、（Ａ）成分が９９〜５０重量％そして（Ｂ）成分が
   １〜５０重量％を占め、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
   よび（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の合計が６０〜９８重量％を占めそして
   （Ｃ）成分が４０〜２重量％を占める、ことを特徴とす
   る、ポリプロピレンおよびオレフィンと酢酸ビニル共重
   合体の鹸化物を接着するための、透明性にすぐれた接着
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）不飽和カルボン酸もしくはその誘
   導体で一部もしくは全部が変性されたα−オレフィン重
   合体、ここで該その誘導体とは、不飽和カルボン酸の酸
   ハライド、アミド、イミド、無水物またはエステルであ
   りそして該α−オレフィン重合体はプロピレン単独重合
   体又はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの合計モ
   ル数に基づいてプロピレン以外の該α−オレフィンが１
   ０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα−オレ
   フィンとのランダム共重合体である、 （Ｂ）エチレンとブテンとの共重合体、ここで該共重合
   体はエチレンとブテンの合計モル数に基づいて、ブテン
   を５〜１１モル％で含有する、 および （Ｃ）結晶化度が５１〜６４％である低密度ポリエチレ
   ンとを含有して成り、 ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に規定される方法で測定した厚さ
   １ｍｍのプレスシートのヘーズ値が６０％以下であり、
   そして （Ｄ）上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に基づい
   て、（Ａ）成分が９９〜５０重量％そして（Ｂ）成分が
   １〜５０重量％を占め、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
   よび（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の合計が６０〜９８重量％を占めそして
   （Ｃ）成分が４０〜２重量％を占める、ことを特徴とす
   る、透明性にすぐれた接着性樹脂組成物。