CN106010429B - 一种聚乙烯热熔胶及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚乙烯热熔胶及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚乙烯热熔胶，包括以下重量份计的组分：线性低密度聚乙烯树脂90‑100份，增粘剂0‑20份，填充剂0‑50份，抗氧化剂0.1‑1份，功能性大分子单体10‑40份以及占功能性大分子单体0.015‑0.025wt%的引发剂；还公开了上述热熔胶的制备方法，先制备功能性大分子单体，然后将所有原料混合均匀后在双螺杆挤出机上一次挤出制备或在密炼机里制备；还公开了其用于制备带金属加强筋的聚乙烯复合管；本聚乙烯热熔胶结构合理，价格便宜、粘结效果好，主要用于聚乙烯与金属复合管体系；本制备方法工艺简单，成本较低廉。

Description

一种聚乙烯热熔胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于塑胶技术领域，具体涉及一种聚乙烯热熔胶及其制备方法，以及其用于制作钢塑复合管。
背景技术
热熔胶是一种可塑性的粘合剂，在一定温度范围内其物理状态随温度改变而变化，而化学特性不变。加热熔融后热熔胶由固态变成液态，加压施胶后冷却并能快速粘结被粘的两种材料。目前金属与塑料复合的管材，比如铝塑复合管和钢塑复合管，因其既克服了传统的塑料管强度低、不耐高温的缺点，又克服了传统的钢管和铜管耐腐蚀性差、隔热保温性能差、卫生安全性差以及重量大等缺点得到了广泛的应用，这类管材所用的塑料有聚乙烯、聚丙烯、 聚氨酯等，这些塑料一般非极性强，与极性金属相容性差，不能很好的粘结，这限制了聚烯烃及塑料复合管材的应用范围，只有制备出具有特殊结构和性能的热熔胶便可解决这一问题。目前国内生产钢塑复合管所用的热熔胶树脂主要依赖进口，国内一些树脂合成企业生产的热熔胶树脂与国外的树脂相比在性能方面还有明显的差距。
国内的研究人员也对应用于不同场合的热熔胶的制备进行了大量研究，得出了一些结论，比如俞强等人将聚乙烯与极性单体枝改性后，能增加聚乙烯与金属、聚合物材料的粘结力[俞强, 林明德, 丁永红. 铝塑复合用接枝型粘结树脂[J]. 江苏石油化工学院学报， 2002,14(2):23-26.]。研究比较多的是聚乙烯接枝马来酸酐，接枝马来酸酐后可以明显改善聚乙烯与金属的粘结性能，接枝方法有很多，比如周晓明等人[周晓明, 揣成智. 马来酸酐熔融接枝 LDPE 的性能[J]. 合成树脂及塑料，2007，24(2):10-12. ]采用熔融接枝法，进行马来酸酐接枝 LDPE 的功能化改性；周立庆等人[周立庆, 沈宁祥. 聚乙烯和顺丁烯二酸酐的固相接枝共聚[J]. 石油化工，2000,29(1):15-18.]也选用固相接枝法，以马来酸酐作为单体，对聚乙烯进行改性，研究了接枝工艺对接枝率的影响；黄乐平等人[LePingHuang， Xing-Ping Zhou. Toughening effect of maleic anhydride gRAFTed linearlow densitypolyethylene on linear low density polyethylene[J]. J Mater Sci2008 ,43:4290-4296]通过流动指数为49.4g/10min的低分子量线性低密度聚乙烯固相接枝聚合，成功的将马来酸酐接枝到线性低密度聚乙烯上。但是这些方法用的都是马来酸酐小分子单体，接枝率低，残余马来酸酐味道大，对施工造成了不利影响。
发明内容
本发明的目的之一在于根据现有技术的不足，本发明提供一种聚乙烯热熔胶，本聚乙烯热熔胶结构合理，价格便宜、粘结效果好，主要用于聚乙烯与金属复合管体系。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种聚乙烯热熔胶，它的基体树脂是接枝了功能性大分子单体的线性低密度支化型聚乙烯，接枝率为1.2-3%，由以下重量份计的组分组成：线性低密度聚乙烯树脂90-100份，增粘剂0-20份，填充剂0-50份，抗氧化剂0.1-1份，功能性大分子单体10-40份以及占功能性大分子单体0.015-0.025wt%的引发剂，所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的一种。
所述的一种聚乙烯热熔胶，所述的线性低密度聚乙烯为韩国韩华的3305或伊朗石化（NPC）的LL0209AA或埃克森公司移动化学公司（EXXonMobile Chemical Company）的1002RQ。
所述的一种聚乙烯热熔胶，其增粘剂为聚丁烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体、天然橡胶或顺丁橡胶中的一种或几种的复合。
所述的一种聚乙烯热熔胶，其填充剂为无机填料碳酸钙、碳酸钡或二氧化硅中的一种。
所述的一种聚乙烯热熔胶，其抗氧化剂为四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
本发明的目的之二是提供一种聚乙烯热熔胶的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种聚乙烯热熔胶的制备方法，步骤为：将所有原料混合均匀后在双螺杆挤出机上一次挤出制备或在密炼机里制备。
进一步，所述的双螺杆挤出机各段温度控制为170-195℃，螺杆转速为40-70r/min，制备流程为挤出、冷却、造粒。
进一步，所述的密炼机各区的温度为170-195℃，为转速50-70r/min，制备流程为密炼、冷却、出料、切粒。
更进一步，所述的功能性大分子单体为马来酸酐与丙烯酸及其衍生物、丙烯酸盐类及其衍生物通过RAFT可控聚合制备得到，RAFT试剂为三硫酯衍生物，所制备的大分子单体分子量为1000-1300，具体步骤如下：
（1）将重量比为0.8-1.6份的RAFT试剂、100份的水、4-6份丙酮、15-20份马来酸酐混合均匀；
（2）水浴加热混合体系，当水温在50—60℃时，将0.12-0.25份引发剂加入到体系中，当水温升至65—75℃时，用微量进样泵以一定的速度滴加10-15份的丙烯酸类单体，保温反应2-5h后结束，得到固含量为10—30%的乳状物；所述的引发剂为过硫酸盐类或偶氮类引发剂；
（3）将乳状产物用氯化钙溶液破乳，然后经过过滤、洗涤并真空干燥，得到以马来酸酐封端的马来酸酐与丙烯酸类单体共聚的大分子单体。
本发明的目的之三是提供一种聚乙烯热熔胶的应用。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种聚乙烯热熔胶用于制作带金属加强筋的聚乙烯复合管，所述的金属加强筋为金属丝、金属带或金属管。
本发明的有益效果是：
1、本聚乙烯热熔胶结构合理，价格便宜、粘结效果好，主要用于聚乙烯与金属复合管体系，特别可用于带金属加强筋（金属丝、金属带、金属管）的聚乙烯复合管。
2、本发明自制了功能性大分子单体与线性低密度聚乙烯接枝，避免了现有技术直接用马来酸酐单体接枝反应引起马来酸酐单体残留味道难闻、施工困难等因素，在保证施工效果的同时改善了施工条件。
3、本发明选用RAFT可控聚合方法制备出了马来酸酐与丙烯酸类单体共聚的功能性大分子单体，不仅可以在聚乙烯热熔胶里引入与聚乙烯相容性好的极性单体单元马来酸酐单元，还引入了与金属亲和力极强的丙烯酸单体单元，进一步改善了聚乙烯与金属的粘结。
4、本发明选用廉价的原料，采用一次挤出造粒制备聚乙烯热熔胶，制备工艺简单，成本较低廉，所制备的热熔胶用于钢塑复合管道能使管道在高温高压下呈现优异的耐长期静液压性能。
具体实施方式
本发明公开了一种聚乙烯热熔胶，它的基体树脂是接枝了功能性大分子单体的线性低密度支化型聚乙烯，接枝率为1.2-3%，由以下重量份计的组分组成：线性低密度聚乙烯树脂90-100份，增粘剂0-20份，填充剂0-50份，抗氧化剂0.1-1份，功能性大分子单体10-40份以及占功能性大分子单体0.015-0.025wt%的引发剂，所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的一种。所述的线性低密度聚乙烯为韩国韩华的3305或伊朗石化（NPC）的LL0209AA或埃克森公司移动化学公司（EXXonMobile Chemical Company）的1002RQ。所述的增粘剂为聚丁烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体、天然橡胶或顺丁橡胶中的一种或几种的复合。所述的填充剂为无机填料碳酸钙、碳酸钡或二氧化硅中的一种。所述的抗氧化剂为四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
一种聚乙烯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
先制备功能性大分子单体。功能性大分子单体为马来酸酐与丙烯酸及其衍生物、丙烯酸盐类及其衍生物通过RAFT可控聚合制备得到，RAFT试剂为三硫酯衍生物，所制备的大分子单体分子量为1000-1300，具体步骤如下：
（1）将重量比为0.8-1.6份的RAFT试剂、100份的水、4-6份丙酮、15-20份马来酸酐混合均匀；
（2）水浴加热混合体系，当水温在50—60℃时，将0.12-0.25份引发剂加入到体系中，当水温升至65—75℃时，用微量进样泵以一定的速度滴加10-15份的丙烯酸类单体，保温反应2-5h后结束，得到固含量为10—30%的乳状物；所述的引发剂为过硫酸盐类或偶氮类引发剂；
（3）将乳状产物用氯化钙溶液破乳，然后经过过滤、洗涤并真空干燥，得到以马来酸酐封端的马来酸酐与丙烯酸类单体共聚的大分子单体。
然后将所有原料混合均匀，之后有两种方法：在双螺杆挤出机上一次挤出制备或者在密炼机里制备。
若采用双螺杆挤出机，则双螺杆挤出机各段温度控制为170-195℃，螺杆转速为40-70r/min，制备流程为挤出、冷却、造粒。
若采用密炼机，则密炼机各区的温度为170-195℃，为转速50-70r/min，制备流程为密炼、冷却、出料、切粒。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在1L三口烧瓶中通氮气15min后加入640g水、38.4g 丙酮和10.24g S-1-十二烷基-S’-[(1,3,5,7,9,11,13-七羧基)-十四烷基]三硫代碳酸酯，搅拌溶解充分后加入马来酸酐128g，充分混合之后开始加热。当温度达到60℃时加入1.6g的引发剂过硫酸钠Na2S208溶解，水浴升温至70℃后开始采用微量进样泵以40ml/h的速度滴加丙烯酸64g，保温反应4h。共聚物乳液用氯化钙溶液破乳，然后经过过滤、洗涤并真空干燥，得到大分子单体共聚物产物，分子量1000-1100。
将聚乙烯树脂1000g，大分子单体马来酸酐共聚物150g，0.038g过氧化二异丙苯物理混合均匀后，加入到双螺杆挤出机的加料筒中，双螺杆挤出机各段温度设置为185℃，预热到温度半小时后设置加料速度及螺杆转速均为60r/min，挤出风冷切粒即得到聚乙烯热熔胶。此热熔胶熔融指数为2.9g/min，剥离强度119 N/cm，拉伸强度19Mpa，断裂伸长率537%。
实施例2
将聚乙烯树脂1000g，大分子单体马来酸酐共聚物（实施例1制备）150g， 0.038g过氧化二异丙苯，聚丁烯10g；二氧化硅10g；四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯10g物理混合均匀后加入到双螺杆挤出机的加料筒中。双螺杆挤出机各段温度设置为185度，预热到温度半小时后设置加料速度及螺杆转速均为60r/min，挤出风冷切粒即得到聚乙烯热熔胶。此热熔胶熔融指数为3.3 g/min，剥离强度115 N/cm，拉伸强度21 Mpa，断裂伸长率491%。
实施例3
将聚乙烯树脂100g，大分子单体马来酸酐共聚物（实施例1制备）15g， 0.004g过氧化二异丙苯；二氧化硅1g；四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯1g物理混合均匀后加入到密炼机的加料筒中。密炼机各区温度设置为185℃，预热到温度半小时后设置搅拌转速均为50r/min，开动搅拌，至扭矩数值不变后继续搅拌5min，停止搅拌冷切粒即得到聚乙烯热熔胶。此热熔胶熔融指数为3.1 g/min，剥离强度113 N/cm，拉伸强度23Mpa，断裂伸长率478%。
实施例4：
在1L三口烧瓶中通氮气15min后加入640g水、32g 丙酮和5.2g双(羧甲基)三硫代碳酸盐，搅拌溶解充分后加入马来酸酐100g，充分混合之后开始加热。当温度达到60℃时加入0.84g引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)溶解，水浴升温至70℃后开始采用微量进样泵以40ml/h的速度滴加丙烯酸96g，保温反应5h。共聚物乳液用氯化钙溶液破乳，然后经过过滤、洗涤并真空干燥，得到大分子单体共聚物产物，分子量1200-1300。
将聚乙烯树脂1000g，大分子单体马来酸酐共聚物150g， 0.023g过氧化苯甲酰物理混合均匀后。双螺杆挤出机各段温度设置为180℃，预热到温度半小时后设置加料速度及螺杆转速均为60r/min，挤出风冷切粒即得到聚乙烯热熔胶。此热熔胶熔融指数为3.0g/min，剥离强度117 N/cm，拉伸强度20Mpa，断裂伸长率528%。
实施例5
将聚乙烯树脂1000g，大分子单体马来酸酐共聚物（实施例4制备）200g， 0.04g过氧化二异丙苯，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体10g；四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯20g物理混合均匀后加入到双螺杆挤出机的加料筒中。双螺杆挤出机各段温度设置为185℃，预热到温度半小时后设置加料速度及螺杆转速均为50r/min，挤出风冷切粒即得到聚乙烯热熔胶。此热熔胶熔融指数为3.4g/min，剥离强度116 N/cm，拉伸强度22Mpa，断裂伸长率508%。
实施例6
将聚乙烯树脂100g，大分子单体马来酸酐共聚物（实施例4制备）15g， 0.004g过氧化二异丙苯；碳酸钙1g；天然橡胶1g；四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯1g物理混合均匀后加入到密炼机的加料筒中。密炼机各区温度设置为185℃，预热到温度半小时后设置搅拌转速均为50r/min，开动搅拌，至扭矩数值不变后继续搅拌5min，停止搅拌冷切粒即得到聚乙烯热熔胶。此热熔胶熔融指数为3.2 g/min，剥离强度119N/cm，拉伸强度21Mpa，断裂伸长率492%。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，以及部分运用的实施例，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种聚乙烯热熔胶，其特征在于，它的基体树脂是接枝了功能性大分子单体的线性低密度支化型聚乙烯，接枝率为1.2-3%，由以下重量份计的组分组成：线性低密度聚乙烯树脂90-100份，增粘剂0-20份，填充剂0-50份，抗氧化剂0.1-1份，功能性大分子单体10-40份以及占功能性大分子单体0.015-0.025wt%的引发剂，所述的引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基中的一种；所述的功能性大分子单体为马来酸酐与丙烯酸类单体通过RAFT可控聚合制备得到，RAFT试剂为三硫酯衍生物，所制备的大分子单体分子量为1000-1300，具体步骤如下：
（1）将重量比为0.8-1.6份的RAFT试剂、100份的水、4-6份丙酮、15-20份马来酸酐混合均匀；
（2）水浴加热混合体系，当水温在50—60℃时，将0.12-0.25份引发剂加入到体系中，当水温升至65—75℃时，用微量进样泵以一定的速度滴加10-15份的丙烯酸类单体，保温反应2-5h后结束，得到固含量为10—30%的乳状物；所述的引发剂为过硫酸盐类或偶氮类引发剂；
（3）将乳状产物用氯化钙溶液破乳，然后经过过滤、洗涤并真空干燥，得到以马来酸酐封端的马来酸酐与丙烯酸类单体共聚的大分子单体。
2.根据权利要求1所述的一种聚乙烯热熔胶，其特征在于，所述的线性低密度聚乙烯为韩国韩华的3305、伊朗石化的LL0209AA或埃克森美孚公司的LL1002RQ。
3.根据权利要求1所述的一种聚乙烯热熔胶，其特征在于，所述的增粘剂为聚丁烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体、天然橡胶或顺丁橡胶中的一种或几种的复合。
4.根据权利要求1所述的一种聚乙烯热熔胶，其特征在于，所述的填充剂为无机填料碳酸钙、碳酸钡或二氧化硅中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种聚乙烯热熔胶，其特征在于，所述的抗氧化剂为四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
6.一种如权利要求1所述的聚乙烯热熔胶的制备方法，其特征在于，步骤为：将所有原料混合均匀后在双螺杆挤出机上一次挤出制备或在密炼机里制备。
7.根据权利要求6所述的一种聚乙烯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述的双螺杆挤出机各段温度控制为170-195℃，螺杆转速为40-70r/min，制备流程为挤出、冷却、造粒。
8.根据权利要求6所述的一种聚乙烯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述的密炼机各区的温度为170-195℃，转速为50-70r/min，制备流程为密炼、冷却、出料、切粒。
9.一种如权利要求1所述的聚乙烯热熔胶的应用，其特征在于，用于制作带金属加强筋的聚乙烯复合管，所述的金属加强筋为金属丝、金属带或金属管。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2810787C1 (ru) * 2022-11-30 2023-12-28 Общество С Ограниченной Ответственностью "Металлпластприорити" Способ изготовления полиэтиленовой адгезивной композиции для антикоррозионных декоративных покрытий и полиэтиленовая адгезивная композиция для антикоррозионных декоративных покрытий, полученная данным способом

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107011838A (zh) * 2017-04-27 2017-08-04 安徽国登管业科技有限公司 钢塑复合粘接用材料及其制备方法
CN107629680B (zh) * 2017-10-12 2019-09-06 林权豪 一种软质聚乙烯基涂料及其制备方法
CN108641629A (zh) * 2018-05-30 2018-10-12 临沂超星新材料科技有限公司 一种新型聚乙烯粘结树脂及其制备方法
CN112728228B (zh) * 2020-12-24 2022-09-13 四川兰晨管业有限公司 一种钢丝网骨架塑料复合管及其制备方法
CN112963632A (zh) * 2021-03-11 2021-06-15 四川泰鑫实业发展有限责任公司 一种柔性复合管及其生产方法和生产装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0742236A1 (fr) * 1995-05-09 1996-11-13 Elf Atochem S.A. Liant de coextrusion à base de polyoléfines greffées
CN101423733A (zh) * 2008-11-18 2009-05-06 广州市鹿山化工材料有限公司 一种pp-r铝塑稳态管用透明热熔胶粘剂的制备方法
CN102070742A (zh) * 2010-12-22 2011-05-25 广州立白企业集团有限公司 一种raft法水相合成丙烯酸-马来酸酐共聚物的方法
CN102086357A (zh) * 2010-12-16 2011-06-08 广州市合诚化学有限公司 用于钢带增强聚乙烯螺旋波纹管的粘接树脂及其制备方法
CN102190984A (zh) * 2011-04-08 2011-09-21 河北金天塑胶新材料有限公司 用于钢塑复合管的热熔胶
CN102286258A (zh) * 2011-06-16 2011-12-21 上海邦中高分子材料有限公司 铝塑管专用粘接树脂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0742236A1 (fr) * 1995-05-09 1996-11-13 Elf Atochem S.A. Liant de coextrusion à base de polyoléfines greffées
CN101423733A (zh) * 2008-11-18 2009-05-06 广州市鹿山化工材料有限公司 一种pp-r铝塑稳态管用透明热熔胶粘剂的制备方法
CN102086357A (zh) * 2010-12-16 2011-06-08 广州市合诚化学有限公司 用于钢带增强聚乙烯螺旋波纹管的粘接树脂及其制备方法
CN102070742A (zh) * 2010-12-22 2011-05-25 广州立白企业集团有限公司 一种raft法水相合成丙烯酸-马来酸酐共聚物的方法
CN102190984A (zh) * 2011-04-08 2011-09-21 河北金天塑胶新材料有限公司 用于钢塑复合管的热熔胶
CN102286258A (zh) * 2011-06-16 2011-12-21 上海邦中高分子材料有限公司 铝塑管专用粘接树脂及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2810787C1 (ru) * 2022-11-30 2023-12-28 Общество С Ограниченной Ответственностью "Металлпластприорити" Способ изготовления полиэтиленовой адгезивной композиции для антикоррозионных декоративных покрытий и полиэтиленовая адгезивная композиция для антикоррозионных декоративных покрытий, полученная данным способом

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