JPH0657097A - 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 - Google Patents
耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物Info
- Publication number
- JPH0657097A JPH0657097A JP5137948A JP13794893A JPH0657097A JP H0657097 A JPH0657097 A JP H0657097A JP 5137948 A JP5137948 A JP 5137948A JP 13794893 A JP13794893 A JP 13794893A JP H0657097 A JPH0657097 A JP H0657097A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- mixture
- polyoxymethylene
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Sliding-Contact Bearings (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 実質的にポリオキシメチレン（成分Ａ）およ
び５〜５０重量% （混合物全体を基準として）のゴム弾
性グラフト重合体（成分Ｂ’）並びに重合体の第三成分
（成分Ｃ）より成る混合物において、成分Ｂ’が、ポリ
（メタ）アクリル酸エステルまたはシリコーンゴムを基
礎とするゴム弾性の単一相核と硬質のグラフト殻とで構
成された粒子より成り、その際成分Ｂ’が成分Ｃと一緒
に二相系Ｂ’／Ｃを形成しており、そしてこの二相系並
びに場合によっては追加的に更に存在する成分Ｂ’がポ
リオキシメチレン中に細かく分配された状態で存在して
いる。 【効果】 この混合物は、−４０℃までの温度のもとで
従来公知の系に比べて本質的に改善された強靱性パラメ
ーターを示し、ポリオキシメチレン本来の本質的性質、
例えば良好な耐候性および老化安定性、高い表面品質お
よび有利な熱可塑加工性に実質的に害を及ぼされていな
い。
び５〜５０重量% （混合物全体を基準として）のゴム弾
性グラフト重合体（成分Ｂ’）並びに重合体の第三成分
（成分Ｃ）より成る混合物において、成分Ｂ’が、ポリ
（メタ）アクリル酸エステルまたはシリコーンゴムを基
礎とするゴム弾性の単一相核と硬質のグラフト殻とで構
成された粒子より成り、その際成分Ｂ’が成分Ｃと一緒
に二相系Ｂ’／Ｃを形成しており、そしてこの二相系並
びに場合によっては追加的に更に存在する成分Ｂ’がポ
リオキシメチレン中に細かく分配された状態で存在して
いる。 【効果】 この混合物は、−４０℃までの温度のもとで
従来公知の系に比べて本質的に改善された強靱性パラメ
ーターを示し、ポリオキシメチレン本来の本質的性質、
例えば良好な耐候性および老化安定性、高い表面品質お
よび有利な熱可塑加工性に実質的に害を及ぼされていな
い。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は、耐衝撃変性されたポリオ
キシメチレン混合物に関する。
キシメチレン混合物に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリアセタールは久しい以前から多様な材
料として特に工業的分野で用いられている。このもの
は、その優れた機械的性質、例えば高い剛性、硬度およ
び強度、並びに狭い許容限界内では造形された製品およ
び成形体を製造することが可能であることおよび多くの
化学薬品に対する良好な安定性の為にしばしば金属代替
物として適している。しかしながら多くの潜在的用途に
とっては、このものは比較的に高いガラス転移温度を持
つ為に衝撃強度、特に切欠き衝撃硬度が低過ぎる。かゝ
る用途分野の為には、製品がまた低い周囲温度のもとで
も良好な衝撃強度を維持することが望ましい。
料として特に工業的分野で用いられている。このもの
は、その優れた機械的性質、例えば高い剛性、硬度およ
び強度、並びに狭い許容限界内では造形された製品およ
び成形体を製造することが可能であることおよび多くの
化学薬品に対する良好な安定性の為にしばしば金属代替
物として適している。しかしながら多くの潜在的用途に
とっては、このものは比較的に高いガラス転移温度を持
つ為に衝撃強度、特に切欠き衝撃硬度が低過ぎる。かゝ
る用途分野の為には、製品がまた低い周囲温度のもとで
も良好な衝撃強度を維持することが望ましい。
【０００３】特許文献から、熱可塑的な手段によって加
工できる部分的に結晶質の重合体の強靱性を、架橋した
または架橋してないエラストマー、ある場合にはグラフ
トもされたエラストマーを加えることによって改善する
幾つかの方法が公知である。ポリオキシメチレンの例と
しては、以下のものが挙げられる：ポリウレタンで変性
したポリオキシメチレン（ドイツ特許第１，１９３，２
４０号明細書）、ポリブタジエンとスチレン／アクリル
ニトリルとの二相混合物（ＡＢＳ）で変性したポリオキ
シメチレン（ドイツ特許第１，９３１，３９２号明細
書）、アクリルエステル−ブタジエンを基礎として製造
されるグラフト共重合体で変性されたポリオキシメチレ
ン（ドイツ特許第１，９６４，１５６号明細書）、ポリ
ジエン／ポリアルキレンオキサイド−ブロック共重合体
で変性されたポリオキシメチレン（ドイツ特許第２，４
０８，４８７号明細書）および最後に、変性されたポリ
シロキサンあるいはシリコーンゴムで処理されたポリオ
キシメチレン（ドイツ特許出願公開第２，６５９，３５
７号明細書）。上記の混合物は確かに室温のもとで、改
善された強靱性パラメーターを示すが、特に冷間衝撃強
度はエラストマー相の比較的高いガラス転移温度の為に
いくつかの目的にとっては不満足なものである。このこ
とは確かに上記ドイツ特許出願公開明細書の混合物には
当嵌らないが、こゝでグラフト基体として用いられるポ
リシロキサンあるいはシリコーンゴムは正に高価であ
る。一部の場合にはこれらまたはこれらからグラフト反
応によって得られる耐衝撃性成分はハロゲンを含有して
いる。ハロゲン化水素酸の形でハロゲンが脱離すること
がポリオキシメチレン−マトリックスに維持的に害をも
たらす。
工できる部分的に結晶質の重合体の強靱性を、架橋した
または架橋してないエラストマー、ある場合にはグラフ
トもされたエラストマーを加えることによって改善する
幾つかの方法が公知である。ポリオキシメチレンの例と
しては、以下のものが挙げられる：ポリウレタンで変性
したポリオキシメチレン（ドイツ特許第１，１９３，２
４０号明細書）、ポリブタジエンとスチレン／アクリル
ニトリルとの二相混合物（ＡＢＳ）で変性したポリオキ
シメチレン（ドイツ特許第１，９３１，３９２号明細
書）、アクリルエステル−ブタジエンを基礎として製造
されるグラフト共重合体で変性されたポリオキシメチレ
ン（ドイツ特許第１，９６４，１５６号明細書）、ポリ
ジエン／ポリアルキレンオキサイド−ブロック共重合体
で変性されたポリオキシメチレン（ドイツ特許第２，４
０８，４８７号明細書）および最後に、変性されたポリ
シロキサンあるいはシリコーンゴムで処理されたポリオ
キシメチレン（ドイツ特許出願公開第２，６５９，３５
７号明細書）。上記の混合物は確かに室温のもとで、改
善された強靱性パラメーターを示すが、特に冷間衝撃強
度はエラストマー相の比較的高いガラス転移温度の為に
いくつかの目的にとっては不満足なものである。このこ
とは確かに上記ドイツ特許出願公開明細書の混合物には
当嵌らないが、こゝでグラフト基体として用いられるポ
リシロキサンあるいはシリコーンゴムは正に高価であ
る。一部の場合にはこれらまたはこれらからグラフト反
応によって得られる耐衝撃性成分はハロゲンを含有して
いる。ハロゲン化水素酸の形でハロゲンが脱離すること
がポリオキシメチレン−マトリックスに維持的に害をも
たらす。
【０００４】ヨーロッパ特許出願公開第３７，６８６号
明細書からは、硬質の熱可塑性合成樹脂、ゴム弾性エラ
ストマーおよび、合成樹脂マトリックス中にエラストマ
ーを分散させるのに有効な成分より成る耐衝撃性混合物
が公知である。エラストマー成分には、核−殻−構造を
有するグラフト共重合体（殊にＭＢＳまたはＡＢＳ）が
適している。ポリオキシメチレンは文献では重合体−マ
トリックスとして記されていない。同じことが、ポリエ
ステルおよび耐衝撃性成分、殊に核−殻−構造を有する
ものより成る改善された低温衝撃強度を有する成形組成
物を対象とするヨーロッパ特許出願公開第７９，４７７
号明細書にも当嵌まる。この場合耐衝撃性成分の粒子の
殻は色々な物質組成の複数の薄層で構成されていてもよ
い。耐衝撃性成分は必須成分として更にポリカーボネー
トを含有している。
明細書からは、硬質の熱可塑性合成樹脂、ゴム弾性エラ
ストマーおよび、合成樹脂マトリックス中にエラストマ
ーを分散させるのに有効な成分より成る耐衝撃性混合物
が公知である。エラストマー成分には、核−殻−構造を
有するグラフト共重合体（殊にＭＢＳまたはＡＢＳ）が
適している。ポリオキシメチレンは文献では重合体−マ
トリックスとして記されていない。同じことが、ポリエ
ステルおよび耐衝撃性成分、殊に核−殻−構造を有する
ものより成る改善された低温衝撃強度を有する成形組成
物を対象とするヨーロッパ特許出願公開第７９，４７７
