JPH08325425A - グラフト化されたポリオレフィンを基剤とする同時押出バインダー - Google Patents
グラフト化されたポリオレフィンを基剤とする同時押出バインダーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製造スクラップ及び/又は不適格貯蔵タンク
から発生する50重量%までの再利用物質を含む多層材
料、特にガソリン貯蔵タンクを製造するのに有用なバイ
ンダーを提供する。 【解決手段】 少なくとも1種の高密度ポリエチレン
(A1) と少なくとも1種のエチレンコポリマー (A2)
の混合物 (A) を含むバインダーであって、 (A1)
と (A2) の該混合物が不飽和カルボン酸又はその無水
物又はその誘導体の如きモノマーでコグラフト化され、
そして前記コグラフト化混合物 (A) が18.5より高
いMI10/MI2 比 (MI10は190℃での10kg荷
重下のメルトインデックスを表し、MI2 は190℃で
の2.16kg荷重下のメルトインデックスを表す) を
有するバインダー。
から発生する50重量%までの再利用物質を含む多層材
料、特にガソリン貯蔵タンクを製造するのに有用なバイ
ンダーを提供する。 【解決手段】 少なくとも1種の高密度ポリエチレン
(A1) と少なくとも1種のエチレンコポリマー (A2)
の混合物 (A) を含むバインダーであって、 (A1)
と (A2) の該混合物が不飽和カルボン酸又はその無水
物又はその誘導体の如きモノマーでコグラフト化され、
そして前記コグラフト化混合物 (A) が18.5より高
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の2.16kg荷重下のメルトインデックスを表す) を
有するバインダー。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、グラフト化された
ポリオレフィンを基剤とする同時押出バインダーに関
し、特に、初期物質の約40%の量を再利用することを
含む加工に適合する粘度、及び伸び率と剪断率への依存
性が可能な限り低い粘度を同時に示すバインダーに関す
る。このバインダーは、例えば、自動車用のガソリン貯
蔵タンクの如き多層物体の製造に有用である。
ポリオレフィンを基剤とする同時押出バインダーに関
し、特に、初期物質の約40%の量を再利用することを
含む加工に適合する粘度、及び伸び率と剪断率への依存
性が可能な限り低い粘度を同時に示すバインダーに関す
る。このバインダーは、例えば、自動車用のガソリン貯
蔵タンクの如き多層物体の製造に有用である。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】先行技
術は、グラフト化されたポリオレフィンを基剤とするバ
インダーを既に記載している。米国特許第 4058647号
は、グラフト化されたポリオレフィンを40〜150の
ムーニー粘度を有するゴムと混合してバインダーを製造
することを記載している。このポリオレフィンは、HD
PE、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセ
ンコポリマー、又はポリプロピレンであってもよい。こ
のゴムは、EPR、EPDM又はNBR (ニトリル−ブ
タジエン) であってもよい。その実施例は、フィルムを
40kg/cm2 の圧力で熱圧することにより製造され
るバインダー/EVOH又はバインダー/PET (ポリ
エチレンテレフタレート) 二層を示しているに過ぎな
い。これらバインダーは、吹込押出成形により貯蔵タン
クを製造するには適していない。
術は、グラフト化されたポリオレフィンを基剤とするバ
インダーを既に記載している。米国特許第 4058647号
は、グラフト化されたポリオレフィンを40〜150の
ムーニー粘度を有するゴムと混合してバインダーを製造
することを記載している。このポリオレフィンは、HD
PE、エチレン−ブテンコポリマー、エチレン−ヘキセ
ンコポリマー、又はポリプロピレンであってもよい。こ
のゴムは、EPR、EPDM又はNBR (ニトリル−ブ
タジエン) であってもよい。その実施例は、フィルムを
40kg/cm2 の圧力で熱圧することにより製造され
るバインダー/EVOH又はバインダー/PET (ポリ
エチレンテレフタレート) 二層を示しているに過ぎな
い。これらバインダーは、吹込押出成形により貯蔵タン
クを製造するには適していない。
【0003】EP 035392 は、 (A) 場合によりα−オレ
フィンコモノマーを含有しかつ不飽和カルボン酸又はこ
の酸の機能性誘導体でグラフト化されたエチレン性ポリ
マーから生じる、グラフト化することにより修飾された
エチレン性樹脂を含む層;及び (B) この層 (A) に接
触している酸素又は窒素又は金属層を含有する極性樹脂
の層;から作られた積層多層製造物であって、 (1) 層 (A) が、(i) 3〜30の炭素原子を含有する
少なくとも1種のα−オレフィンをコモノマーとして0
〜15モル%含有するエチレン性ポリマーから生じる、
グラフト化することにより修飾されたエチレン性樹脂で
あって、15より低くないMI2〔μ〕-8.77 比及び
0.88〜0.98g/cm3 の密度を有するエチレン
性樹脂1〜100重量%、及び(ii) 3〜30の炭素原
子を含有する少なくとも1種のα−オレフィンをコモノ
マーとして0〜50モル%含有する未修飾エチレン性ポ
リマーであって、15より低くないMI2 〔μ〕-8.77
比及び0.86〜0.96g/cm3 の密度を有する未
修飾エチレン性ポリマー99〜0重量%からなること、
及び (2) 層 (A) が、(a) 80モル%より低くないエチレ
ン含量、(b) 層 (A) の重量に比較して0.01〜1
0重量%のカルボン酸又はその誘導体含量、(c) 0.
88〜0.98g/cm3 の密度、及び(d) 5〜18
のMI10/MI2 比〔MI2 は190℃での2.16k
g荷重下のメルトフローインデックスであり、MI
10は、190℃での10kg荷重下のメルトフローイン
デックスであり、そして〔μ〕はデカリン溶液で135
℃で測定したポリマーの固有粘度 (dl/g) である〕
を有することを特徴する積層多層製造物を記載してい
る。この製造物は、びんの如き小さな容器には適してい
るが、吹込押出貯蔵タンクには適していない。
フィンコモノマーを含有しかつ不飽和カルボン酸又はこ
の酸の機能性誘導体でグラフト化されたエチレン性ポリ
マーから生じる、グラフト化することにより修飾された
エチレン性樹脂を含む層;及び (B) この層 (A) に接
触している酸素又は窒素又は金属層を含有する極性樹脂
の層;から作られた積層多層製造物であって、 (1) 層 (A) が、(i) 3〜30の炭素原子を含有する
少なくとも1種のα−オレフィンをコモノマーとして0
〜15モル%含有するエチレン性ポリマーから生じる、
グラフト化することにより修飾されたエチレン性樹脂で
あって、15より低くないMI2〔μ〕-8.77 比及び
0.88〜0.98g/cm3 の密度を有するエチレン
性樹脂1〜100重量%、及び(ii) 3〜30の炭素原
子を含有する少なくとも1種のα−オレフィンをコモノ
マーとして0〜50モル%含有する未修飾エチレン性ポ
リマーであって、15より低くないMI2 〔μ〕-8.77
比及び0.86〜0.96g/cm3 の密度を有する未
修飾エチレン性ポリマー99〜0重量%からなること、
及び (2) 層 (A) が、(a) 80モル%より低くないエチレ
ン含量、(b) 層 (A) の重量に比較して0.01〜1
0重量%のカルボン酸又はその誘導体含量、(c) 0.
88〜0.98g/cm3 の密度、及び(d) 5〜18
のMI10/MI2 比〔MI2 は190℃での2.16k
g荷重下のメルトフローインデックスであり、MI
10は、190℃での10kg荷重下のメルトフローイン
デックスであり、そして〔μ〕はデカリン溶液で135
℃で測定したポリマーの固有粘度 (dl/g) である〕
を有することを特徴する積層多層製造物を記載してい
る。この製造物は、びんの如き小さな容器には適してい
るが、吹込押出貯蔵タンクには適していない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明のバインダーは、
少なくとも1種の高密度ポリエチレン (A1) と少なく
とも1種のエチレンコポリマー (A2) の混合物 (A)
を含み、 (A1) と (A2) の該混合物が不飽和カルボ
ン酸又はその無水物又はその誘導体の如きモノマーでコ
グラフト化され、そして前記コグラフト化された混合物
(A) は18.5より高いMI10/MI2 比 (MI10は
190℃での10kg荷重下のメルトインデックスを表
し、MI2 は190℃での2.16kg荷重下のメルト
インデックスを表す) を有する。ガソリン貯蔵タンク
は、殆どの場合、それぞれの層が:高密度ポリエチレン
(HDPE) ;バインダー;ポリアミド (PA) 又はエ
チレン単位とビニルアルコール (EVOH) 単位を有す
るコポリマー;バインダー;HDPEである5層からな
る。
少なくとも1種の高密度ポリエチレン (A1) と少なく
とも1種のエチレンコポリマー (A2) の混合物 (A)
を含み、 (A1) と (A2) の該混合物が不飽和カルボ
ン酸又はその無水物又はその誘導体の如きモノマーでコ
グラフト化され、そして前記コグラフト化された混合物
(A) は18.5より高いMI10/MI2 比 (MI10は
190℃での10kg荷重下のメルトインデックスを表
し、MI2 は190℃での2.16kg荷重下のメルト
インデックスを表す) を有する。ガソリン貯蔵タンク
は、殆どの場合、それぞれの層が:高密度ポリエチレン
(HDPE) ;バインダー;ポリアミド (PA) 又はエ
チレン単位とビニルアルコール (EVOH) 単位を有す
るコポリマー;バインダー;HDPEである5層からな
る。
【0005】しばしば、それらバインダー層のうちの1
層とそれらHDPE層のうちの1層の間に第6層が付け
加えられる。この第6層は、貯蔵タンクの成形後の製造
スクラップ、及びもっと少量の不適格貯蔵タンクからな
る。このスクラップ及びこれら不適格貯蔵タンクは、粒
状物が得られるまで粉砕される。次いで、この粉砕され
た物質を再溶融して貯蔵タンクの同時押出のためのプラ
ントで直接押出成形する。この粉砕された物質を再使用
する前に、溶融して二軸スクリュー押出機の如き押出機
を用いて再粒状化してもよい。別の形態によれば、再利
用物質を貯蔵タンクの2つの最外層のHDPEと混合し
てもよい。例えば、これら2層用にこの再利用物質の粒
状物を新HDPE粒状物と混合することが可能である。
これら再利用物質のあらゆる組み合わせを用いることも
可能である。再利用物質の割合は、貯蔵タンクの総重量
の50%までに相当してもよい。
層とそれらHDPE層のうちの1層の間に第6層が付け
加えられる。この第6層は、貯蔵タンクの成形後の製造
スクラップ、及びもっと少量の不適格貯蔵タンクからな
る。このスクラップ及びこれら不適格貯蔵タンクは、粒
状物が得られるまで粉砕される。次いで、この粉砕され
た物質を再溶融して貯蔵タンクの同時押出のためのプラ
ントで直接押出成形する。この粉砕された物質を再使用
する前に、溶融して二軸スクリュー押出機の如き押出機
を用いて再粒状化してもよい。別の形態によれば、再利
用物質を貯蔵タンクの2つの最外層のHDPEと混合し
てもよい。例えば、これら2層用にこの再利用物質の粒
状物を新HDPE粒状物と混合することが可能である。
これら再利用物質のあらゆる組み合わせを用いることも
可能である。再利用物質の割合は、貯蔵タンクの総重量
の50%までに相当してもよい。
【0006】従って、この第6層は、この多層構造体の
全ての物質、つまりHDPE、バインダー、PA又はE
VOHを含む。本発明者は、本発明のバインダーが、遮
断物質 (PA又はEVOH) とHDPEとの間の相溶剤
としてだけでなく、耐衝撃剤又はEVOHを劣化させる
触媒残渣の阻害剤としても作用することを見出した。同
じことが、再利用物質を最外層のHDPEと混合する場
合にも当てはまる。本発明者は、本発明のバインダー
が、貯蔵タンクに用いられるHDPEと同じ大きさの粘
度を有することも見出した。また、本発明者は、そのパ
リソンが貯蔵タンクを製造するための吹込押出成形の際
に良好な挙動を示すことも見出した。貯蔵タンクの底部
と頂部の融着線において良好な強度も認められる。事
実、このバインダーは伸び率にあまり感受性ではないの
で、融着線において十分な厚さを保持することができ、
このことがこの極めて重要な位置において良好な接着性
を保証する。本発明のバインダーの他の利点は、DSC
により測定して125〜135℃に達し得る融点であ
る。これは、粘度の急激な上昇による“ピンチング”作
用を制限するのを可能にする。
全ての物質、つまりHDPE、バインダー、PA又はE
VOHを含む。本発明者は、本発明のバインダーが、遮
断物質 (PA又はEVOH) とHDPEとの間の相溶剤
としてだけでなく、耐衝撃剤又はEVOHを劣化させる
触媒残渣の阻害剤としても作用することを見出した。同
じことが、再利用物質を最外層のHDPEと混合する場
合にも当てはまる。本発明者は、本発明のバインダー
が、貯蔵タンクに用いられるHDPEと同じ大きさの粘
度を有することも見出した。また、本発明者は、そのパ
リソンが貯蔵タンクを製造するための吹込押出成形の際
に良好な挙動を示すことも見出した。貯蔵タンクの底部
と頂部の融着線において良好な強度も認められる。事
実、このバインダーは伸び率にあまり感受性ではないの
で、融着線において十分な厚さを保持することができ、
このことがこの極めて重要な位置において良好な接着性
を保証する。本発明のバインダーの他の利点は、DSC
により測定して125〜135℃に達し得る融点であ
る。これは、粘度の急激な上昇による“ピンチング”作
用を制限するのを可能にする。
【0007】HDPE (A1) は公知の物質である。コ
ポリマー (A2) は、例えば、エチレン/プロピレン
(EPR) 又はエチレン/プロピレン/ジエン (EPD
M) エラストマーであってもよい。また、 (A2) は、
エチレンホモポリマー又はエチレンとα−オレフィンの
コポリマーのいずれかである非常に低密度のポリエチレ
ン (VLDPE) であってもよい。また、 (A2) は、
エチレンと、 (i) 不飽和カルボン酸、その塩及びその
エステル、 (ii) 飽和カルボン酸のビニルエステル、及
び (iii)不飽和ジカルボン酸、その塩、そのエステル、
その半エステル及びその無水物から選ばれる少なくとも
1種の物質とのコポリマーであってもよい。(A2) は
EPR、VLDPE、エチレン/ (メタ) アクリル酸ア
ルキルコポリマー又はエチレン/ (メタ) アクリル酸ア
ルキル/無水マレイン酸コポリマーから選ばれるのが有
利である。グラフト化モノマーは、特に、 (メタ) アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、又はジメチル無
水マレイン酸のような置換無水マレイン酸のほか、マレ
イン酸モノ及びジナトリウム、アクリルアミド、マレイ
ミド及びフマル酸ジエチルのような、エチレン性不飽和
基を含有するカルボン酸の塩、アミド、イミド及びエス
テルから選ばれる。無水マレイン酸及びマレイン酸が好
ましい。
ポリマー (A2) は、例えば、エチレン/プロピレン
(EPR) 又はエチレン/プロピレン/ジエン (EPD
M) エラストマーであってもよい。また、 (A2) は、
エチレンホモポリマー又はエチレンとα−オレフィンの
コポリマーのいずれかである非常に低密度のポリエチレ
ン (VLDPE) であってもよい。また、 (A2) は、
エチレンと、 (i) 不飽和カルボン酸、その塩及びその
エステル、 (ii) 飽和カルボン酸のビニルエステル、及
び (iii)不飽和ジカルボン酸、その塩、そのエステル、
その半エステル及びその無水物から選ばれる少なくとも
1種の物質とのコポリマーであってもよい。(A2) は
EPR、VLDPE、エチレン/ (メタ) アクリル酸ア
ルキルコポリマー又はエチレン/ (メタ) アクリル酸ア
ルキル/無水マレイン酸コポリマーから選ばれるのが有
利である。グラフト化モノマーは、特に、 (メタ) アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、又はジメチル無
水マレイン酸のような置換無水マレイン酸のほか、マレ
イン酸モノ及びジナトリウム、アクリルアミド、マレイ
ミド及びフマル酸ジエチルのような、エチレン性不飽和
基を含有するカルボン酸の塩、アミド、イミド及びエス
テルから選ばれる。無水マレイン酸及びマレイン酸が好
ましい。
【0008】グラフト化は、グラフト化すべきポリマー
(A1) と (A2) の混合物を溶融し、それにグラフト
化モノマーと、ポリマーに比較して50〜20000p
pmのラジカル重合開始剤を加え、混合してポリマー
(A1) と (A2) の混合物中のグラフト化モノマーと
開始剤の均一な分散体を得、生成したその混合物を押出
機内でポリマーの融点よりも高い温度でブレンドし、生
成したグラフト化されたポリマーを造形品、ペレット又
は後でそのままか若しくは他のポリマーとの混合物とし
て用いられる他の成形体として、以下で説明する多層構
造体の同時押出を見込んで押し出すといった公知の方法
により行うことができる。押出機内でのグラフト化の他
に、他の可能性ある方法として、グラフト化すべきポリ
マーを溶媒中に溶かし、そしてそれにグラフト化モノマ
ーと開始剤を加えて80〜150℃の温度でグラフト化
による重合を行うといった溶液中でのグラフト化も挙げ
ることができる。
(A1) と (A2) の混合物を溶融し、それにグラフト
化モノマーと、ポリマーに比較して50〜20000p
pmのラジカル重合開始剤を加え、混合してポリマー
(A1) と (A2) の混合物中のグラフト化モノマーと
開始剤の均一な分散体を得、生成したその混合物を押出
機内でポリマーの融点よりも高い温度でブレンドし、生
成したグラフト化されたポリマーを造形品、ペレット又
は後でそのままか若しくは他のポリマーとの混合物とし
て用いられる他の成形体として、以下で説明する多層構
造体の同時押出を見込んで押し出すといった公知の方法
により行うことができる。押出機内でのグラフト化の他
に、他の可能性ある方法として、グラフト化すべきポリ
マーを溶媒中に溶かし、そしてそれにグラフト化モノマ
ーと開始剤を加えて80〜150℃の温度でグラフト化
による重合を行うといった溶液中でのグラフト化も挙げ
ることができる。
【0009】フリーラジカル開始剤は、当業者にとって
周知である種々の部類に属するものであってもよい。こ
れらのうち、ペルオキシド、ペルエステル、ヒドロペル
オキシド及びジアゾ化合物を挙げることができる。挙げ
ることができるペルオキシドは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、α,α’−ビス (t
−ブチルペルオキシ−m−イソプロピル) ベンゼン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ (t−ブチルペルオキ
シ) ヘキサン及び2,5−ジメチル−2,5−ジ (t−
ブチルペルオキシ) −3−ヘキシンである。過安息香酸
t−ブチルをペルエステルとして挙げることができ、t
−ブチルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキ
シドをヒドロペルオキシドとして挙げることができ、そ
してアゾビスイソブチロニトリルをジアゾ化合物として
挙げることができる。グラフト化モノマーの量は広い範
囲内で変動してもよく、 (A1) と (A2)の混合物の
100部当たり10部に達してもよい。1000〜80
00ppmで十分であり、これで十分な接着をもたらす
ことができる。
周知である種々の部類に属するものであってもよい。こ
れらのうち、ペルオキシド、ペルエステル、ヒドロペル
オキシド及びジアゾ化合物を挙げることができる。挙げ
ることができるペルオキシドは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、α,α’−ビス (t
−ブチルペルオキシ−m−イソプロピル) ベンゼン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ (t−ブチルペルオキ
シ) ヘキサン及び2,5−ジメチル−2,5−ジ (t−
ブチルペルオキシ) −3−ヘキシンである。過安息香酸
t−ブチルをペルエステルとして挙げることができ、t
−ブチルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキ
シドをヒドロペルオキシドとして挙げることができ、そ
してアゾビスイソブチロニトリルをジアゾ化合物として
挙げることができる。グラフト化モノマーの量は広い範
囲内で変動してもよく、 (A1) と (A2)の混合物の
100部当たり10部に達してもよい。1000〜80
00ppmで十分であり、これで十分な接着をもたらす
ことができる。
【0010】コグラフト化されたポリマー (A1) 及び
(A2) の混合物 (A) のMI10/MI2 比は35より
高くないのが有利であり、好ましくは22〜33であ
る。コグラフト化されたポリマー (A1) 及び (A2)
の混合物 (A) のMI20は24より低いのが有利であ
る。MI20は、190℃での21.6kg荷重下のメル
トインデックスを表す。HDPE (A1) は、1/LO
G (MI20/MI2 ) 比が0.6より高くなるようなH
DPEから選ぶことができる。実用的理由から着色バイ
ンダーが用いられる。これで、バインダー及び遮断物質
(PA又はEVOH) の層の厚さが良好に測れる。従っ
て、本発明のバインダーは、他の特性を損なうことなく
着色される。着色剤がグラフト化されたモノマーの割合
を抑制するかも知れないので、グラフト化モノマーの量
を増やすことが推奨される。
(A2) の混合物 (A) のMI10/MI2 比は35より
高くないのが有利であり、好ましくは22〜33であ
る。コグラフト化されたポリマー (A1) 及び (A2)
の混合物 (A) のMI20は24より低いのが有利であ
る。MI20は、190℃での21.6kg荷重下のメル
トインデックスを表す。HDPE (A1) は、1/LO
G (MI20/MI2 ) 比が0.6より高くなるようなH
DPEから選ぶことができる。実用的理由から着色バイ
ンダーが用いられる。これで、バインダー及び遮断物質
(PA又はEVOH) の層の厚さが良好に測れる。従っ
て、本発明のバインダーは、他の特性を損なうことなく
着色される。着色剤がグラフト化されたモノマーの割合
を抑制するかも知れないので、グラフト化モノマーの量
を増やすことが推奨される。
【0011】混合物 (A) 自体が、各々が本発明の特徴
に合致する混合物 (A’) 及び混合物 (A”) からなる
なら、本発明の範囲から逸脱しない。コグラフト化され
たポリマーA'1及びA'2からなる混合物 (A’) がMI
10/MI2 比の値を満たさなくても、この場合には混合
物 (A”) がその値を満たすことも満たさないこともあ
るので、本発明の範囲から逸脱するとは言えない。本発
明のバインダーが混合物 (A) の他にポリマー (B) を
含んでも、そのバインダーが本発明に従うMI10/MI
2 比を有するなら、本発明の範囲から逸脱しない。バイ
ンダーが本発明の範囲外のMI10/MI2 比を有する混
合物 (A) からなるとしても、それと (B) との混合物
が本発明に従うMI10/MI2 比を有するなら、本発明
の範囲から逸脱しない。
に合致する混合物 (A’) 及び混合物 (A”) からなる
なら、本発明の範囲から逸脱しない。コグラフト化され
たポリマーA'1及びA'2からなる混合物 (A’) がMI
10/MI2 比の値を満たさなくても、この場合には混合
物 (A”) がその値を満たすことも満たさないこともあ
るので、本発明の範囲から逸脱するとは言えない。本発
明のバインダーが混合物 (A) の他にポリマー (B) を
含んでも、そのバインダーが本発明に従うMI10/MI
2 比を有するなら、本発明の範囲から逸脱しない。バイ
ンダーが本発明の範囲外のMI10/MI2 比を有する混
合物 (A) からなるとしても、それと (B) との混合物
が本発明に従うMI10/MI2 比を有するなら、本発明
の範囲から逸脱しない。
【0012】本発明は、少なくとも2層を含む多層材料
であって、本発明のバインダーがそれら層の間に配置さ
れた多層材料にも関する。これら2層は同一であっても
相違していてもよく、金属から選ぶこともポリマーから
選ぶこともできる。次の物質を例として挙げることがで
きる。 HDPE/バインダー/EVOH及びHDPE/バイン
ダー/PA。 これら物質は管状体であっても板状体であっても中空体
であってもよい。それらを同時押出、コーティング、吹
込同時押出等により製造することができる。本発明は、
上記のガソリン貯蔵タンクにも関する。本発明者は、こ
れら貯蔵タンクがガソリン中での老化に非常に良好な耐
性を有することを見出した。更には、5又は6層を有す
るこれら貯蔵タンクは、8バールで水−グリコール混合
物で満たしたときに6m及び−40℃での落下試験に合
格する。即ち、いかなる亀裂も見られない。
であって、本発明のバインダーがそれら層の間に配置さ
れた多層材料にも関する。これら2層は同一であっても
相違していてもよく、金属から選ぶこともポリマーから
選ぶこともできる。次の物質を例として挙げることがで
きる。 HDPE/バインダー/EVOH及びHDPE/バイン
ダー/PA。 これら物質は管状体であっても板状体であっても中空体
であってもよい。それらを同時押出、コーティング、吹
込同時押出等により製造することができる。本発明は、
上記のガソリン貯蔵タンクにも関する。本発明者は、こ
れら貯蔵タンクがガソリン中での老化に非常に良好な耐
性を有することを見出した。更には、5又は6層を有す
るこれら貯蔵タンクは、8バールで水−グリコール混合
物で満たしたときに6m及び−40℃での落下試験に合
格する。即ち、いかなる亀裂も見られない。
【0013】
【実施例】以下の物質を用いた。バインダー1 (本発明のバインダー) :無水マレイン酸
(MAH) でコグラフト化されたHDPE75部、EP
R(Vistalon PE 808) 25部。グラフト化MAHの量は
5000ppmであった。このHDPEは、MI2 =
0.9、MI20=26及び1/LOG (MI20/M
I2 ) 比=0.68を有した。 MI20=18 MI10/MI2 =22.5 DSCによる溶融温度:129℃。バインダー2 (EP 035392 の実施例1のバインダー) :
43のMI2 を有した。 同時押出試験 実験室における試験 :
(MAH) でコグラフト化されたHDPE75部、EP
R(Vistalon PE 808) 25部。グラフト化MAHの量は
5000ppmであった。このHDPEは、MI2 =
0.9、MI20=26及び1/LOG (MI20/M
I2 ) 比=0.68を有した。 MI20=18 MI10/MI2 =22.5 DSCによる溶融温度:129℃。バインダー2 (EP 035392 の実施例1のバインダー) :
43のMI2 を有した。 同時押出試験 実験室における試験 :
【0014】
【表1】 接着結果 ──────────────────────────────────── Bekum 吹込同時 同時押出 同時押出 押出機3層びん 3層管 3層板 ──────────────────────────────────── バインダー1 支持体の破裂 支持体の破裂 14N/cm >30N/cm >50N/cm ──────────────────────────────────── 着色バインダー1 同上 同上 同上 ──────────────────────────────────── バインダー2 19N/cm 41N/cm 11N/cm ──────────────────────────────────── 構造 構造 構造 EVOH/100 μm EVOH/100 μm EVOH/100 μm バインダー/50μm バインダー/50μm バインダー/50μm LDPE/650 μm LDPE/1100μm HDPE/1100μm ────────────────────────────────────
【0015】Krupp Kautex機での工業的試験: 6層貯蔵タンク:バインダー;バインダー1を一方の貯
蔵タンクに用いてバインダー2を他方の貯蔵タンクに用
いた。 HDPE/バインダー/EVOH/バインダー/再利用物質/HDPE - 2.4 mm 100μm 100μm 100μm 2.8 mm 1 mm バインダー1:接着強度:150N/cm バインダー2:接着強度:70N/cmガソリン中での老化に対する優れた耐性 :CM15ガソ
リン (材質試験のためのガソリン−メタノール混合物,
SAE協同研究報告, Sept. 1990) 及びTF−1ガソリ
ン (車両材質適合性試験のためのガソリン・エタノール
燃料ブレンドについての明細書, Teck center Fuel and
lubrication) 中で60℃で1ヶ月間。剥離強さに変化
はなかった。再利用物質の層が優れた (申し分なくかつ
正規の) 形態であることも認められた。
蔵タンクに用いてバインダー2を他方の貯蔵タンクに用
いた。 HDPE/バインダー/EVOH/バインダー/再利用物質/HDPE - 2.4 mm 100μm 100μm 100μm 2.8 mm 1 mm バインダー1:接着強度:150N/cm バインダー2:接着強度:70N/cmガソリン中での老化に対する優れた耐性 :CM15ガソ
リン (材質試験のためのガソリン−メタノール混合物,
SAE協同研究報告, Sept. 1990) 及びTF−1ガソリ
ン (車両材質適合性試験のためのガソリン・エタノール
燃料ブレンドについての明細書, Teck center Fuel and
lubrication) 中で60℃で1ヶ月間。剥離強さに変化
はなかった。再利用物質の層が優れた (申し分なくかつ
正規の) 形態であることも認められた。
【0016】再利用 ガソリン貯蔵タンクの3種の基礎構成成分、つまり HDPE (BASF 4261) EVOH (Soarnol DT 29.03) バインダー1 をガソリン貯蔵タンクの再利用に対応する比率、即ち4
0%再利用層で混合する再利用の検討。これは、この貯
蔵タンクの層のHDPEであって、そのバインダーに用
いられたものではなかった。
0%再利用層で混合する再利用の検討。これは、この貯
蔵タンクの層のHDPEであって、そのバインダーに用
いられたものではなかった。
【0017】
【表2】 検討した組成 ──────────────────────────────────── 組成1 (%) 組成2 (%) ──────────────────────────────────── HDPE 84 81 EVOH 6 9 バインダー 10 10 ────────────────────────────────────
【0018】これら組成は、数世代の再利用後の再利用
層の組成範囲をカバーするものである。190℃での2
1.6kgのMIの結果から、なぜ再利用がパリソンの
挙動及び押出条件に影響しないのかが分かった。
層の組成範囲をカバーするものである。190℃での2
1.6kgのMIの結果から、なぜ再利用がパリソンの
挙動及び押出条件に影響しないのかが分かった。
【0019】
【表3】 ──────────────────────────────────── 純粋な BASF HDPE 組成1 組成2 MI 5.5 4.8 4 ────────────────────────────────────
【0020】本発明のバインダーは、基礎物質のMIに
近いMIを繰り返し得られるようにするものである。バ
インダーを5%しか加えないとすると、それは89%H
DPE、6%EVOH、5%バインダーの組成で、MI
=10となり、そして86%HDPE、9%EVOH、
5%バインダーの組成で、MI=7となることが強調さ
れよう。これら2種の製造物は、あまりに流動性であり
過ぎてパリソンの性質及び押出成形が良好ではない。 注)これら混合物は、φ45mm及びL/D=26の F
airex という商標の一軸スクリュー押出機で、各物質の
粒状物から出発して作った。このスクリュー押出機に
は、その混合物の良好な均質性を確保する2種のブレン
ド成分を含めた。
近いMIを繰り返し得られるようにするものである。バ
インダーを5%しか加えないとすると、それは89%H
DPE、6%EVOH、5%バインダーの組成で、MI
=10となり、そして86%HDPE、9%EVOH、
5%バインダーの組成で、MI=7となることが強調さ
れよう。これら2種の製造物は、あまりに流動性であり
過ぎてパリソンの性質及び押出成形が良好ではない。 注)これら混合物は、φ45mm及びL/D=26の F
airex という商標の一軸スクリュー押出機で、各物質の
粒状物から出発して作った。このスクリュー押出機に
は、その混合物の良好な均質性を確保する2種のブレン
ド成分を含めた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B60K 15/03 C08L 51/06 LLE 15/063 C09J 123/26 JCL C08L 51/06 LLE 151/06 JDH C09J 123/26 JCL F02M 37/00 301J 151/06 JDH B60K 15/02 F02M 37/00 301 B (72)発明者 ジャン−クロード ジャメット フランス国 27190 グリソル ボア ド フォーティエール 1番地 (72)発明者 イヴ トロレズ フランス国 69190 サン−フォン ル ヴィクトール ユーゴ 2番地
Claims (9)
- 【請求項1】 少なくとも1種の高密度ポリエチレン
(A1) と少なくとも1種のエチレンコポリマー (A2)
の混合物 (A) を含むバインダーであって、(A1) と
(A2) の該混合物が不飽和カルボン酸又はその無水物
又はその誘導体の如きモノマーでコグラフト化され、そ
して前記コグラフト化された混合物 (A) が18.5よ
り高いMI10/MI2 比 (MI10は190℃での10k
g荷重下のメルトインデックスを表し、MI2 は190
℃での2.16kg荷重下のメルトインデックスを表
す) を有するバインダー。 - 【請求項2】 (A2) がEPR、VLDPE、エチレ
ン/ (メタ) アクリル酸アルキルコポリマー及びエチレ
ン/ (メタ) アクリル酸アルキル/無水マレイン酸コポ
リマーから選ばれる、請求項1記載のバインダー。 - 【請求項3】 MI10/MI2 比が35より低く、好ま
しくは22〜33である、請求項1又は2記載のバイン
ダー。 - 【請求項4】 コグラフト化されたポリマー (A1) 及
び (A2) の混合物(A) のMI20 (MI20は190℃
での21.6kg荷重下のメルトインデックスを表す)
が24より低い、請求項1〜3のいずれか1項に記載の
バインダー。 - 【請求項5】 少なくとも2層を含む多層材料であっ
て、請求項1〜4のいずれかに記載のバインダーがそれ
ら層の間に配置された多層材料。 - 【請求項6】 5層を含む貯蔵タンクであって、それぞ
れの層が:HDPE、請求項1〜4のいずれかに記載の
バインダー、PA又はEVOH、請求項1〜4のいずれ
かに記載のバインダー、HDPEである貯蔵タンク。 - 【請求項7】 最外層が新HDPEならびに製造スクラ
ップ及び/又は再利用貯蔵タンクから生じる、HDP
E、バインダー、及びPAもしくはEVOHの混合物を
含む、請求項6記載の5層を含む貯蔵タンク。 - 【請求項8】 バインダー層のうちの1層とHDPE層
のうちの1層の間に第6層を含む請求項6又は7記載の
貯蔵タンクであって、この層が製造スクラップ及び/又
は再利用貯蔵タンクから生じる、HDPE、バインダ
ー、及びPAもしくはEVOHの混合物からなる貯蔵タ
ンク。 - 【請求項9】 水−グリコール混合物で満たしたときに
−40℃での6mの落下試験に合格することを特徴とす
る、請求項6〜8のいずれか1項に記載の貯蔵タンク。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2001277441A (ja) * | 2000-02-07 | 2001-10-09 | Atofina | 内部に収容した流体と直接接触するバリヤー層を有する多層構造物と、その構造物からなるタンク |
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FR2776228B1 (fr) * | 1998-03-20 | 2000-05-19 | Solvay | Corps creux multicouche en matiere thermoplastique |
FR2788528B1 (fr) * | 1999-01-19 | 2001-02-16 | Atochem Elf Sa | Composition a base d'un copolymere de l'ethylene et de l'alcool vinylique et son utilisation |
DK1043374T3 (da) | 1999-04-06 | 2004-04-13 | Atofina | Coekstruderingsbindemiddel, dets anvendelse til en flerlaget struktur og den således opnåede struktur |
ATE327295T1 (de) | 1999-04-06 | 2006-06-15 | Arkema | Koextrusionbindung, seine verwendung für eine multischichtstruktur und die struktur hergestellt davon |
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FR2994435B1 (fr) | 2012-08-09 | 2014-10-24 | Arkema France | Composition de polymeres a base de pla |
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2000
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