JPS62134259A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JPS62134259A JPS62134259A JP27341985A JP27341985A JPS62134259A JP S62134259 A JPS62134259 A JP S62134259A JP 27341985 A JP27341985 A JP 27341985A JP 27341985 A JP27341985 A JP 27341985A JP S62134259 A JPS62134259 A JP S62134259A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐ガス透過性、耐透湿性1機械的強度、層間接
着性等に擾れた積層体に関する。
着性等に擾れた積層体に関する。
更に詳しくはポリオレフィン宥とポリ塩化ビニリデン層
とからなる積層体に関する。
とからなる積層体に関する。
ポリエチレンフィルム、ホリブロビレンフイルムに代表
されるポリオレフィンフィルムはヒートシール性、48
械的強度、耐水性に浸れ、且つ軽量で無毒、無味、無臭
であるので。
されるポリオレフィンフィルムはヒートシール性、48
械的強度、耐水性に浸れ、且つ軽量で無毒、無味、無臭
であるので。
とくに食品包装用フィルムとして最も多く用いられてい
る。しかしながら、その反面、酸素や炭酸ガスなどの気
体透過性が比較的大きく、耐油、耐グリース性がやや劣
るので、魚肉1食肉あるいはその加工品等腐敗し易い食
品や油分の多い食品等には単一では使用できない欠点を
有している。この欠点を改良する方法として、耐ガス透
過性、耐油性に優れたポリ塩化ビニリデン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物を積層することが提案されて
いるが、ポリオレフィンは極性基を有しない為、直接こ
れらの樹脂と積層しても層間接着力が非常に低く、実用
に耐えないのが現状であった。
る。しかしながら、その反面、酸素や炭酸ガスなどの気
体透過性が比較的大きく、耐油、耐グリース性がやや劣
るので、魚肉1食肉あるいはその加工品等腐敗し易い食
品や油分の多い食品等には単一では使用できない欠点を
有している。この欠点を改良する方法として、耐ガス透
過性、耐油性に優れたポリ塩化ビニリデン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物を積層することが提案されて
いるが、ポリオレフィンは極性基を有しない為、直接こ
れらの樹脂と積層しても層間接着力が非常に低く、実用
に耐えないのが現状であった。
ポリオレフィン層とポリ塩化ビニリデン層との層間接着
性を改良する方法としては、ポリオレフィンとして不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトした変性ポ
リオレフィンを用いる方法(特公昭57−14970号
公報)が提案され効果を上げている。ところが、近年用
途によっては更に層間接着性が改良された積層体への要
求があり、かかる提案の方法では一部不充分であること
が分かった。
性を改良する方法としては、ポリオレフィンとして不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトした変性ポ
リオレフィンを用いる方法(特公昭57−14970号
公報)が提案され効果を上げている。ところが、近年用
途によっては更に層間接着性が改良された積層体への要
求があり、かかる提案の方法では一部不充分であること
が分かった。
かかる状況に鑑み1本発明者らは耐ガス透過性、耐透湿
性、機械的強度9層間接着性等に優れたポリオレフィン
層とポリ塩化ビニリデン層とからなる積層体を得るべく
種々検討した結果中間層として低結晶性もしくは非品性
のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を不飽和
カルボン駿またはその誘導体でグラフト変性した変性物
を用いるごとにより、上記目的が達成できることが分か
り1本発明を完成するに至った。
性、機械的強度9層間接着性等に優れたポリオレフィン
層とポリ塩化ビニリデン層とからなる積層体を得るべく
種々検討した結果中間層として低結晶性もしくは非品性
のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を不飽和
カルボン駿またはその誘導体でグラフト変性した変性物
を用いるごとにより、上記目的が達成できることが分か
り1本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は。
(&) ポリオレフィン(A)層。
(b)中間層として、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト量:0.01ないし10重量%。
体のグラフト量:0.01ないし10重量%。
メルトフローレート ? 0.1ないし50JC710
min。
min。
密度:0.850ないし0.900 g/α、エチレン
含有量;50ないし95モル%及びX線による結晶化度
:40呪以下の一部もしくは全部がグラフト変性された
グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体(B) 層、及び ic) ポリ塩化ビニリデン(0)層とから構成され
ていることを特徴とする耐ガス透過性、耐透湿性1機械
的強度1層間接着性等に濠れた積層体を提供するもので
ある。
含有量;50ないし95モル%及びX線による結晶化度
:40呪以下の一部もしくは全部がグラフト変性された
グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体(B) 層、及び ic) ポリ塩化ビニリデン(0)層とから構成され
ていることを特徴とする耐ガス透過性、耐透湿性1機械
的強度1層間接着性等に濠れた積層体を提供するもので
ある。
又、他の態様として。
la)ポリオレフィン(A)層。
fb) 中間層として、不飽和カルボン酸またはその
誘導体のグラフト量=0.1ないし50重量呪、メルト
フローレート:0−01ないし50g/10minの変
性エチレン重合体(G)と未変性もしくは不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体でグラフト変性されたメルトフロ
ーレート: 0.01 ナイL、 50g710min
、密度:0.850ないし0.900 g/α。
誘導体のグラフト量=0.1ないし50重量呪、メルト
フローレート:0−01ないし50g/10minの変
性エチレン重合体(G)と未変性もしくは不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体でグラフト変性されたメルトフロ
ーレート: 0.01 ナイL、 50g710min