号明細書にも当嵌まる。この場合耐衝撃性成分の粒子の
殻は色々な物質組成の複数の薄層で構成されていてもよ
い。耐衝撃性成分は必須成分として更にポリカーボネー
トを含有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、−４０℃までの温度のもとで従来公知の系に比べて
本質的に改善された強靱性パラメーターを示しそしてそ
の際にポリオキシメチレン本来の本質的性質、例えば良
好な耐候性および老化安定性、高い表面品質および有利
な熱可塑加工性に実質的に害を及ぼされていない耐衝撃
変性されたポリオキシメチレンを提供することである。
更にこの課題に従って、価格的に有利なハロゲン不含の
耐衝撃性成分を用いるべきである。
は、−４０℃までの温度のもとで従来公知の系に比べて
本質的に改善された強靱性パラメーターを示しそしてそ
の際にポリオキシメチレン本来の本質的性質、例えば良
好な耐候性および老化安定性、高い表面品質および有利
な熱可塑加工性に実質的に害を及ぼされていない耐衝撃
変性されたポリオキシメチレンを提供することである。
更にこの課題に従って、価格的に有利なハロゲン不含の
耐衝撃性成分を用いるべきである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、実質的にポリ
オキシメチレン（成分Ａ）および５〜５０重量% （混合
物全体を基準として）のゴム弾性グラフト重合体（成分
Ｂ’）並びに重合体の第三成分（成分Ｃ）より成る混合
物において、成分Ｂ’が、ポリ（メタ）アクリル酸エス
テルまたはシリコーンゴムを基礎とするゴム弾性の単一
相核と硬質のグラフト殻とで構成された粒子より成り、
その際成分Ｂ’が成分Ｃと一緒に二相系Ｂ’／Ｃを形成
しており、そしてこの二相系並びに場合によっては追加
的に更に存在する成分Ｂ’がポリオキシメチレン中に細
かく分配された状態で存在していることを特徴とする、
上記混合物に関する。
オキシメチレン（成分Ａ）および５〜５０重量% （混合
物全体を基準として）のゴム弾性グラフト重合体（成分
Ｂ’）並びに重合体の第三成分（成分Ｃ）より成る混合
物において、成分Ｂ’が、ポリ（メタ）アクリル酸エス
テルまたはシリコーンゴムを基礎とするゴム弾性の単一
相核と硬質のグラフト殻とで構成された粒子より成り、
その際成分Ｂ’が成分Ｃと一緒に二相系Ｂ’／Ｃを形成
しており、そしてこの二相系並びに場合によっては追加
的に更に存在する成分Ｂ’がポリオキシメチレン中に細
かく分配された状態で存在していることを特徴とする、
上記混合物に関する。
【０００７】更に本発明の混合物で製造された成形体も
本発明の対象である。本発明の混合物の本質的特徴は、
成分Ｂ’、要するにゴム弾性グラフト共重合体の含有量
にあり、その量は混合物全体を基準として５〜５０重量
% 、殊に１０〜４０重量% 、特に１０〜３０重量% であ
る。
本発明の対象である。本発明の混合物の本質的特徴は、
成分Ｂ’、要するにゴム弾性グラフト共重合体の含有量
にあり、その量は混合物全体を基準として５〜５０重量
% 、殊に１０〜４０重量% 、特に１０〜３０重量% であ
る。
【０００８】成分Ｂ’は本発明によると、主として、殊
に７０% より多くが核−殻（薄層）−構造を有している
粒子より成る。この場合核は、複数の薄層より成ってい
てもよい硬質の殻がグラフトしているゴム弾性重合体相
で形成されている。この核はこの場合、本発明の別の特
徴によると単一相であるべきである。このことは、該核
が主として、殊に完全にゴム弾性軟質相より成っており
そして殻の硬質重合体成分の含有物を僅かな程度しか、
殊に全く有していないことを意味する。一般に核は成分
Ｂ’の粒子の４０〜９５重量% 、殊に６０〜９０重量%
、特に７０〜８０重量% であり、これに相応して殻
（薄層）の割合は５〜６０重量% 、殊に１０〜４０重量
% 、特に２０〜３０重量% である。
に７０% より多くが核−殻（薄層）−構造を有している
粒子より成る。この場合核は、複数の薄層より成ってい
てもよい硬質の殻がグラフトしているゴム弾性重合体相
で形成されている。この核はこの場合、本発明の別の特
徴によると単一相であるべきである。このことは、該核
が主として、殊に完全にゴム弾性軟質相より成っており
そして殻の硬質重合体成分の含有物を僅かな程度しか、
殊に全く有していないことを意味する。一般に核は成分
Ｂ’の粒子の４０〜９５重量% 、殊に６０〜９０重量%
、特に７０〜８０重量% であり、これに相応して殻
（薄層）の割合は５〜６０重量% 、殊に１０〜４０重量
% 、特に２０〜３０重量% である。
【０００９】成分Ｂ’は、核は先ず第一に主としてまた
は完全に、好ましくは部分的に架橋したポリ−（メタ）
アクリル酸エステルより成り、その際エステル中のアル
コール成分は一般に１〜１５個のＣ−原子、殊に１〜８
個のＣ−原子を有している。共重合性成分としてはオレ
フィン系単量体、例えばブタジエン、シクロオクタジエ
ン、ビニルエーテルおよびハロゲン化アルキルアクリレ
ートが適している。（トルエン中における）ゲルの割合
は殊に少なくとも５０% 、特に少なくとも７０% であ
る。
は完全に、好ましくは部分的に架橋したポリ−（メタ）
アクリル酸エステルより成り、その際エステル中のアル
コール成分は一般に１〜１５個のＣ−原子、殊に１〜８
個のＣ−原子を有している。共重合性成分としてはオレ
フィン系単量体、例えばブタジエン、シクロオクタジエ
ン、ビニルエーテルおよびハロゲン化アルキルアクリレ
ートが適している。（トルエン中における）ゲルの割合
は殊に少なくとも５０% 、特に少なくとも７０% であ
る。
【００１０】グラフト殻に適する重合体を造る単量体と
しては以下のものをこゝに記すことができる：メタクリ
ルニトリル；アクリルニトリル；アルコール成分に１〜
４の炭素原子を有するメタクリレート、例えばメチルメ
タクリレート；１〜６個の炭素原子を有するアルコール
から誘導されるアクリレート、例えばエチルアクリレー
ト、プロピルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレー
ト；ビニルアセテートの如きビニルエステル；ビニルエ
ーテル；Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド；ビニル
ピロリドン。殻の構成に適する共重合体もこれらの単量
体より成る共重合体またはこれらの単量体の一種以上と
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンとの共
重合体である。この場合、２０〜８０重量% のアクリル
ニトリルまたはメタクリルニトリルと８０〜２０重量%
の上記のアクリレート、メタクリレートまたはビニル化
合物との混合物が特に有利であることが判っている。更
に成分Ｂ’として有利なグラフト共重合体は殻が２つの
薄層構成されているものであり、その際最初の薄層はポ
リスチレンで構成されておりそして２番目のそれ（外側
の薄層）は、別の有利な実施形態によると部分的に、架
橋されているポリ（メタ）アクリレートより成る。この
場合架橋性単量体としては多官能性単量体、例えばエチ
レングリコール−またはブチレングリコール−ジメタク
リレートまたはトリアリルジアヌレートが使用できる。
しては以下のものをこゝに記すことができる：メタクリ
ルニトリル；アクリルニトリル；アルコール成分に１〜
４の炭素原子を有するメタクリレート、例えばメチルメ
タクリレート；１〜６個の炭素原子を有するアルコール
から誘導されるアクリレート、例えばエチルアクリレー
ト、プロピルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレー
ト；ビニルアセテートの如きビニルエステル；ビニルエ
ーテル；Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド；ビニル
ピロリドン。殻の構成に適する共重合体もこれらの単量
体より成る共重合体またはこれらの単量体の一種以上と
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンとの共
重合体である。この場合、２０〜８０重量% のアクリル
ニトリルまたはメタクリルニトリルと８０〜２０重量%
の上記のアクリレート、メタクリレートまたはビニル化
合物との混合物が特に有利であることが判っている。更
に成分Ｂ’として有利なグラフト共重合体は殻が２つの
薄層構成されているものであり、その際最初の薄層はポ
リスチレンで構成されておりそして２番目のそれ（外側
の薄層）は、別の有利な実施形態によると部分的に、架
橋されているポリ（メタ）アクリレートより成る。この
場合架橋性単量体としては多官能性単量体、例えばエチ
レングリコール−またはブチレングリコール−ジメタク
リレートまたはトリアリルジアヌレートが使用できる。
【００１１】上記の本発明に従う成分Ｂ’のガラス転移
温度は、好ましくは−４０℃〜−１２０℃、殊に−６０
℃以下、特に−８０℃〜−１２０℃であるべきである。
成分Ｂ’の粒子の平均粒度は２０〜２５０μm 、特に２
０〜１５０μm であるのが有利である。
温度は、好ましくは−４０℃〜−１２０℃、殊に−６０
℃以下、特に−８０℃〜−１２０℃であるべきである。
成分Ｂ’の粒子の平均粒度は２０〜２５０μm 、特に２
０〜１５０μm であるのが有利である。
【００１２】ポリ−（メタ）アクリル酸エステルを基礎
とするこの種のグラフト共重合体並びにその製法は、例
えばドイツ特許出願公告第１，９６４，１５６号明細
書、ドイツ特許出願公開第２，１１６，６５３号明細書
並びにヨーロッパ特許出願公開第５０，２６５号明細
書、同第６０，６０１号明細書および同第６４，２０７
号明細書に開示されており、こうゆうことで明らかにこ
れらは関連している。
とするこの種のグラフト共重合体並びにその製法は、例
えばドイツ特許出願公告第１，９６４，１５６号明細
書、ドイツ特許出願公開第２，１１６，６５３号明細書
並びにヨーロッパ特許出願公開第５０，２６５号明細
書、同第６０，６０１号明細書および同第６４，２０７
号明細書に開示されており、こうゆうことで明らかにこ
れらは関連している。
【００１３】他の場合には、グラフト共重合体の核は主
としてまたは完全にシリコーンゴムより成り、その際こ
のシリコーンゴムなる言葉は未架橋のオルガノポリシロ
キサンもここでは包含されるべきである。次に、好まし
いグラフト活性基を含有しているこれらのシリコーンゴ
ムに適当な単量体をグラフトさせる。かゝる単量体とし
ては、成分Ｂの場合に既に開示したものが適する。シリ
コーンゴムを基礎とするこの種のグラフト共重合体並び
にその製法は、これに同様に明らかに関連しているドイ
ツ特許出願公開第２，６５９，３５７号明細書に開示さ
れている。
としてまたは完全にシリコーンゴムより成り、その際こ
のシリコーンゴムなる言葉は未架橋のオルガノポリシロ
キサンもここでは包含されるべきである。次に、好まし
いグラフト活性基を含有しているこれらのシリコーンゴ
ムに適当な単量体をグラフトさせる。かゝる単量体とし
ては、成分Ｂの場合に既に開示したものが適する。シリ
コーンゴムを基礎とするこの種のグラフト共重合体並び
にその製法は、これに同様に明らかに関連しているドイ
ツ特許出願公開第２，６５９，３５７号明細書に開示さ
れている。
【００１４】成分ＡおよびＢ’より成る混合物中に本発
明に従って存在する成分Ｃは、溶融状態で成分Ｂ’と有
利に混合できる比較的に低い融点の物質（希釈剤）であ
る。二成分混合物に比較して、特に強靱性の改善におい
て示す特に良好な効果は、成分Ｂ’が、成分Ｃの溶融物
中で該成分Ｂ’の溶解が行われない程に──要するに二
相系を形成しそして系Ｂ’／Ｃの界面張力が成分Ｃ中へ
の成分Ｂ’の細分散を許容する程に──架橋している場
合に得られる。この二相系Ｂ’／Ｃ中において成分Ｂ’
が好ましくは主として周縁領域に存在しており、それ故
にある程度この二相系の殻を形成し、他方その核は主と
して成分Ｃより成る。その際成分Ｂ’の量の増加と共に
該成分Ｂ’は、この二相系の核に益々多量に存在しそし
て最後には──相当に多量の場合には──二相系外にお
いても重合体マトリックスＡ中に存在する。本発明に従
う三成分混合物中には二成分系Ｂ’／Ｃ並びに場合によ
っては追加的に存在下にする成分Ｂ’が重合体マトリッ
クスＡ中に細かく分布している。
明に従って存在する成分Ｃは、溶融状態で成分Ｂ’と有
利に混合できる比較的に低い融点の物質（希釈剤）であ
る。二成分混合物に比較して、特に強靱性の改善におい
て示す特に良好な効果は、成分Ｂ’が、成分Ｃの溶融物
中で該成分Ｂ’の溶解が行われない程に──要するに二
相系を形成しそして系Ｂ’／Ｃの界面張力が成分Ｃ中へ
の成分Ｂ’の細分散を許容する程に──架橋している場
合に得られる。この二相系Ｂ’／Ｃ中において成分Ｂ’
が好ましくは主として周縁領域に存在しており、それ故
にある程度この二相系の殻を形成し、他方その核は主と
して成分Ｃより成る。その際成分Ｂ’の量の増加と共に
該成分Ｂ’は、この二相系の核に益々多量に存在しそし
て最後には──相当に多量の場合には──二相系外にお
いても重合体マトリックスＡ中に存在する。本発明に従
う三成分混合物中には二成分系Ｂ’／Ｃ並びに場合によ
っては追加的に存在下にする成分Ｂ’が重合体マトリッ
クスＡ中に細かく分布している。
【００１５】成分Ｂ’とＣとより成る二相系が成分Ａ中
に細かく分布している──この場合、成分Ｂ’が二相系
の界面に、要するに一見して成分ＡとＣとの間に濃縮さ
れている──三成分ブレンドの形態が、本発明に適して
有利である。この場合Ｂ’は明らかに重合体マトリック
スＡ中で成分Ｃの為の“重合体分散剤”の１種として作
用する。
に細かく分布している──この場合、成分Ｂ’が二相系
の界面に、要するに一見して成分ＡとＣとの間に濃縮さ
れている──三成分ブレンドの形態が、本発明に適して
有利である。この場合Ｂ’は明らかに重合体マトリック
スＡ中で成分Ｃの為の“重合体分散剤”の１種として作
用する。
【００１６】成分Ｃの融点は一般に最高２５０℃、殊に
１８０〜２１０℃であるべきである。その量は成分Ｂ’
とＣとの合計を基準として１０〜９５% 、有利には３０
〜７０% 、特に４０〜６０% である。成分Ｃの例として
は以下のものが挙げられる：ポリウレタン、セグメント
化コポリエステルおよびエチレン−ビニルアセテート共
重合体。これらの重合体は例えばドイツ特許出願公開第
２，８１８，２４０号明細書──これらはこのことに明
らかに関連している──に開示されている。この成分Ｃ
の別の例には、ドイツ特許第２，５２３，９９１号明細
書に従うコポリエーテルエステルアミドがある。
１８０〜２１０℃であるべきである。その量は成分Ｂ’
とＣとの合計を基準として１０〜９５% 、有利には３０
〜７０% 、特に４０〜６０% である。成分Ｃの例として
は以下のものが挙げられる：ポリウレタン、セグメント
化コポリエステルおよびエチレン−ビニルアセテート共
重合体。これらの重合体は例えばドイツ特許出願公開第
２，８１８，２４０号明細書──これらはこのことに明
らかに関連している──に開示されている。この成分Ｃ
の別の例には、ドイツ特許第２，５２３，９９１号明細
書に従うコポリエーテルエステルアミドがある。
【００１７】最初に成分Ｃを成分Ｂ’と混合し、そうし
て得られる予備混合物を次に成分Ａと均一化することが
合目的的であるが、これは必ずしも必要ない。本発明に
従って基体重合体（成分Ａ）としては、例えばドイツ特
許出願公開第２，９４７，４７９号明細書に記載されて
いる如き公知のポリオキシメチレンが用いられる。この
ものには、一般に少なくとも８０% 、殊に少なくとも９
０% のオキシメチレン単位（−ＣＨ2 Ｏ−）を含有して
いる実質的に分枝状でない線状重合体がある。この場
合、ポリオキシメチレンという言葉はホルムアルデヒド
の単一重合体または、トリオキサンまたはテトラオキサ
ンの如きホルムアルデヒドの環状オリゴマー並びに相応
する共重合体を包含する。
て得られる予備混合物を次に成分Ａと均一化することが
合目的的であるが、これは必ずしも必要ない。本発明に
従って基体重合体（成分Ａ）としては、例えばドイツ特
許出願公開第２，９４７，４７９号明細書に記載されて
いる如き公知のポリオキシメチレンが用いられる。この
ものには、一般に少なくとも８０% 、殊に少なくとも９
０% のオキシメチレン単位（−ＣＨ2 Ｏ−）を含有して
いる実質的に分枝状でない線状重合体がある。この場
合、ポリオキシメチレンという言葉はホルムアルデヒド
の単一重合体または、トリオキサンまたはテトラオキサ
ンの如きホルムアルデヒドの環状オリゴマー並びに相応
する共重合体を包含する。
【００１８】この場合ホルムアルデヒドの単一重合体ま
たはトリオキサンは、その末端水酸基が公知の方法で例
えばエステル化またはエーテル化によって、分解に対し
て化学的に安定化されている重合体である。
たはトリオキサンは、その末端水酸基が公知の方法で例
えばエステル化またはエーテル化によって、分解に対し
て化学的に安定化されている重合体である。
【００１９】共重合体はホルムアルデヒドまたはそれの
環状オリゴマー、特にトリオキサンおよび環状エーテ
ル、環状アセタールおよび／または線状ポリアセタール
より成る重合体である。
環状オリゴマー、特にトリオキサンおよび環状エーテ
ル、環状アセタールおよび／または線状ポリアセタール
より成る重合体である。
【００２０】共重合性単量体としては、ａ）３，４また
は５個、殊に３個の環員を有する環状エーテル、ｂ）５
〜１１個、殊に５，６，７または８個の環員を有する、
トリオキサンと異なる環状アセタールおよびｃ）線状ア
セタールが適しており、それぞれ０．１〜２０、殊に
０．５〜１０重量% の量で用いる。９９．５〜９５重量
% のトリオキサンと０．５〜５重量% の上記共重合性成
分とより成る共重合体が最も適している。
は５個、殊に３個の環員を有する環状エーテル、ｂ）５
〜１１個、殊に５，６，７または８個の環員を有する、
トリオキサンと異なる環状アセタールおよびｃ）線状ア
セタールが適しており、それぞれ０．１〜２０、殊に
０．５〜１０重量% の量で用いる。９９．５〜９５重量
% のトリオキサンと０．５〜５重量% の上記共重合性成
分とより成る共重合体が最も適している。
【００２１】ポリオキシメチレンの還元比粘度値（ＲＳ
Ｗ−値）は、０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、殊に０．５〜
１．５ｄｌ／ｇ（２重量% のジフェニルアミンで安定化
した０．５g ／１００ｃｍ2 の濃度のブチロールアセト
ン溶液にて１４０℃のもとで測定する）でありそして溶
融指数値ＭＦＩ １９０／２．１６は多くの場合０．０
２〜５０g ／分である。ポリオキシメチレンの結晶子融
点は１４０〜１８０℃、殊に１５０〜１７０℃の範囲に
あり、ポリオキシメチレンの密度は０．３８〜１．４５
g ／ｍｌ、殊に１．４０〜１．４３ｇ／ｍｌ（ＤＩＮ５
３，４７９号に従って測定する）である。
Ｗ−値）は、０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、殊に０．５〜
１．５ｄｌ／ｇ（２重量% のジフェニルアミンで安定化
した０．５g ／１００ｃｍ2 の濃度のブチロールアセト
ン溶液にて１４０℃のもとで測定する）でありそして溶
融指数値ＭＦＩ １９０／２．１６は多くの場合０．０
２〜５０g ／分である。ポリオキシメチレンの結晶子融
点は１４０〜１８０℃、殊に１５０〜１７０℃の範囲に
あり、ポリオキシメチレンの密度は０．３８〜１．４５
g ／ｍｌ、殊に１．４０〜１．４３ｇ／ｍｌ（ＤＩＮ５
３，４７９号に従って測定する）である。
【００２２】本発明の混合物は場合によっては更に公知
の添加物、例えば安定剤、核化剤、帯電防止剤、耐光−
および耐炎剤、潤滑−および滑剤、可塑剤、顔料、染
料、蛍光漂白剤、加工助剤等を含有していてもよく、こ
れらの量は混合物全体を基準として５０重量% までであ
ってもよい。
の添加物、例えば安定剤、核化剤、帯電防止剤、耐光−
および耐炎剤、潤滑−および滑剤、可塑剤、顔料、染
料、蛍光漂白剤、加工助剤等を含有していてもよく、こ
れらの量は混合物全体を基準として５０重量% までであ
ってもよい。
【００２３】ポリアセタール相の熱の影響に対する安定
剤としては特にポリアミド、多塩基性カルボン酸のアミ
ド、アミジン、例えばジシアンジアミド、ヒドラジン、
尿素、ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）および２〜２０の
炭素原子数の脂肪族の、好ましくは水酸基含有の一〜三
塩基性カルボン酸のアルカリ土類金属塩、例えばステア
リン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、乳酸カル
シウムおよびクエン酸カルシウムが適している。
剤としては特にポリアミド、多塩基性カルボン酸のアミ
ド、アミジン、例えばジシアンジアミド、ヒドラジン、
尿素、ポリ−（Ｎ−ビニルラクタム）および２〜２０の
炭素原子数の脂肪族の、好ましくは水酸基含有の一〜三
塩基性カルボン酸のアルカリ土類金属塩、例えばステア
リン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、乳酸カル
シウムおよびクエン酸カルシウムが適している。
【００２４】酸化防止剤としては殊にビスフェノール化
合物、殊に７〜１３、好ましくは７、８または９個の炭
素原子を持つ一塩基性４−ヒドロキシ−フェニルアルカ
ン酸のジエステルが用いられる。グラフト共重合体
（Ｂ’）に対する酸化攻撃に対して強化保護する為に
は、通例のジフェノール化合物の他に硫黄含有の共安定
剤、例えばβ，β’−チオ−ジ（プロピオン酸ラウリル
エステル）を加えるのが、あらゆる場合に有利である。
優れた酸化防止剤としてはこれらの他にジフェニルアミ
ン−またはナフチルアミンを基礎とする系が実証されて
いる。成分Ｂ’を安定化させる為には、例えばベルギー
特許第８５３，８４４号明細書およびヨーロッパ特許出
願公開第４４，１５９号明細書に記載されている如きフ
ェノール系酸化防止剤も適している。
合物、殊に７〜１３、好ましくは７、８または９個の炭
素原子を持つ一塩基性４−ヒドロキシ−フェニルアルカ
ン酸のジエステルが用いられる。グラフト共重合体
（Ｂ’）に対する酸化攻撃に対して強化保護する為に
は、通例のジフェノール化合物の他に硫黄含有の共安定
剤、例えばβ，β’−チオ−ジ（プロピオン酸ラウリル
エステル）を加えるのが、あらゆる場合に有利である。
優れた酸化防止剤としてはこれらの他にジフェニルアミ
ン−またはナフチルアミンを基礎とする系が実証されて
いる。成分Ｂ’を安定化させる為には、例えばベルギー
特許第８５３，８４４号明細書およびヨーロッパ特許出
願公開第４４，１５９号明細書に記載されている如きフ
ェノール系酸化防止剤も適している。
【００２５】光安定剤としては例えばα−ヒドロキシ−
ベンゾフェノン誘導体およびベンゾチアゾール誘導体が
適している。この安定剤は、多くの場合、全部で０．１
〜５、殊に０．５〜３重量% （成形用組成物全体を基準
として）の量で使用する。
ベンゾフェノン誘導体およびベンゾチアゾール誘導体が
適している。この安定剤は、多くの場合、全部で０．１
〜５、殊に０．５〜３重量% （成形用組成物全体を基準
として）の量で使用する。
【００２６】更に本発明の混合物は通例のフィラーも含
有していてもよい。かゝるフィラーとしては例えば以下
のものが挙げられる：繊維状強化材料、例えばガラス繊
維、炭素繊維；非繊維状フィラー例えばガラス粉末、グ
ラファイト、カーボンブラック、金属粉末、酸化金属、
珪酸塩、炭酸塩およびモリブデン(IV)−硫化物。これら
のフィラーは接着促進剤または接着促進剤系で処理して
もよい。フィラーの量は混合物全体を基準として５０重
量% まで、殊に５〜４０重量% である。しかし本発明の
混合物はフィラーを含有していないのが好ましい。
有していてもよい。かゝるフィラーとしては例えば以下
のものが挙げられる：繊維状強化材料、例えばガラス繊
維、炭素繊維；非繊維状フィラー例えばガラス粉末、グ
ラファイト、カーボンブラック、金属粉末、酸化金属、
珪酸塩、炭酸塩およびモリブデン(IV)−硫化物。これら
のフィラーは接着促進剤または接着促進剤系で処理して
もよい。フィラーの量は混合物全体を基準として５０重
量% まで、殊に５〜４０重量% である。しかし本発明の
混合物はフィラーを含有していないのが好ましい。
【００２７】本発明の混合物の製造は、高温のもとで、
即ち一般に成分Ａの融点以上の温度のもとで、要するに
約１６０〜２５０℃、殊に１８０〜２２０℃のもとで、
良好な混合作用を奏する装置例えばブランベンダー（Ｂ
ｒａｎｂｅｎｄｅｒ）、押出機、殊に二軸スクリュー式
押出機中でまたは混合用ロールにて各成分を激しく混合
することによって行う。通常は粉末状成分を最初に室温
で機械系に混合し、次に完全に均一化する為に溶融す
る。この場合に、マトリックス中のエラストマー粒子の
大きさおよび分布が混合物の機械的性質に非常に影響す
ることが判った。それ故に各成分の混合は、成分Ｂ’お
よび／または二相系Ｂ’／Ｃが重合体マトリックス中に
できるだけ均一に分布しそして成分Ｂ’および／または
二相系Ｂ’／Ｃの粒子の大きさが本発明の混合物中にお
いて０．１〜５μm 、殊に０．２〜１μm の範囲内にあ
る様に行うべきである。
即ち一般に成分Ａの融点以上の温度のもとで、要するに
約１６０〜２５０℃、殊に１８０〜２２０℃のもとで、
良好な混合作用を奏する装置例えばブランベンダー（Ｂ
ｒａｎｂｅｎｄｅｒ）、押出機、殊に二軸スクリュー式
押出機中でまたは混合用ロールにて各成分を激しく混合
することによって行う。通常は粉末状成分を最初に室温
で機械系に混合し、次に完全に均一化する為に溶融す
る。この場合に、マトリックス中のエラストマー粒子の
大きさおよび分布が混合物の機械的性質に非常に影響す
ることが判った。それ故に各成分の混合は、成分Ｂ’お
よび／または二相系Ｂ’／Ｃが重合体マトリックス中に
できるだけ均一に分布しそして成分Ｂ’および／または
二相系Ｂ’／Ｃの粒子の大きさが本発明の混合物中にお
いて０．１〜５μm 、殊に０．２〜１μm の範囲内にあ
る様に行うべきである。
【００２８】本発明の混合物は機械的に、例えば細かく
切り刻むかまたは粉砕することによって顆粒、切断片、
フレーク状物または粉末に細分化することができる。こ
のものは熱可塑性であり、それ故に熱可塑性組成物にと
って典型的なあらゆる加工法を行ない得る。従ってこの
ものは射出成形、押出成形、溶融紡糸または深絞り成形
によって任意の成形体に加工することができそして半製
品および完成品、例えば帯状物、棒状物、シート状物、
フィルム、管およびホールの如き成形体並びにケーシン
グ、ギャーホイール、ベアリング部品および制御要素
（Ｃｏｎｔｒｏｌｅｌｅｍｅｎｔｓ）の如き機械部品並
びにスポイラー等の如き自動車用アクセサリーを製造す
る為の工業用材料として適している。
切り刻むかまたは粉砕することによって顆粒、切断片、
フレーク状物または粉末に細分化することができる。こ
のものは熱可塑性であり、それ故に熱可塑性組成物にと
って典型的なあらゆる加工法を行ない得る。従ってこの
ものは射出成形、押出成形、溶融紡糸または深絞り成形
によって任意の成形体に加工することができそして半製
品および完成品、例えば帯状物、棒状物、シート状物、
フィルム、管およびホールの如き成形体並びにケーシン
グ、ギャーホイール、ベアリング部品および制御要素
（Ｃｏｎｔｒｏｌｅｌｅｍｅｎｔｓ）の如き機械部品並
びにスポイラー等の如き自動車用アクセサリーを製造す
る為の工業用材料として適している。
【００２９】
【実施例】以下の例で本発明を更に詳細に説明する。こ
の目的の為に用いる値は次の様に測定する：ＭＦＩ １
９０／２．１６： ＤＩＮ ５３，７３５号による。
の目的の為に用いる値は次の様に測定する：ＭＦＩ １
９０／２．１６： ＤＩＮ ５３，７３５号による。
【００３０】切欠き衝撃強度ａK ：標準小棒状物を用
い、ＤＩＮ ５３，４５３号による。 障害エネルギー ＷS ：２ｍｍのシート状物を用いる。
ＤＩＮ ５３，４４３号による 黄変値、Ｇ： ＤＩＮ ６，１６７号による。
い、ＤＩＮ ５３，４５３号による。 障害エネルギー ＷS ：２ｍｍのシート状物を用いる。
ＤＩＮ ５３，４４３号による 黄変値、Ｇ： ＤＩＮ ６，１６７号による。
【００３１】ガラス転移温度Ｔg ：２０°／分の加熱速
度でＤＳＣによる。 各例において用いるグラフト共重合体（成分Ｂ’）は、
各例に記載の単量体または単量体混合物を、分散したポ
リブタジエンの存在下に水性乳化重合することによって
得られる。本発明に従う核−殻−構造を有するこの様に
して製造されるグラフト共重合体を噴霧乾燥し、二軸ス
クリュー式押出機中で色々な溶融粘度のポリオキシメチ
レンと色々な重量割合で混合する。混合される材料組成
物の温度は約２１０〜２３０℃（ケーシング温度：約１
９０℃）である。乾燥した顆粒を普通の方法で試験体に
射出成形する。それら試験体について、以下の表に挙げ
る値が測定される。
度でＤＳＣによる。 各例において用いるグラフト共重合体（成分Ｂ’）は、
各例に記載の単量体または単量体混合物を、分散したポ
リブタジエンの存在下に水性乳化重合することによって
得られる。本発明に従う核−殻−構造を有するこの様に
して製造されるグラフト共重合体を噴霧乾燥し、二軸ス
クリュー式押出機中で色々な溶融粘度のポリオキシメチ
レンと色々な重量割合で混合する。混合される材料組成
物の温度は約２１０〜２３０℃（ケーシング温度：約１
９０℃）である。乾燥した顆粒を普通の方法で試験体に
射出成形する。それら試験体について、以下の表に挙げ
る値が測定される。
【００３２】材料として以下ののもを用いる：比較例１ 成分Ａ：トリオキサンと約２重量% のエチレンオキサイ
ドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約９．０ 成分Ｂ： −比較例２ 成分Ａ：トリオキサンと約２重量% のエチレンオキサイ
ドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約９．０ 成分Ｂ：ポリブタジエン“ジエン３５Ａ”〔Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅ）〕、Ｔｇ＝−７５℃比較例３ 成分Ａ：トリオキサンと約２重量% のエチレンオキサイ
ドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約９．０ 成分Ｂ：ポリブタジエン−ラテックス、平均粒度；約
０．１μm 、噴霧乾燥しそして架橋した；Ｔｇ＝−７６
℃比較例４ 成分Ａ：トリオキサンと約２．０重量% のエチレンオキ
サイドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約
９．０ 成分Ｂ：５５部のポリブタジエンと、７０重量% のスチ
レンおよび３０重量%のアクリルニトリルより成る４５
部の混合物とのグラフト共重合体；平均粒度；０．５μ
m ；Ｔｇ＝−７０℃（ドイツ特許第１，９６４，１５６
明細書の実施例８）実施例１ 成分Ａ：トリオキサンと約２．０重量% のエチレンオキ
サイドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約
９．０ 成分Ｂ：７０部のポリブタジエンと、６０重量% のポリ
スチレンおよび４０重量% のポリメチルメタ
クリレートより成る２つの薄層のグラフト殻３０部
とのグラフト共重合体；平均粒度；０．４μm ；
Ｔｇ＝−７２℃。
ドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約９．０ 成分Ｂ： −比較例２ 成分Ａ：トリオキサンと約２重量% のエチレンオキサイ
ドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約９．０ 成分Ｂ：ポリブタジエン“ジエン３５Ａ”〔Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅ）〕、Ｔｇ＝−７５℃比較例３ 成分Ａ：トリオキサンと約２重量% のエチレンオキサイ
ドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約９．０ 成分Ｂ：ポリブタジエン−ラテックス、平均粒度；約
０．１μm 、噴霧乾燥しそして架橋した；Ｔｇ＝−７６
℃比較例４ 成分Ａ：トリオキサンと約２．０重量% のエチレンオキ
サイドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約
９．０ 成分Ｂ：５５部のポリブタジエンと、７０重量% のスチ
レンおよび３０重量%のアクリルニトリルより成る４５
部の混合物とのグラフト共重合体；平均粒度；０．５μ
m ；Ｔｇ＝−７０℃（ドイツ特許第１，９６４，１５６
明細書の実施例８）実施例１ 成分Ａ：トリオキサンと約２．０重量% のエチレンオキ
サイドとの共重合体；ＭＦＩ １９０／２．１６：約
９．０ 成分Ｂ：７０部のポリブタジエンと、６０重量% のポリ
スチレンおよび４０重量% のポリメチルメタ
クリレートより成る２つの薄層のグラフト殻３０部
とのグラフト共重合体；平均粒度；０．４μm ；
Ｔｇ＝−７２℃。
【００３３】成分Ｃ：繰り返しの硬いセグメントと柔ら
かいセグメントで構成されているポリテトラメチレン−
テレフタレートを基礎とする市販のコポリエーテルエス
テル〔（Ｈｙｔｒｅｌ：登録商標）あるいは（Ａｒｎｉ
ｔｅｌ：登録商標）〕、但し軟らかいセグメントはポリ
テトラメチレンエーテルグリコールより成りそして硬い
セグメントはブチレンテレフタレートより成る。ショア
ーＤ硬度は４０〜８０である。
かいセグメントで構成されているポリテトラメチレン−
テレフタレートを基礎とする市販のコポリエーテルエス
テル〔（Ｈｙｔｒｅｌ：登録商標）あるいは（Ａｒｎｉ
ｔｅｌ：登録商標）〕、但し軟らかいセグメントはポリ
テトラメチレンエーテルグリコールより成りそして硬い
セグメントはブチレンテレフタレートより成る。ショア
ーＤ硬度は４０〜８０である。
【００３４】成分ＢおよびＣを二軸スクリュー式押出機
中で均一化して予備混合物とする。この組成物の温度は
２００〜２３０℃の範囲内にある。次に、乾燥した顆粒
を、２番目の均一化段階にてポリオキシメチレン中に混
入する。
中で均一化して予備混合物とする。この組成物の温度は
２００〜２３０℃の範囲内にある。次に、乾燥した顆粒
を、２番目の均一化段階にてポリオキシメチレン中に混
入する。
【００３５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フリードリツヒ・クロース ドイツ連邦共和国、マインツ、ジユートリ ング、112 (72)発明者 ヘルムート・シユラーフ ドイツ連邦共和国、ケルクハイム／タウム ス、ツーム・ギムバツヒエル・ホーフ、20
Claims (6)
- 【請求項１】 実質的にポリオキシメチレン（成分Ａ）
および５〜５０重量% （混合物全体を基準として）のゴ
ム弾性グラフト重合体（成分Ｂ’）並びに重合体の第三
成分（成分Ｃ）より成る混合物において、成分Ｂ’が、
ポリ（メタ）アクリル酸エステルまたはシリコーンゴム
を基礎とするゴム弾性の単一相核と硬質のグラフト殻と
で構成された粒子より成り、その際成分Ｂ’が成分Ｃと
一緒に二相系Ｂ’／Ｃを形成しており、そしてこの二相
系並びに場合によっては追加的に更に存在する成分Ｂ’
がポリオキシメチレン中に細かく分配された状態で存在
していることを特徴とする、上記混合物。 - 【請求項２】 二相系Ｂ’／Ｃにおいて成分Ｂ’が主と
して周縁領域に存在する請求項１に記載の混合物。 - 【請求項３】 成分Ｃが成分Ｂ’とＣとの合計量を基準
として１０〜９５重量% の量で存在する請求項１または
２に記載の混合物。 - 【請求項４】 成分Ｃの融点が最高２５０℃である請求
項 1〜3 の何れか一つに記載の混合物。 - 【請求項５】 成分Ｃがポリウレタン、セグメント化コ
ポリエーテル−エステルまたはエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体である請求項１〜４の何れか一つに記載の
混合物。 - 【請求項６】 成分Ｂが−６０℃以下のガラス転移温度
を有する請求項１〜５の何れか一つに記載の混合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3411329 | 1984-03-28 | ||
| DE3411329:0 | 1985-02-18 | ||
| DE3505524:3 | 1985-02-18 | ||
| DE19853505524 DE3505524A1 (de) | 1984-03-28 | 1985-02-18 | Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061038A Division JPH0615652B2 (ja) | 1984-03-28 | 1985-03-27 | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657097A true JPH0657097A (ja) | 1994-03-01 |
| JPH0781066B2 JPH0781066B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=25819770
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061038A Expired - Fee Related JPH0615652B2 (ja) | 1984-03-28 | 1985-03-27 | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 |
| JP5137948A Expired - Lifetime JPH0781066B2 (ja) | 1984-03-28 | 1993-06-08 | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061038A Expired - Fee Related JPH0615652B2 (ja) | 1984-03-28 | 1985-03-27 | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5039741A (ja) |
| EP (1) | EP0156285B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0615652B2 (ja) |
| AT (1) | ATE62499T1 (ja) |
| CA (1) | CA1267474A (ja) |
| DE (2) | DE3505524A1 (ja) |
| ES (2) | ES8607358A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004522810A (ja) * | 2000-09-26 | 2004-07-29 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 着色ポリオキシメチレン成形用組成物およびこれにより製造された成形部品 |
| JP2007534515A (ja) * | 2003-12-24 | 2007-11-29 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 複合材料本体、それらの製造方法およびそれらの使用 |
| JP2008037948A (ja) * | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Du Pont Toray Co Ltd | エラストマ樹脂組成物およびこのエラストマ樹脂組成物からなる駆動伝達部品 |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266633A (en) * | 1984-03-28 | 1993-11-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Toughened polyoxymethylene and shaped articles produced therefrom |
| DE3505524A1 (de) * | 1984-03-28 | 1985-10-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper |
| DE3441547A1 (de) * | 1984-11-14 | 1986-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyoxymethylenformmassen sowie ein verfahren zu deren herstellung |
| DE3443343A1 (de) * | 1984-11-28 | 1986-05-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue pfropfpolymerisate und deren abmischungen mit polyamiden |
| DE3907018A1 (de) * | 1989-03-04 | 1990-09-06 | Roehm Gmbh | Kunststoffmischungen |
| US5183858A (en) * | 1989-03-31 | 1993-02-02 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Core-shell polymer, production and use thereof |
| JP3029035B2 (ja) * | 1989-05-02 | 2000-04-04 | 旭化成工業株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
| US5043398A (en) * | 1989-05-12 | 1991-08-27 | Hoechst Celanese Corporation | Grafting of functional compounds onto functional oxymethylene polymer backbones, with diisocyanate coupling agents, and the graft polymers thereof |
| JP3043344B2 (ja) * | 1989-09-25 | 2000-05-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材 |
| US5173532A (en) * | 1989-09-25 | 1992-12-22 | Polyplastics Co., Ltd. | Anti-friction and wear-resistant polyacetal molding compositions, and molded sliding members formed thereof |
| RU2029773C1 (ru) * | 1989-10-12 | 1995-02-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Полимерная композиция и способ ее получения |
| JP2971911B2 (ja) * | 1990-05-07 | 1999-11-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| DE4025219A1 (de) * | 1990-08-09 | 1992-02-13 | Hoechst Ag | Thermoplastische polyoxymethylen-formmasse mit hoher zaehigkeit und ihre verwendung |
| TW226382B (ja) * | 1990-09-21 | 1994-07-11 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| JP3130340B2 (ja) * | 1990-09-26 | 2001-01-31 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物構造体及びその製造法 |
| TW243463B (ja) * | 1991-03-12 | 1995-03-21 | Hoechst Ag | |
| US5371544A (en) * | 1992-02-07 | 1994-12-06 | At&T Corp. | Geometric vector quantization |
| TW230215B (ja) * | 1992-03-16 | 1994-09-11 | Polyplastics Kk | |
| DE4233308A1 (de) * | 1992-10-03 | 1994-04-07 | Hoechst Ag | Polyacetal-Formmassen mit hoher Schlagzähigkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CA2141752A1 (en) * | 1994-02-15 | 1995-08-16 | Nazir A. Memon | Impact modified polyacetal compositions |
| DE4407069A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Formmasse |
| DE4439766C1 (de) * | 1994-11-07 | 1996-04-04 | Hoechst Ag | Formteile aus Polyacetal mit direkt angeformten Funktionselementen |
| DK1483330T3 (da) * | 2002-03-05 | 2008-09-29 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-stöbemasse og deraf fremstillet stöbelegeme |
| DE10209420A1 (de) | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Ticona Gmbh | Langfaserverstärkte thermoplastische Kunststoffstrukturen |
| DE10237884A1 (de) * | 2002-08-19 | 2004-03-11 | Ticona Gmbh | Schlagzähe Polyoxymethylen-Formmassen, ihre Verwendung und daraus hergestellte Formkörper |
| WO2005059030A1 (de) | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen formmassen und deren verwendung |
| US20080085975A1 (en) * | 2004-12-28 | 2008-04-10 | Kaneka Corporation | Graft Copolymer, Method For Producing The Same And Resin Composition Containing The Graft Copolymer |
| JP2006299104A (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
| US7645821B2 (en) | 2005-07-28 | 2010-01-12 | Ticona Gmbh | Low-emission, tribologically modified polyoxymethylene molding compositions and moldings produced therefrom |
| US8008390B2 (en) | 2005-09-16 | 2011-08-30 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylene molding compositions, their use, and moldings produced therefrom |
| DE102008018966A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Polymeren und dafür geeignete Vorrichtung |
| DE102008018965A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylen-Copolymere und deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Copolymeren |
| DE102008018967A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102008018968A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-Formmassen und Formkörper und deren Verwendung |
| WO2011163658A1 (en) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Obtaining melt flow improvement in polyoxymethylene compositions |
| CN103228692B (zh) | 2010-10-14 | 2017-05-31 | 塞拉尼斯销售德国有限公司 | 偶联玻璃纤维增强的聚甲醛 |
| US8840976B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-09-23 | Ticona Llc | VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer |
| EP2505609B1 (en) | 2011-04-01 | 2015-01-21 | Ticona GmbH | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding |
| EP2581408B1 (en) | 2011-10-14 | 2015-07-29 | Ticona GmbH | Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| US8968858B2 (en) | 2011-12-30 | 2015-03-03 | Ticona Llc | Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition |
| WO2014105670A1 (en) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | Ticona Llc | Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light |
| JP6938266B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2021-09-22 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体 |
| JP6938267B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2021-09-22 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| EP3732206A1 (en) * | 2017-12-29 | 2020-11-04 | Dow Global Technologies, LLC | Method for preparing polyolefin-acrylic particles |
| WO2021002316A1 (ja) * | 2019-07-03 | 2021-01-07 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 樹脂組成物および成形品 |
| WO2021002315A1 (ja) * | 2019-07-03 | 2021-01-07 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 樹脂組成物および成形品 |
| JPWO2021002314A1 (ja) * | 2019-07-03 | 2021-01-07 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219253A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-11-01 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1193240B (de) * | 1962-07-27 | 1965-05-20 | Bayer Ag | Zu Formkoerpern wiederholt thermoplastisch zu verarbeitende Formmassen |
| DE1694146C3 (de) * | 1967-04-20 | 1978-12-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Thermoplastische Formmassen aus Polyacetalen |
| NL161488C (nl) * | 1969-06-20 | 1980-02-15 | Hoechst Ag | Werkwijze voor het bereiden van thermoplastische vorm- materialen, alsmede daaruit vervaardigde gevormde voortbrengselen. |
| DE1964156C3 (de) * | 1969-12-22 | 1978-08-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Formmassen hoher Schlagzähigkeit |
| DE2659357A1 (de) * | 1976-12-29 | 1978-07-13 | Basf Ag | Schlagzaehe thermoplastische formmassen |
| DE2818240A1 (de) * | 1978-04-26 | 1979-11-08 | Hoechst Ag | Thermoplastische formmassen auf basis von polyoxymethylenen |
| US4296216A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-20 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| CA1174784A (en) * | 1980-03-31 | 1984-09-18 | Rohm And Haas Company | More readily dispersible elastomeric impact modifiers for rigid matrix polymers |
| DE3274460D1 (en) * | 1981-10-30 | 1987-01-15 | Gen Electric | Modified polyester compositions |
| JPS59136343A (ja) * | 1983-01-04 | 1984-08-04 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 耐衝撃性の高いポリアセタ−ル成形材料 |
| EP0124879B1 (en) * | 1983-05-10 | 1992-02-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Acetal resin composition |
| DE3441547A1 (de) * | 1984-11-14 | 1986-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyoxymethylenformmassen sowie ein verfahren zu deren herstellung |
-
1985
- 1985-02-18 DE DE19853505524 patent/DE3505524A1/de not_active Withdrawn
- 1985-03-19 EP EP85103153A patent/EP0156285B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-19 DE DE8585103153T patent/DE3582442D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-19 AT AT85103153T patent/ATE62499T1/de active
- 1985-03-26 ES ES541590A patent/ES8607358A1/es not_active Expired
- 1985-03-27 CA CA000477654A patent/CA1267474A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-03-27 JP JP60061038A patent/JPH0615652B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-01-31 ES ES551532A patent/ES8704529A1/es not_active Expired
-
1990
- 1990-03-02 US US07/488,495 patent/US5039741A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-08 JP JP5137948A patent/JPH0781066B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219253A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-11-01 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004522810A (ja) * | 2000-09-26 | 2004-07-29 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 着色ポリオキシメチレン成形用組成物およびこれにより製造された成形部品 |
| JP2012237009A (ja) * | 2000-09-26 | 2012-12-06 | Ticona Gmbh | 着色ポリオキシメチレン成形用組成物およびこれにより製造された成形部品 |
| JP2007534515A (ja) * | 2003-12-24 | 2007-11-29 | ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 複合材料本体、それらの製造方法およびそれらの使用 |
| JP2008037948A (ja) * | 2006-08-03 | 2008-02-21 | Du Pont Toray Co Ltd | エラストマ樹脂組成物およびこのエラストマ樹脂組成物からなる駆動伝達部品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0156285A2 (de) | 1985-10-02 |
| ES541590A0 (es) | 1986-06-01 |
| EP0156285A3 (en) | 1987-05-06 |
| ES551532A0 (es) | 1987-04-16 |
| CA1267474A (en) | 1990-04-03 |
| EP0156285B1 (de) | 1991-04-10 |
| ES8607358A1 (es) | 1986-06-01 |
| JPH0615652B2 (ja) | 1994-03-02 |
| ATE62499T1 (de) | 1991-04-15 |
| DE3505524A1 (de) | 1985-10-10 |
| JPH0781066B2 (ja) | 1995-08-30 |
| US5039741A (en) | 1991-08-13 |
| ES8704529A1 (es) | 1987-04-16 |
| DE3582442D1 (de) | 1991-05-16 |
| JPS60219253A (ja) | 1985-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0657097A (ja) | 耐衝撃変性されたポリオキシメチレン混合物 | |
| US5451624A (en) | Stabilized modifier and impact modified thermoplastics | |
| WO1980000153A1 (en) | Plasticized,impact modified polycarbonates | |
| JPH02380B2 (ja) | ||
| US5256733A (en) | Thermoplastic polyoxymethylene molding composition of high toughness and its use | |
| JPH07316393A (ja) | 耐衝撃性改良ポリアセタール組成物 | |
| JPS6069157A (ja) | ポリエステル組成物への濃厚添加物および添加方法 | |
| US3665058A (en) | Modified polyphenylene oxide resin compositions | |
| US5047471A (en) | Toughened polyoxymethylene and shaped articles produced therefrom | |
| US5266633A (en) | Toughened polyoxymethylene and shaped articles produced therefrom | |
| JP2960149B2 (ja) | ポリエステル成形体 | |
| JP3130340B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物構造体及びその製造法 | |
| JPH02170852A (ja) | ポリフェニレンエーテルと変性ポリエステルのブレンド | |
| JP2866535B2 (ja) | 導電性ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3475715B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 | |
| DE4007767A1 (de) | Polyoxymethylen-formmassen mit verbesserter waermestabilitaet | |
| KR0174762B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| JP3115438B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3135398B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH01132660A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3046449B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP2512443B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2905295B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物構造体及びその製造法 | |
| JPS5851021B2 (ja) | ポリエステルブロツク共重合体組成物 | |
| JPH08183901A (ja) | 帯電防止剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960227 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |