JPH04288383A - 透明性に優れた接着性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明性に優れた接着性樹
脂組成物に関する。更に詳しくは、種々の有機重合体特
にポリプロピレンおよびオレフィンと酢酸ビニル共重合
体の鹸化物の接着性に優れた、接着性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンと、オレフィンと
酢酸ビニル共重合体の鹸化物とを接着する接着性樹脂組
成物として、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体で変
性したポリプロピレン系重合体に、弾性樹脂例えばエチ
レンとプロピレンとの共重合体、エチレンとブテンとの
共重合体等を配合せしめた組成物が知られていた。

【０００３】この組成物はオレフィンと酢酸ビニル共重
合体の鹸化物に対し優れた接着性を示すが、弾性樹脂が
配合されていることに伴って、組成物の透明性は変性ポ
リプロピレン系重合体のそれよりも低下する傾向にあっ
た。そのため、かかる組成物を用いて、ポリプロピレン
の層と、オレフィンと酢酸ビニル重合体の鹸化物の層を
接着させて積層体例えば多層容器を製造すると透明性が
損なわれ易いという傾向があった。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、透明性に優
れた接着性重合体組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、オレフィンと酢酸ビニル共重合体鹸化物
等に強い接着性を示し、同時に優れた透明性も備えてい
る接着性重合体組成物を提供することにある。

【０００５】本発明のさらに他の目的は、透明性の優れ
た積層体を与えることのできる、透明性に優れた接着性
組成物を提供することにある。

【０００６】本発明のさらに他の目的および利点は以下
の説明から明かとなろう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（Ａ）不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体で一部もしくは全部が変性され
たα−オレフィン重合体、ここて゛該α−オレフィン重
合体は、プロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以
外のα−オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン
以外の該α−オレフィンが１０モル％以下を占めるプロ
ピレンとそれ以外のα−オレフィンとのランダム共重合
体である、（Ｂ）エチレンとブテンとの共重合体　　お
よび（Ｃ）低密度ポリエチレンを含有して成り、そして
（Ｄ）上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に基づい
て、（Ａ）成分が９９〜５０重量％そして（Ｂ）成分が
１〜５０重量％を占め、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分と（
Ｂ）成分の合計が６０重量％以上を占めそして（Ｃ）成
分が４０重量％を以下を占める、ことを特徴とする、透
明性に優れた接着性樹脂組成物によって達成される。

【０００８】本発明の接着性重合体組成物は、上記のと
おり、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性され
たα−オレフィン重合体（Ａ）、エチレンとブテンとの
共重合体（Ｂ）および低密度ポリエチレン（Ｃ）を含有
してなる。

【０００９】（Ａ）成分は、プロピレン単独重合体また
はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの合計モル数
に基づいてプロピレン以外の該α−オレフィンが１０モ
ル％以下、好ましくは５モル％以下を占める、ランダム
共重合体が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
されたものである。

【００１０】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とし
ては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−
ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボン酸）などの不飽和カルボン酸；またはその誘導
体たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エス
テルなどが挙げられる。

【００１１】かかる誘導体の具体例としては、例えば、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル
、グリシジルマレエートなどが挙げられる。これらの中
では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適で
あり、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸
無水物が好ましく用いられる。

【００１２】変性前のα−オレフィンランダム共重合体
はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの合計モル数
に基づいてプロピレン以外のα−オレフィンが１０モル
％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα−オレフィン
とのランダム共重合体である。

【００１３】プロピレン以外のα−オレフィンとしては
、炭素数２および４〜２０のα−オレフィンが好ましく
用いられる。かかるα−オレフィンとしては、例えばエ
チレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセ
ン、１−オクタデセンなどが挙げられる。これらのα−
オレフィンは単独または２種以上併用される。

【００１４】かかるα−オレフィンは、ランダム共重合
体を構成するプロピレンとの合計モル数に基づいて１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下を占める。

【００１５】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性されたα−オレフィン重合体（Ａ）は、好ましくは、
変性前のα−オレフィン重合体に基づいて１０−８〜１
０−３ｇ当量／ｇポリマ−、より好ましくは１０−７〜
１０−２ｇ当量／ｇポリマーの不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体で一部もしくは全部がグラフト変性されて
いる。

【００１６】（Ｂ）成分はエチレンとブテンの共重合体
である。かかる共重合体としては、エチレンとブテンの
合計モル数に基づいてエチレンが９５〜７０モル％、そ
してブテンが５〜３０モル％を占めるのが好ましい。ま
た、該共重合体の結晶化度は好ましくは３〜５０％であ
り、さらに好ましくは５〜５０％である。また、かかる
共重合体は好ましくはＭＦＲ０．１〜１００ｇ／１０分
を示す。

【００１７】（Ｃ）成分は低密度ポリエチレンである。 低密度ポリエチレンは好ましくはＭＦＲ０．０１〜３０
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜１００ｇ／１
０分を示す。その好ましい結晶化度は５１〜６４％であ
る。またその好ましい密度は０．９３ｇ／ｃｍ３以下で
ある。低密度ポリエチレンとしては高圧法低密度ポリエ
チレンが好ましい。かかる低密度ポリエチレンとしては
、エチレン単独重合体の他に、エチレンと他の重合性単
量体の少量との共重合体も使用できる。かかる共重合体
もまた上記の如き特性を有するものが好ましい。かかる
重合体としては例えばエチレンと酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステルとの共重合体もしくはそ
のケン化物；エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、例
えば無水物、エステル、アミド、イミド、クロリド、金
属塩等との共重合体；エチレンとブタジエン、ジシクロ
ペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の共役もしく
は非共役ジエン等との共重合体あるいは上記重合体の混
合物を挙げることができる。

【００１８】本発明の重合体組成物において、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分は、これらの合計重量に基づいて、（Ａ
）成分が９９〜５０重量％、好ましくは９９〜６５重量
％を占めそして（Ｂ）成分はそれを補完するように、１
〜５０重量％、好ましくは１〜３５重量％を占める。こ
の場合、（Ａ）成分が５０重量％より少ないとプロピレ
ン系重合体の耐熱性が損なわれるようになる。

【００１９】また、本発明の重合体組成物において、（
Ａ）成分，（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計重量に基
づいて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が６０重量％以
上、好ましくは６５〜９８重量％を占め、そして（Ｃ）
成分はそれを補完するように４０重量％以下、好ましく
は３５〜２重量％を占める。

【００２０】本発明の透明性に優れた接着性樹脂組成物
は、α−オレフィンと酢酸ビニルとの共重合体鹸化物あ
るいは有機重合体例えばポリプロピレンに対して優れた
接着性を示しまた透明性に優れた積層体を与えることが
できる。

【００２１】本発明の組成物はさらにその優れた接着性
を生かして例えば金属等にも強く接着する。

【００２２】以下実施例により本発明をさらに詳述する
。本発明はかかる実施例により何ら制限を受けるもので
はない。

【００２３】なお、実施例中、接着強度（ｇ／１５ｍｍ
）はＪＩＳ　Ｋ６８５４に記載の方法に準じ（試験片：
フィルム、試験片の巾：１５ｍｍ）、また積層体等のヘ
ーズ値（％）はＡＳＴＭ　　Ｄ１００３に記載の方法に
準じて行った。

【００２４】

【実施例】実施例１ （１）　　無水マレイン酸２．１重量％がグラフトされ
た変性プロピレン単独重合体（表１中の変性ＰＰ（Ａ）
）７０重量部、エチレンとブテンの共重合体（エチレン
８９モル％、ブテン１１モル％；ＭＦＲ＝４、表１中の
ＥＢＲ）２５重量部および高圧法低密度ポリエチレン（
密度ｄ２５＝０．９２ｇ／ｃｍ３、表１中のＨＰＬＤＰ
Ｅ）を５重量部を２３０℃で単軸押出機により溶融混合
し、本発明の接着性重合体組成物を調製した。

【００２５】（２）この重合体組成物から厚さ１ｍｍの
プレスシートを製造し、そのヘーズ値（％）を測定した
。 結果を表１に示した。

【００２６】また、上記重合体組成物を接着剤層とする
積層体、すなわちランダムポリプロピレン（ＭＦＲ＝６
ｇ／１０分）層／上記重合体組成物層／エチレンと酢酸
ビニル重合体の鹸化物（商品名　　クラレエバールＥＰ
−Ｆ１０１Ａ）層（４０μｍ／４０μｍ／１６０μｍ）
の３層積層体（フィルム）を、同時押出し法により５ｍ
／分の引取速度で製造した。

【００２７】このフィルムのヘーズ値（％）および接着
力（本発明の重合体組成物層とエチレンと酢酸ビニル重
合体鹸化物層との間の接着力）（ｇ／１５ｍｍ）を測定
した結果を表１に示した。

【００２８】比較例１ 実施例１．（１）において、変性プロピレン単独重合体
を７５重量部に変え、またエチレンとブテンの共重合体
２５重量部に代えてエチレンとプロピレンとの共重合体
（エチレン８０モル％、プロピレン３０モル％、表１中
のＥＰＲ）２５重量部を用い、高圧法低密度ポリエチレ
ンを用いずに、その他は実施例１．（１）と全く同様に
して、比較組成物を得た。

【００２９】この組成物を用い、その他は実施例１．（
２）におけると全く同様にして、得られたプレスシート
および積層体フィルムの性質を測定した。その結果を表
１に示した。

【００３０】実施例２ （１）無水マレイン酸２．３重量％がグラフトされた変
性エチレンとプロピレンとのランダム共重合体（エチレ
ン４モル％、プロピレン９６モル％、表１中の変性ＰＰ
（Ｂ））６５重量部、実施例１で用いたエチレンとブテ
ンとの共重合体と同じ重合体２５重量部および実施例１
．（１）で用いた高圧法低密度ポリエチレンと同じポリ
エチレン１０重量部から、実施例１．（１）と全く同様
にして、接着性重合体組成物を製造した。

【００３１】（２）この組成物を用い、その他は実施例
１．（２）と同様にして、プレスシートおよび３層積層
体フィルムを製造した。結果を表１に示した。

【００３２】比較例２ 実施例２．（１）において、エチレンとプロピレンの共
重合体２５重量部に代え、比較例１で用いたエチレンと
プロピレンとの共重合体と同じ重合体３５重量部用い、
高圧法低密度ポリエチレンを用いずに、その他は実施例
２．（１）と全く同様にして比較組成物を得た。

【００３３】この組成物を用い、その他は実施例２．（
２）におけると全く同様にして、得られたプレスシート
および積層フィルムの性質を測定した。その結果を表１
に示した。

【００３４】比較例３ 比較例２において、エチレンとプロピレンとの共重合体
３５重量部に代え、実施例２で用いたエチレンとブテン
との共重合体と同じ重合体６５重量部を用い、その他は
比較例２と全く同様にした。結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、接着性と透明性に優れ
た接着性組成物が提供される。この組成物は、例えばポ
リプロピレンとエチレン／酢酸ビニル共重合体鹸化物層
の積層体フィルムの接着剤層として、透明な積層体フィ
ルムを与える。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）不飽和カルボン酸もしくはその
   誘導体で一部もしくは全部が変性されたα−オレフィン
   重合体、ここで該α−オレフィン重合体はプロピレン単
   独重合体又はプロピレンとそれ以外のα−オレフィンの
   合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α−オレフィ
   ンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα
   −オレフィンとのランダム共重合体である、（Ｂ）エチ
   レンとブテンとの共重合体　　および（Ｃ）低密度ポリ
   エチレンとを含有して成り、そして（Ｄ）上記（Ａ）成
   分と（Ｂ）成分の合計重量に基づいて、（Ａ）成分が９
   ９〜５０重量％そして（Ｂ）成分が１〜５０重量％を占
   め、また（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合
   計重量に基づいて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が６
   ０重量％以上を占めそして（Ｃ）成分が４０重量％以下
   を占める、ことを特徴とする、透明性にすぐれた接着性
   樹脂組成物。