、密度:0.850ないし0.900 g/α。
エチレン含有量=50ないし95モル%及びxlgによ
る結晶化度:40%以下のエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体(H)とから構成される組成物(、r)
であり、且つ該組成物(J)が不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフ ) 量: 0.0’1ないし10
重量%、メルトフローレート:0.1すいし50g/1
0min、密度:0.850ないし0.900 g/1
7113、エチレン含有量:50ないし95モル%及び
X線による結晶化度=40弧以下の範囲である組成物[
J1層、及び (c) ポリ塩化ビニリデン(C)層とから構成され
ていることを特徴とする特許を有する積層体を提供する
ものでもある。
る結晶化度:40%以下のエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体(H)とから構成される組成物(、r)
であり、且つ該組成物(J)が不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフ ) 量: 0.0’1ないし10
重量%、メルトフローレート:0.1すいし50g/1
0min、密度:0.850ないし0.900 g/1
7113、エチレン含有量:50ないし95モル%及び
X線による結晶化度=40弧以下の範囲である組成物[
J1層、及び (c) ポリ塩化ビニリデン(C)層とから構成され
ていることを特徴とする特許を有する積層体を提供する
ものでもある。
本発明の積層体を構成するポリオレフィン(A)とは、
エチレン・プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合
体、α−オレフィン同志の共重合体、あるいはα−オレ
フィンと酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルメタアクリレ
ート、スチレン等のビニル化合物との共重合体であり、
具体的には例えば高圧法低密度ポリエチレン(HP−L
DPE)。
エチレン・プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4
−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合
体、α−オレフィン同志の共重合体、あるいはα−オレ
フィンと酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルメタアクリレ
ート、スチレン等のビニル化合物との共重合体であり、
具体的には例えば高圧法低密度ポリエチレン(HP−L
DPE)。
中・低圧法低密度ポリエチレン(所謂L−LDPK)。
エチレン・1−ブテンランダム共ffi合体、エチレン
・プロピレンランダム共重合体、ポリプロピレン(PP
)、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック
共重合体、プロピレンeエチレンランダム共重合体、プ
ロピレン・1−ブテンラン々°ム共74合体、ポリ1−
ブテン、1−ブテン・プロピレン共重合体、ポリ4−メ
チル−1−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体(
EVA)、エチレンー二チルメタクリレート共重合体(
EICA )等が挙げられる。これらポリオレフィン(
A)としては通常メルト7 o−V −) : MFR
(プロピレンを主成分とするポリオレフィンはASTM
D 125B:L、4−メチル−1−ペンテンを主成
分とするポリオレフィンは荷重5kQ、1M度260℃
、エチレンを主成分とすルホリオレフイン及びその他の
ポリオレフィンはASTM D 1258.E)がa
−01ないし2QOg/jQmin。
・プロピレンランダム共重合体、ポリプロピレン(PP
)、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック
共重合体、プロピレンeエチレンランダム共重合体、プ
ロピレン・1−ブテンラン々°ム共74合体、ポリ1−
ブテン、1−ブテン・プロピレン共重合体、ポリ4−メ
チル−1−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体(
EVA)、エチレンー二チルメタクリレート共重合体(
EICA )等が挙げられる。これらポリオレフィン(
A)としては通常メルト7 o−V −) : MFR
(プロピレンを主成分とするポリオレフィンはASTM
D 125B:L、4−メチル−1−ペンテンを主成
分とするポリオレフィンは荷重5kQ、1M度260℃
、エチレンを主成分とすルホリオレフイン及びその他の
ポリオレフィンはASTM D 1258.E)がa
−01ないし2QOg/jQmin。
好ましくは0.1ないし100g/10minの範囲の
ものである。
ものである。
本発明の積層体の中間層を構成する変性エチレン・α−
オレフィンランダム共重合体!以下変性ランダム共重合
体と略すことがある)mとは、不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフト量が0.01ないし10重f#%
、好ましくは0.1ないし5重量%、メルトフローレー
ト (MIPR(L): ASTMD 125B、L)
が0.1ないし50g/10min、好ましくは0.2
ないし20g/10min、密度が0.850ないし0
.900 g/c11.好まり、<G;tO,855ナ
イl。
オレフィンランダム共重合体!以下変性ランダム共重合
体と略すことがある)mとは、不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフト量が0.01ないし10重f#%
、好ましくは0.1ないし5重量%、メルトフローレー
ト (MIPR(L): ASTMD 125B、L)
が0.1ないし50g/10min、好ましくは0.2
ないし20g/10min、密度が0.850ないし0
.900 g/c11.好まり、<G;tO,855ナ
イl。
0.895g/clR,エチレン含有量が50ないし9
5モル呪、好ましくは40ないし92モル%及びX線に
よる結晶化度が40気以下、好ましくは50弧以下の一
部もしくは全部がグラフト変性されたグラフト変性エチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体である。
5モル呪、好ましくは40ないし92モル%及びX線に
よる結晶化度が40気以下、好ましくは50弧以下の一
部もしくは全部がグラフト変性されたグラフト変性エチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体である。
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が0.
01重量%未満では、ポリ塩化ビニリデンFC)との接
着性が改良されず、一方10重itsを越えるものは一
郭架橋を起こし成形性に劣る傾向にある。
01重量%未満では、ポリ塩化ビニリデンFC)との接
着性が改良されず、一方10重itsを越えるものは一
郭架橋を起こし成形性に劣る傾向にある。
M F R(I、)が上記範囲以外のものはいずれにし
ても溶融粘度が高過ぎるか低過ぎるため成形性に劣る。
ても溶融粘度が高過ぎるか低過ぎるため成形性に劣る。
密度が肌りQ Q g /3 、エチレン含有量が92
モル%及びxiによる結晶化度が40%を越えるものは
ポリ塩化ビニリデンCC)との接着強度が劣る。又、エ
チレン含有量が50モル%未満のものはやはりポリ塩化
ビニIJデン(C)との接着性が劣る。
モル%及びxiによる結晶化度が40%を越えるものは
ポリ塩化ビニリデンCC)との接着強度が劣る。又、エ
チレン含有量が50モル%未満のものはやはりポリ塩化
ビニIJデン(C)との接着性が劣る。
本発明の変性ランダム共重合体(J3)を構成するα−
オレフィンとは1通常炭素数2〜20のα−オレフィン
、具体的には例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセン等であり
、それぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
オレフィンとは1通常炭素数2〜20のα−オレフィン
、具体的には例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセン等であり
、それぞれ単独あるいは二種以上の混合物からなる。
本発明の変性ランダム共重合体の)は前述の如く。
低結晶性もしくは非品性の変性ポリオレフィンであり、
低結晶性の共重合体はその融点rAsTM D5418
)が通常100℃以下である。
低結晶性の共重合体はその融点rAsTM D5418
)が通常100℃以下である。
本発明に用いる変性ランダム共重合体(B)の基体とな
るエチレン−α−オレフィンランダム共重合体(E)は
1通常M IF R+IJ3が0.1ないし50g/I
Qy1n、密度が0.850ないし0.900g/ロ、
エチレン含有量が50ないし95モル%及びX線による
結晶化度が40呪以下、好ましくは50%以下のエチレ
ンとα−オレフィンとのランダム共重合体である。
るエチレン−α−オレフィンランダム共重合体(E)は
1通常M IF R+IJ3が0.1ないし50g/I
Qy1n、密度が0.850ないし0.900g/ロ、
エチレン含有量が50ないし95モル%及びX線による
結晶化度が40呪以下、好ましくは50%以下のエチレ
ンとα−オレフィンとのランダム共重合体である。
前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(E)
にグラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、7マール酸、テトラヒ
ドロ7タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、インクロトン酸、ナジック酸[F]【エンドシス−ビ
シクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,5−ジカ
ルボン酸)などの不飽和カルボン酸、またはその誘導体
1例えば酸ノ1ライド。
にグラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、アクリル酸、マレイン酸、7マール酸、テトラヒ
ドロ7タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、インクロトン酸、ナジック酸[F]【エンドシス−ビ
シクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,5−ジカ
ルボン酸)などの不飽和カルボン酸、またはその誘導体
1例えば酸ノ1ライド。
アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具
体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示される。
体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示される。
これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水
物が好適であり。
物が好適であり。
とくにマレイン酸、ナジック酸■またはこれらの酸無水
物が好適である。
物が好適である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを前記ランダム共重合体(E)にグラフト
共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方
法を採用することができる。たとえば、ランダム共重合
体(E)を溶融させグラ7トモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモ
ノ・マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。
フトモノマーを前記ランダム共重合体(E)にグラフト
共重合して変性物を製造するには、従来公知の種々の方
法を採用することができる。たとえば、ランダム共重合
体(E)を溶融させグラ7トモノマーを添加してグラフ
ト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモ
ノ・マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。
いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグ
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし550℃の温度で行われる。ラジカル開始剤
の使用割合はランダム共重合体(E)100重量部に対
してa営0.θ01ないし1重量部の範囲である。ラジ
カル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステ
ル、その他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開
始剤の中でもジクミルペルオキシド、ジーterシープ
チルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t
、crt−ブチルペルオキシ)ヘキシン−5,2,5−
ジメチル−2,5−ジ(terL−ブチルペルオキシ)
ヘキサン、1.4−ビス(t、ert、−ブチルペルオ
キシイソプロビル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキ
シドが好ましい。
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通常
60ないし550℃の温度で行われる。ラジカル開始剤
の使用割合はランダム共重合体(E)100重量部に対
してa営0.θ01ないし1重量部の範囲である。ラジ
カル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエステ
ル、その他アゾ化合物が挙げられる。これらラジカル開
始剤の中でもジクミルペルオキシド、ジーterシープ
チルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t
、crt−ブチルペルオキシ)ヘキシン−5,2,5−
ジメチル−2,5−ジ(terL−ブチルペルオキシ)
ヘキサン、1.4−ビス(t、ert、−ブチルペルオ
キシイソプロビル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキ
シドが好ましい。
本発明に用いるグラフト変性エチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体IB)は前記エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体(E)により一部が希釈されていて
もよいが、その場合は不飽和カルボン酸等のグラフト量
は全体で前記範囲内である必要がある。
ランダム共重合体IB)は前記エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体(E)により一部が希釈されていて
もよいが、その場合は不飽和カルボン酸等のグラフト量
は全体で前記範囲内である必要がある。
又1本発明に用いる変性ランダム共重合体fB)には1
本発明の目的を損わない範囲で、耐熱安定剤。
本発明の目的を損わない範囲で、耐熱安定剤。
耐候安定剤、帯電防止剤、#剤、顔料、染料等通常ポリ
オレフィンに添加して使用される各種配合剤、前記ポリ
オレフィン(A)、無機充填剤、粘着剤。
オレフィンに添加して使用される各種配合剤、前記ポリ
オレフィン(A)、無機充填剤、粘着剤。
スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、
アクリル省脂、ニトリル樹脂、;t’リエステル樹脂−
ポリアミド樹脂、ワックスを配合しておいてもよい。
アクリル省脂、ニトリル樹脂、;t’リエステル樹脂−
ポリアミド樹脂、ワックスを配合しておいてもよい。
本発明の積層体を構成するポリ塩化ビニリデン(C)と
は、塩化ビニリデンを主成分とし、塩化ビニリデンとア
クリロニトリル、塩化ビニル、アクリル酸エステルある
いはメタアクリル酸エステルとの共重合体である。
は、塩化ビニリデンを主成分とし、塩化ビニリデンとア
クリロニトリル、塩化ビニル、アクリル酸エステルある
いはメタアクリル酸エステルとの共重合体である。
本発明の他の積層体は前記変性ランダム共重合体(B)
に代えて、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフ
ト量:0.1ないし50重量%、好ましくは0.5ない
し20重量%+ MFR(Ej : 0.01ないし5
0g/10min、好ましくは0.1ないし40閾71
0LIlinの変性エチレン重合体(G)と未変性もし
くは不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性
されたMP’RILl 70.1ないし50g/IQm
in、密度:o、asoないし0.90071画、エチ
レン含有量:50ないし95モル%及びX線による結晶
化度:40呪以下のエチレン・α−オレフィンランダム
共重合体(H)とから構成される組成物IJ)であり、
且つ該組成物(J)が不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト量が0.01ないし10重項番、好ましく
は0.1ないし5重量呪、メルトフローレート(MFR
IL): ASTM D 1258.L )が肌1ない
し50g/10min、好ましくは0.2ないし20g
/10min、密度が0.850ないし0.900シ/
α、好ましくは0.855ないし0.1395に/備3
、エチレン含有量が50ないし95モル%、好ましくは
40ないし92モル%及びxiによる結晶化度が40%
以下、好ましくは50%以下の範囲にある組成物(J)
を用いたポリオレフィン(A)層/組成物ζ、T)層/
ポリ塩化ビニリデン(01層から構成される積層体であ
る。
に代えて、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフ
ト量:0.1ないし50重量%、好ましくは0.5ない
し20重量%+ MFR(Ej : 0.01ないし5
0g/10min、好ましくは0.1ないし40閾71
0LIlinの変性エチレン重合体(G)と未変性もし
くは不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性
されたMP’RILl 70.1ないし50g/IQm
in、密度:o、asoないし0.90071画、エチ
レン含有量:50ないし95モル%及びX線による結晶
化度:40呪以下のエチレン・α−オレフィンランダム
共重合体(H)とから構成される組成物IJ)であり、
且つ該組成物(J)が不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト量が0.01ないし10重項番、好ましく
は0.1ないし5重量呪、メルトフローレート(MFR
IL): ASTM D 1258.L )が肌1ない
し50g/10min、好ましくは0.2ないし20g
/10min、密度が0.850ないし0.900シ/
α、好ましくは0.855ないし0.1395に/備3
、エチレン含有量が50ないし95モル%、好ましくは
40ないし92モル%及びxiによる結晶化度が40%
以下、好ましくは50%以下の範囲にある組成物(J)
を用いたポリオレフィン(A)層/組成物ζ、T)層/
ポリ塩化ビニリデン(01層から構成される積層体であ
る。
前記組成物(Jlを構成する変性エチレン重合体(Gl
は不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量及び
M F R(E)か前記範囲であり、通常密度が0.9
8ないし0.90 g/α、X線による結晶化度が90
ないし40%のエチレンの単独重合体もしくはエチレン
と少量の他のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−
ブテン、4−メチル−1−ペンテン。
は不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量及び
M F R(E)か前記範囲であり、通常密度が0.9
8ないし0.90 g/α、X線による結晶化度が90
ないし40%のエチレンの単独重合体もしくはエチレン
と少量の他のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−
ブテン、4−メチル−1−ペンテン。
1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンあるいは酢酸
ビニル等とのエチレンを主体とした共重合体である。
ビニル等とのエチレンを主体とした共重合体である。
本発明の前記組成物(J)は、得られる組成物の特性が
前記範囲内にある限り変性エチレン重合体(G)と未変
性もしくは変性エチレン・α−オレフィンランダム共重
合体(H)との配合量はとくに制限はされないが1通常
変性エチレン重合体IG)が1ないし20重量%、好ま
しくは2ないし10重量%を占める。
前記範囲内にある限り変性エチレン重合体(G)と未変
性もしくは変性エチレン・α−オレフィンランダム共重
合体(H)との配合量はとくに制限はされないが1通常
変性エチレン重合体IG)が1ないし20重量%、好ま
しくは2ないし10重量%を占める。
本発明の前記組成物fJ)には、本発明の目的を損わな
い範囲で、耐熱安定性、耐候安定性、帯電防止剤、接剤
1M料、染料等の通常ポリオレフィンに添加して使用さ
れる各種配合剤あるいはポリオレフィンrA)、無機充
填剤、粘着剤、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、
ポリウレタン、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリエス
テル靭脂、ポリアミド樹脂、ワックスを配合しておいて
もよい。
い範囲で、耐熱安定性、耐候安定性、帯電防止剤、接剤
1M料、染料等の通常ポリオレフィンに添加して使用さ
れる各種配合剤あるいはポリオレフィンrA)、無機充
填剤、粘着剤、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、
ポリウレタン、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリエス
テル靭脂、ポリアミド樹脂、ワックスを配合しておいて
もよい。
本発明の積層体はポリオレフィン(A)層/変性ランダ
ム共重合体(B)層/ポリ塩化ビニリデン(C)層から
構成されるが、かかるCA)/ CB)/ IC)を基
本構造とする限り、更に(A) / IB)/ tc)
/ (B)/ (0)の構造体であっても良い。また、
リブロ層IDIを加えて(A) / ID)/(B)/
(C)+ fA) / (Dl / IB)/ (C
)/ IB)/ (A)およびrAl / IDI /
(n)、/ (C)/ (B)/ lD)/ (A)の
構造体であっても良い。又。
ム共重合体(B)層/ポリ塩化ビニリデン(C)層から
構成されるが、かかるCA)/ CB)/ IC)を基
本構造とする限り、更に(A) / IB)/ tc)
/ (B)/ (0)の構造体であっても良い。また、
リブロ層IDIを加えて(A) / ID)/(B)/
(C)+ fA) / (Dl / IB)/ (C
)/ IB)/ (A)およびrAl / IDI /
(n)、/ (C)/ (B)/ lD)/ (A)の
構造体であっても良い。又。
当然ながら(B)を組成物〔jに変えた構造体であって
もよい。
もよい。
本発明の積層体の製造方法としては1種々公知の方法、
例えば積層体がフィルムもしくはシート状のものであれ
ば、ポリオレフィン(A)、変性ランダム共重合体rB
lもしくは組成物(Jl及びポリ塩化ビニリデン(C)
をそれぞれ別個の押出機で溶融後玉層構造のダイに倶給
し、変性ランダム共重合体CB)もしくは組成物CJ)
を中間層として共押出し成形する’ 方法、 予めポリ
オレフィン(A)層及びポリ塩化ビニリデン(C1層を
成形し、該IA)及び(0)層との間に変性ランダム共
重合体(Blもしくは組成物+、y)を溶融押出する所
謂サンドイッチラミネート法、予め成形したポリ塩化ビ
ニリデンCC)@にポリオレフィン仄)及び変性ランダ
ム共重合体(BI Gしくは組成物(J)をそれぞれ別
個の押出機で溶融して二層構造のグイからm1i7’ル
ムを押出してラミネートする所謂共押出しラミネート法
等が挙げられる。また積層体が瓶、樽、パイプ、チュー
ブ状のものであれば共押出し成形する方法が挙げられる
。又、予めポリオレフィン(A)層あるいはポリ塩化ビ
ニリデンta> 層が成形されている場合にはかかる岡
は一軸あるいは二輪に延伸されていてもよい。
例えば積層体がフィルムもしくはシート状のものであれ
ば、ポリオレフィン(A)、変性ランダム共重合体rB
lもしくは組成物(Jl及びポリ塩化ビニリデン(C)
をそれぞれ別個の押出機で溶融後玉層構造のダイに倶給
し、変性ランダム共重合体CB)もしくは組成物CJ)
を中間層として共押出し成形する’ 方法、 予めポリ
オレフィン(A)層及びポリ塩化ビニリデン(C1層を
成形し、該IA)及び(0)層との間に変性ランダム共
重合体(Blもしくは組成物+、y)を溶融押出する所
謂サンドイッチラミネート法、予め成形したポリ塩化ビ
ニリデンCC)@にポリオレフィン仄)及び変性ランダ
ム共重合体(BI Gしくは組成物(J)をそれぞれ別
個の押出機で溶融して二層構造のグイからm1i7’ル
ムを押出してラミネートする所謂共押出しラミネート法
等が挙げられる。また積層体が瓶、樽、パイプ、チュー
ブ状のものであれば共押出し成形する方法が挙げられる
。又、予めポリオレフィン(A)層あるいはポリ塩化ビ
ニリデンta> 層が成形されている場合にはかかる岡
は一軸あるいは二輪に延伸されていてもよい。
本発明の積層体の各層の厚さは用途に応じて種々決定さ
れ得るが1通常フィルム、シートの場合。
れ得るが1通常フィルム、シートの場合。
ポリオレフィンIA)層が5〜5000μ、変性ランダ
ム共重合体[B)もしくは組成物(J)層が2〜10G
Oμ。
ム共重合体[B)もしくは組成物(J)層が2〜10G
Oμ。
ポリ塩化ビニリデン(a)tlが2〜1000μの範囲
にあることが好ましい。
にあることが好ましい。
本発明の積層体は、ポリオレフィンの特徴である耐水性
、ヒートシール性、機械的特性1食品衛生性及びポリ塩
化ビニリデンの特徴である耐ガス透過性、耐油性、防湿
性を兼ね備え、ぼつり間接着性が優れ耐久性、衛生性を
有しているので1食品、医薬品等の容器包材として使用
できる、〔実施例) 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが1本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
、ヒートシール性、機械的特性1食品衛生性及びポリ塩
化ビニリデンの特徴である耐ガス透過性、耐油性、防湿
性を兼ね備え、ぼつり間接着性が優れ耐久性、衛生性を
有しているので1食品、医薬品等の容器包材として使用
できる、〔実施例) 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが1本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1
無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体r MAH−EPR−1;MFR(L)0
.5 q/ 10 LIlin−密度0.865 g、
/lyx 、xチレン含有量80モル%、結晶化度4<
、L#:水マレイン酸グラフト率0.5さ/100gポ
リマー)を用い、圧縮成形法で150μのシートを作製
し、つづいて該シートの両外面に150μのポリ塩化ビ
ニリデン(PVDI”!−1) (ダウ・ケミカル(米
国)製、商品名 ブテンrsARAN ’)−X052
55−16)層及び150μの高圧法低密度ポリエチレ
ン(HP−LDPE−1) i MFR(K)6.0
g/ 10 min 、密度0.92 D tz/ly
n )層を中間層がMAR−EPR−1層になるように
積層し。
ダム共重合体r MAH−EPR−1;MFR(L)0
.5 q/ 10 LIlin−密度0.865 g、
/lyx 、xチレン含有量80モル%、結晶化度4<
、L#:水マレイン酸グラフト率0.5さ/100gポ
リマー)を用い、圧縮成形法で150μのシートを作製
し、つづいて該シートの両外面に150μのポリ塩化ビ
ニリデン(PVDI”!−1) (ダウ・ケミカル(米
国)製、商品名 ブテンrsARAN ’)−X052
55−16)層及び150μの高圧法低密度ポリエチレ
ン(HP−LDPE−1) i MFR(K)6.0
g/ 10 min 、密度0.92 D tz/ly
n )層を中間層がMAR−EPR−1層になるように
積層し。
一部剥離試験用の未接着部を残して温度250℃、時間
5秒、圧力1kg/αで熱接着する事によりPVDC−
1層MAR−EPR−1/HP−LDPF−1からなる
三層積層体を作製した。この三層積層体から幅15mm
の試験片を切り取り−PVDO−1層とMAH−EPR
−1層及びMAR−EP1’l−1層とHP−I+DP
E−1層との間の層間接着強度をT−剥離試験(剥離速
度5[]Omm/min、測定温度25℃)を行うこと
により測定した。結果を表1に示す。
5秒、圧力1kg/αで熱接着する事によりPVDC−
1層MAR−EPR−1/HP−LDPF−1からなる
三層積層体を作製した。この三層積層体から幅15mm
の試験片を切り取り−PVDO−1層とMAH−EPR
−1層及びMAR−EP1’l−1層とHP−I+DP
E−1層との間の層間接着強度をT−剥離試験(剥離速
度5[]Omm/min、測定温度25℃)を行うこと
により測定した。結果を表1に示す。
実施例2
実施例1で用いたMAR−KPR−1の代わりに無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン・1−ブテンランダム共
重合体(MAH−EBR−1i MFR(L)6.0
g710 mi r=、密度0.885 q/cm 、
結晶化度16%、エチレン含有量90モル%、無水マレ
イン酸グラフト率r1.5g/100g−ポリマー)を
用いる他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す
。
レイン酸グラフト変性エチレン・1−ブテンランダム共
重合体(MAH−EBR−1i MFR(L)6.0
g710 mi r=、密度0.885 q/cm 、
結晶化度16%、エチレン含有量90モル%、無水マレ
イン酸グラフト率r1.5g/100g−ポリマー)を
用いる他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す
。
実施例5
実施例5で用いたMAHlPR−1の代わりに、無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン・プロピレンランダム共
重合体(MAH−EPR−2; MFRfIJl、8
tz/ I Q min 、密度0.864べ/crn
、結晶化度4%、エチレン含有量80モル%、無水マレ
イン酸グラフト率0.1g/100g−ポリマーを用い
る他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
レイン酸グラフト変性エチレン・プロピレンランダム共
重合体(MAH−EPR−2; MFRfIJl、8
tz/ I Q min 、密度0.864べ/crn
、結晶化度4%、エチレン含有量80モル%、無水マレ
イン酸グラフト率0.1g/100g−ポリマーを用い
る他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
実施例4
実施例1で用いたMAR−EPR−1の代わりに。
実施例1で用いたMAH−KPR−1:50重量部と実
施例2で用いたMAH−KBR−1: 50重量部とを
溶融混合した混合変性物を用いるDI外は実施例1と同
様に行った。結果を表1に示す。
施例2で用いたMAH−KBR−1: 50重量部とを
溶融混合した混合変性物を用いるDI外は実施例1と同
様に行った。結果を表1に示す。
実施例5
、実施例1で用いたMAH−EPR−1の代わりに。
実施例1で用いたMAH−EPR−1: 50重回部と
エチレン・プロピレンランダム共重合体(EPR−5;
MFRrL)5°、5g/ 10min、密度0.86
4 g/Cag 、 結晶化度4%、エチレン含有量
80モル呪=50重量部とを溶融混合した混合変性物を
用いる他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す
。
エチレン・プロピレンランダム共重合体(EPR−5;
MFRrL)5°、5g/ 10min、密度0.86
4 g/Cag 、 結晶化度4%、エチレン含有量
80モル呪=50重量部とを溶融混合した混合変性物を
用いる他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す
。
実施例6
実施例1で用いたMAR−EPR−1の代わりに、実施
例5で用いたEPR−5: 95重量部と無水マレイン
酸グラフト変性ポリエチレン(MAH−PK−1; M
FRrE)4.5 g/ 10 min 、密度0.9
62 g/[。
例5で用いたEPR−5: 95重量部と無水マレイン
酸グラフト変性ポリエチレン(MAH−PK−1; M
FRrE)4.5 g/ 10 min 、密度0.9
62 g/[。
結晶化度72気、ブテン含有母0.5モル%、無水マレ
イン酸グラフト率 2.2g/100.(−ポリマー)
5重量部とを溶融混合して得られる混合変性物’MFR
ITJ)5−6g/10min、密度0.869 g/
Cm’、結晶化度7%、エチレン含有量81モル%Jl
fJマレイン酸グラフト率0.11 g/l 00g−
ポリマー)を用いる他は実施例1と同様にして行った。
イン酸グラフト率 2.2g/100.(−ポリマー)
5重量部とを溶融混合して得られる混合変性物’MFR
ITJ)5−6g/10min、密度0.869 g/
Cm’、結晶化度7%、エチレン含有量81モル%Jl
fJマレイン酸グラフト率0.11 g/l 00g−
ポリマー)を用いる他は実施例1と同様にして行った。
結果を表1に示す。
実施例7
実施例1で用いた)Im’−LDPE−1の代わりに。
プロピレン−エチレンランダム共tL合体(MpRtL
)6.5g/10min−エチレン含有量4モル呪)を
用いる他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す
。
)6.5g/10min−エチレン含有量4モル呪)を
用いる他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す
。
実施例8
実施例1で用いたMAR−EPR−190重量部と実施
例6で用いたMAH−PI−110重置部を溶融混合し
て得られる混合変性物(MFRCL)0.65g/10
min、密度: 0.875 H/C1n、結晶化度1
1%、エチレン含有fi182モル%、無水マレイン酸
グラフト率0.67a/IQQg−ポリマー)を用いる
他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
例6で用いたMAH−PI−110重置部を溶融混合し
て得られる混合変性物(MFRCL)0.65g/10
min、密度: 0.875 H/C1n、結晶化度1
1%、エチレン含有fi182モル%、無水マレイン酸
グラフト率0.67a/IQQg−ポリマー)を用いる
他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
比較例1
実施例1で用いたMAi(−EPR−1の代わりに。
エチレン・プロピレンランダム共重合体rMFRILI
0.6g/10min、密度0.864 g/(Ml、
結晶化度4%、ェーf−vン含有i80モル%)を用い
る他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
0.6g/10min、密度0.864 g/(Ml、
結晶化度4%、ェーf−vン含有i80モル%)を用い
る他は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
比較例2
実施例1で用いたMAR−EPR−1の代わりに、無水
マレイン酸グラフト変性ポリエチレン(MFRIL)2
.1 g/ 10min、密度0.955 g、7cm
、結晶化度65%、無水マレイン酸グラフト率0.5
g/100g−ポリマー)を用いる他は実施例1と同様
に行った。
マレイン酸グラフト変性ポリエチレン(MFRIL)2
.1 g/ 10min、密度0.955 g、7cm
、結晶化度65%、無水マレイン酸グラフト率0.5
g/100g−ポリマー)を用いる他は実施例1と同様
に行った。
表 1
Claims (2)
- (1)(a)ポリオレフィン(A)層、 (b)中間層として、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト量:0.01ないし10重量%、メルトフ
ローレート:0.1ないし50g/10min、密度:
0.850ないし0.900g/cm^3、エチレン含
有量:30ないし95モル%及びX線による結晶化度:
40%以下の一部もしくは全部がグラフト変性されたグ ラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
(B)層、及び (c)ポリ塩化ビニリデン(C)層 とから構成されていることを特徴とする積層体。 - (2)(a)ポリオレフィン(A)層、 (b)中間層として、不飽和カルボン酸またはその誘導
体のグラフト量:0.1ないし50重量%、メルトフロ
ーレート:0.01ないし50g/10minの変性エ
チレン重合体(G)と未変性もしくは不飽和カルボン酸
またはその 誘導体グラフト変性されたメルトフローレ ート:0.1ないし50g/10min、密度:0.8
50ないし0.900g/cm^3、エチレン含有量:
30ないし95モル%及びX線による結晶化度:40%
以下のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(H
)とから構成される組成物(J)であり、且つ該組成物
(J)が不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト
量 :0.01ないし10重量%、メルトフローレート:0
.1ないし50g/10min、密度:0.850ない
し0.900g/cm^3、エチレン含有量:30ない
し95モル%及びX線による結晶化度:40%以下の範
囲である組成物(J)層、及び (c)ポリ塩化ビニリデン(C)層 とから構成されていることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60273419A JPH07369B2 (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60273419A JPH07369B2 (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62134259A true JPS62134259A (ja) | 1987-06-17 |
JPH07369B2 JPH07369B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=17527633
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60273419A Expired - Fee Related JPH07369B2 (ja) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | 積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07369B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54113678U (ja) * | 1978-01-24 | 1979-08-09 | ||
JPS54152086A (en) * | 1978-05-22 | 1979-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multi-layer laminated sheet |
JPS5513718A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel resin composition |
-
1985
- 1985-12-06 JP JP60273419A patent/JPH07369B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54113678U (ja) * | 1978-01-24 | 1979-08-09 | ||
JPS54152086A (en) * | 1978-05-22 | 1979-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multi-layer laminated sheet |
JPS5513718A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07369B2 (ja) | 1995-01-11 |
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |